CN113969336A - 一种热镀锌钢板的制造方法、钢板及车用构件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种热镀锌钢板的制造方法,包括对高Si、Mn含量的钢板进行热处理步骤、热浸镀步骤和合金化处理步骤,热处理步骤包括第一加热阶段和均热阶段,其中,第一加热阶段的第一加热气氛含有0.01‑0.5%体积分数的O2,余量为N2和不可避免的杂质,均热阶段的均热气氛含有0.5%以上体积分数的H2,余量为N2和不可避免的杂质,以及控制第一加热气氛和均热气氛的露点≥‑20℃。本发明还提供了一种热镀锌钢板和车用构件。本发明通过对热处理气氛进行控制,抑制了Si、Mn合金元素在钢板表面及氧化铁与基体钢板的界面、还原铁与基体钢板的界面富集,使得热镀锌钢板选用高Si、Mn含量的钢板作为母材时,经历合金化处理步骤后,可以兼得足够的镀层Fe含量和高断裂延伸率。
Description
技术领域
本发明涉及金属加工方法及其产品,尤其涉及一种热镀锌钢板的制造方法、钢板及车用构件。
背景技术
近年来,热镀锌钢板在汽车、家电、建材等领域的需求大大增加,其制造方法为依次对钢板进行还原退火、热浸镀、合金化处理。在还原退火阶段,还原钢板的个别氧化点,且使钢板在高温时形成奥氏体结构并在退火结束后保留部分奥氏体(即残余奥氏体)以提高钢板的断裂延伸率,在热浸镀阶段钢板上形成纯锌镀层,在合金化处理阶段,镀层的Zn和钢板的Fe相互扩散,使镀层获得足够的Fe含量,形成锌铁合金镀层。热镀锌钢板经过合金化处理后,以不易脱落的镀层获得可靠优异的防锈性,从而获得广泛且大量的应用。
目前,为提高热镀锌钢板的抗拉强度,提出使用高Si、Mn含量的钢板作为热镀锌钢板的母材,但Si、Mn合金元素在还原退火加工过程中会以连续氧化物的形式在钢板表面富集,阻碍锌铁扩散,从而影响合金化速度。如合金化温度、时间不变,则使得合金化后的钢板镀层Fe含量不足。如为保证镀层Fe含量提高合金化温度或者延长合金化时间,则会破坏残余奥氏体的稳定性,使得热镀锌钢板组织中的残余奥氏体相比例降低,热镀锌钢板的断裂延伸率降低。
专利文献CN101809182B提供了一种制备热浸锌镀层退火的钢片材的方法,该方法包括如下步骤:-氧化钢片材以便在钢片材的表面上形成铁氧化物层,以及形成选自下组中至少一种氧化物的内部氧化物:Si氧化物、Mn氧化物、Al氧化物、包含Si和Mn的复合氧化物、包含Si和Al的复合氧化物、包含Al和Mn的复合氧化物以及包含Si、Mn和Al的复合氧化物;还原该氧化的钢片材,以便还原铁氧化物层;-对该还原的钢片材进行热浸镀锌以形成锌基涂覆的钢片材;和使该锌基涂覆的钢片材经受合金化处理从而形成锌镀层退火的钢片材。其钢片材的镀层Fe含量不足或钢片材的断裂延伸率过低。
综上所述,现有技术中存在热镀锌钢板选用高Si、Mn含量的钢板作为母材时,经过合金化处理后,难以兼得足够的镀层Fe含量和高断裂延伸率的问题。
发明内容
发明人发现,现有的方法形成的铁氧化物层对抑制Si、Mn合金元素在钢板表面富集有一定作用,但这种方法带来了一个新的问题,铁氧化物层和还原铁层分别与基体钢板形成界面,Si、Mn合金元素形成的内部氧化物会在铁氧化物层与基体钢板的界面处以及还原铁层与基体钢板的界面处富集,而在合金化过程中,锌铁扩散的范围既包括钢板表面又包括还原铁层与基体钢板的界面,从而影响了合金化速度,使得钢片材的镀层Fe含量不足或钢片材的断裂延伸率过低。
本发明的目的在于,鉴于上述问题,提供一种热镀锌钢板的制造方法,不仅可以抑制Si、Mn合金元素在钢板表面的富集,还可以抑制Si、Mn合金元素在氧化铁与基体钢板的界面处以及还原铁与基体钢板的界面处富集,使得热镀锌钢板选用高Si、Mn含量的钢板作为母材时,在经历合金化处理步骤后,可以兼得足够的镀层Fe含量和高断裂延伸率。
发明人为了解决上述问题,反复进行研究,在该过程中发现,露点的高低可以影响Si、Mn合金元素在氧化铁与基体钢板的界面处以及还原铁与基体钢板的界面处的富集程度,提高露点可以抑制该富集。因此,发明人发现,在对钢板先通氧气氧化再通氢气还原的过程中,同时控制露点≥-20℃,不仅可以有效抑制钢板表面的富集还可有效抑制氧化铁与基体钢板的界面处以及还原铁与基体钢板的界面处的富集,从而完成了本发明。
本发明提供了一种热镀锌钢板的制造方法,包括对以质量计含有0.5%以上的Si和0.5%以上的Mn的母材钢板进行热处理步骤、热浸镀步骤和合金化处理步骤,热处理步骤包括第一加热阶段和均热阶段,其中,第一加热阶段的第一加热气氛含有0.01-0.5%体积分数的O2,余量为N2和不可避免的杂质,均热阶段的均热气氛含有0.5%以上体积分数的H2,余量为N2和不可避免的杂质,以及控制第一加热气氛和均热气氛的露点≥-20℃。
可选地,热处理步骤还包括第二加热阶段,第二加热阶段的第二加热气氛含有0.5%以上体积分数的H2,余量为N2和不可避免的杂质,以及控制第二加热气氛的露点≥-20℃。
可选地,母材钢板以质量计含有0.1-0.3%的C、0.5-3.0%的Si、0.5-4.0%的Mn,余量为Fe和不可避免的杂质。
可选地,热浸镀步骤中,入锌锅时钢板温度为450-520℃,镀液温度为450-500℃,镀液中以质量计含有0.10-0.15%的Al,余量为Zn及不可避免的杂质,完成热浸镀步骤的钢板每单面镀锌附着量为30-90g/m2。
可选地,控制合金化处理步骤的钢板温度≤500℃,时间≤25秒。
可选地,控制合金化处理步骤的钢板温度≥460℃,时间≥5秒。
可选地,控制第一加热阶段的出口温度为570-750℃。
可选地,控制均热阶段的钢板温度为750-930℃,时间为30-300秒。
可选地,第一加热气氛的O2体积分数为0.03-0.3%。
可选地,第二加热气氛、均热气氛的H2体积分数≤10%。
可选地,控制第一加热气氛、第二加热气氛、均热气氛的露点≤30℃。
可选地,控制第一加热气氛、第二加热气氛、均热气氛的露点≥-10℃。
可选地,控制第一加热气氛、第二加热气氛、均热气氛的露点≥0℃。
本发明的第二个目的在于提供一种热镀锌钢板,使得以高Si、Mn含量的钢板作为母材的热镀锌钢板在经历合金化处理步骤后,可以兼得足够的镀层Fe含量和高断裂延伸率。
为了实现上述目的,本发明还提供了一种由上述制造方法制备的热镀锌钢板。
可选地,钢板由外向内包括锌铁合金镀层、内氧化层,锌铁合金镀层以质量计含有7-13%的Fe,组织中残余奥氏体相比例≥5%,钢板的抗拉强度≥980MPa,断裂延伸率≥20%。
本发明的第三个目的在于提供一种车用构件,满足车用构件的性能需求。
为了实现上述目的,本发明还提供了一种车用构件,由上述热镀锌钢板制成。
本发明提供的一种热镀锌钢板的制造方法,通过对热处理气氛进行控制,既抑制了Si、Mn合金元素在钢板表面的富集,又抑制了Si、Mn合金元素在氧化铁与基体钢板的界面处以及还原铁与基体钢板的界面处富集,使得热镀锌钢板选用高Si、Mn含量的钢板作为母材时,在合金化处理步骤可以选择合适的钢板温度、时间,从而利于获得足够的镀层Fe含量和高断裂延伸率。
附图说明
图1为本发明提供的制造方法的温度控制曲线示意图。
图2为本发明提供的制造方法的各步骤后的钢板截面示意图。
图3为实施例1得到的热镀锌钢板的截面金相照片。
图4为对比例7得到的热镀锌钢板的截面金相照片。
附图标记
(a).未进行任何步骤;(b).第一加热阶段后;(c).第二加热阶段及均热阶段后;(d).热浸镀步骤后;(e).合金化处理步骤后。
1.母材钢板;1’.基体钢板;2.内氧化层;3.氧化铁;4.还原铁;5.纯锌镀层;6.锌铁合金镀层。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式,本领域技术人员可由本说明书所揭示的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。虽然本发明的描述将结合较佳实施例一起介绍,但这并不代表此发明的特征仅限于该实施方式。恰恰相反,结合实施方式作发明介绍的目的是为了覆盖基于本发明的权利要求而有可能延伸出的其它选择或改造。为了提供对本发明的深度了解,以下描述中将包含许多具体的细节。本发明也可以不使用这些细节实施。此外,为了避免混乱或模糊本发明的重点,有些具体细节将在描述中被省略。
本发明提供了一种热镀锌钢板的制造方法,包括对以质量计含有0.5%以上的Si和0.5%以上的Mn的母材钢板进行热处理步骤、热浸镀步骤和合金化处理步骤。热处理是指材料在固态下,通过加热、保温和冷却的手段,以获得预期组织和性能的一种金属热加工工艺。热浸镀是把被镀件浸入到熔融的金属液体中使其表面形成金属镀层的一种工艺方法,在本技术方案中特指,钢板浸入到锌液中使其表面形成纯锌镀层。本技术方案的合金化处理是指,将钢板在某一温度下保温,该温度即合金化处理步骤的钢板温度,保温时间即合金化处理步骤的时间,通过钢板中的铁元素和纯锌镀层中的锌元素相互扩散,使纯锌镀层成为锌铁合金镀层。热处理步骤包括第一加热阶段和均热阶段,第一加热阶段为将钢板从环境温度加热到某一温度的阶段,该温度即第一加热阶段的出口温度,称第一加热阶段的加热气氛为第一加热气氛,均热阶段为将钢板在某一温度下保温的阶段,该温度即均热阶段的钢板温度,保温时间即均热阶段的时间。其中,第一加热阶段的第一加热气氛含有0.01-0.5%体积分数的O2,余量为N2和不可避免的杂质,均热阶段的均热气氛含有0.5%以上体积分数的H2,余量为N2和不可避免的杂质,以及控制第一加热气氛和均热气氛的露点≥-20℃。
露点为,在气氛中水汽含量不变,保持气压一定的情况下,使空气冷却达到饱和时的温度,即水蒸气与水达到平衡状态的温度。
经过第一加热阶段后,由于第一加热气氛的O2会氧化母材钢板在其表面形成一层氧化铁,使得Si、Mn合金元素形成的内氧化层基本只出现在氧化铁下方,从而抑制了Si、Mn合金元素在第一加热阶段及均热阶段的钢板表面富集。同时,高露点使得Si、Mn合金元素形成的内氧化层基本只出现在氧化铁下方的基体钢板中,而不是氧化铁与基体钢板的界面上,从而抑制了Si、Mn合金元素在第一加热阶段的于氧化铁与基体钢板的界面处的富集,且高露点对抑制钢板表面富集也有一定促进作用。
经过均热阶段后,氧化铁被均热气氛的H2还原为还原铁。在均热阶段的过程中,Si、Mn合金元素形成的内氧化层基本只出现在还未被还原的氧化铁和由氧化铁被还原得来的还原铁的下方,从而抑制了Si、Mn合金元素在均热阶段的钢板表面富集,维持了第一加热阶段中抑制钢板表面富集的效果,并为后续热浸镀做准备。同时,高露点使得基体钢板中的内氧化层厚度向基体钢板内部的方向增加,而不是向界面(此处界面包括氧化铁与基体钢板的界面和还原铁与基体钢板的界面)方向增加,即抑制了于该界面处的富集,维持了第一加热阶段中抑制氧化铁与基体钢板的界面富集的效果,且高露点对抑制钢板表面富集也有一定促进作用。
当O2的体积分数<0.01%时,母材钢板的氧化程度太低,起不到充分的抑制钢板表面富集的作用;当O2的体积分数>0.5%时,母材钢板的氧化程度太高,不利于后续还原以及镀层附着性。因此限定第一加热气氛的O2体积分数为0.01-0.5%。
当H2的体积分数<0.5%时,还原效果不足,不利于后续热浸镀。因此限定均热气氛的H2体积分数≥0.5%,当H2体积分数≥2%时,还原效果更佳,因此均热气氛的H2体积分数优选为≥2%。
气氛露点<-20℃时,其在第一加热阶段及均热阶段几乎起不到抑制氧化铁与基体钢板及还原铁与基体钢板界面处富集的作用,因此限定第一加热气氛及均热气氛的露点≥-20℃。
可选地,如图1所示,热处理步骤还包括第二加热阶段,第二加热阶段为将钢板从第一加热阶段的出口温度加热到均热阶段的钢板温度的阶段,称第二加热阶段的加热气氛为第二加热气氛,第二加热阶段的第二加热气氛含有0.5%以上体积分数的H2,余量为N2和不可避免的杂质,以及控制第二加热气氛的露点≥-20℃。
热镀锌钢板的制造方法还包括第一冷却阶段和第二冷却阶段,第一冷却阶段为将钢板从均热阶段的钢板温度冷却到入锌锅时的钢板温度,第二冷却阶段为将钢板从合金化处理步骤的钢板温度冷却到环境温度。
如图2所示,经过第一加热阶段后,钢板截面由图2(a)所示变为图2(b)所示,由于第一加热气氛的O2会氧化母材钢板1在其表面形成一层氧化铁3,使得Si、Mn合金元素形成的内氧化层2基本只出现在氧化铁3下方,从而抑制了Si、Mn合金元素在第一加热阶段、第二加热阶段及均热阶段的钢板表面富集。同时,高露点使得Si、Mn合金元素形成的内氧化层2基本只出现在氧化铁3下方的基体钢板1’中,而不是氧化铁3与基体钢板1’的界面上,从而抑制了Si、Mn合金元素在第一加热阶段的于氧化铁3与基体钢板1’的界面处的富集,且高露点对抑制钢板表面富集也有一定促进作用。
经过第二加热阶段及均热阶段后,钢板截面由图2(b)所示变为图2(c)所示,氧化铁3被第二加热气氛及均热气氛的H2还原为还原铁4。在第二加热阶段及均热阶段的过程中,Si、Mn合金元素形成的内氧化层2基本只出现在还未被还原的氧化铁3和由氧化铁3被还原得来的还原铁4的下方,从而抑制了Si、Mn合金元素在第二加热阶段及均热阶段的钢板表面富集,维持了第一加热阶段中抑制钢板表面富集的效果,并为后续热浸镀做准备。同时,高露点使得基体钢板1’中的内氧化层2厚度向基体钢板1’内部的方向增加,而不是向界面(此处界面包括氧化铁3与基体钢板1’的界面和还原铁4与基体钢板1’的界面)方向增加,即抑制了于该界面处的富集,维持了第一加热阶段中抑制氧化铁3与基体钢板1’的界面富集的效果,且高露点对抑制钢板表面富集也有一定促进作用。
当O2的体积分数<0.01%时,母材钢板1的氧化程度太低,起不到充分的抑制钢板表面富集的作用;当O2的体积分数>0.5%时,母材钢板1的氧化程度太高,不利于后续还原以及镀层附着性。因此限定第一加热气氛的O2体积分数为0.01-0.5%。
当H2的体积分数<0.5%时,还原效果不足,不利于后续热浸镀。因此限定第二加热气氛及均热气氛的H2体积分数≥0.5%,当H2体积分数≥2%时,还原效果更佳,因此第二加热气氛及均热气氛的H2体积分数优选为≥2%。
气氛露点<-20℃时,其在第一加热阶段、第二加热阶段及均热阶段几乎起不到抑制氧化铁3与基体钢板1’及还原铁4与基体钢板1’界面处富集的作用,因此限定第一加热气氛、第二加热气氛及均热气氛的露点≥-20℃。
可选地,母材钢板1以质量计含有0.1-0.3%的C、0.5-3.0%的Si、0.5-4.0%的Mn,余量为Fe和不可避免的杂质。
当母材钢板1的C质量分数<0.1%时,钢板的抗拉强度不足,当母材钢板1的C质量分数>0.3%时,钢板的焊接性能恶化,因此限定C的质量分数为0.1-0.3%。当母材钢板1的Si质量分数<0.5%时,钢板的抗拉强度及断裂延伸率不足,当母材钢板1的Si质量分数>3.0%时,钢板的高温塑性不足,增加加工时的缺陷发生率,因此限定Si的质量分数为0.5-3.0%。当母材钢板1的Mn质量分数<0.5%时,钢板的抗拉强度及断裂延伸率不足,当母材钢板1的Mn质量分数>4.0%时,钢板的淬透性过高,不利于组织的精细控制,因此限定Mn的质量分数为0.5-4.0%。
可选地,热浸镀步骤中,入锌锅时钢板温度为450-520℃,镀液温度为450-500℃,镀液中以质量计含有0.10-0.15%的Al,余量为Zn及不可避免的杂质,完成热浸镀步骤的钢板每单面镀锌附着量为30-90g/m2。
经过热浸镀后,钢板截面由图2(c)所示变为图2(d)所示,钢板上形成纯锌镀层5。因入锌锅时的钢板温度和镀液温度影响钢板和镀液之间的反应,入锌锅时的钢板温度和镀液温度过低时,反应速度慢,降低效率,入锌锅时的钢板温度和镀液温度过高时,反应速度太快,会形成“爆发组织”,不利于后续合金化过程中的镀层Fe含量控制。故限定热浸镀的入锌锅时钢板温度为450-520℃,镀液温度为450-500℃,当入锌锅时的钢板温度为470-500℃,镀液温度为460-480℃时,反应速度适中,因此优选为入锌锅时钢板温度为470-500℃,镀液温度为460-480℃。镀液中以质量计含有0.10-0.15%Al,优选为0.10-0.12%Al。因完成热浸镀步骤的钢板每单面镀锌附着量<30g/m2时,耐蚀性较差,每单面镀锌附着量为>90g/m2时,锌铁合金镀层6的成形性较差,易粉化脱落,且影响合金化进程,不利于钢板兼得足够的镀层Fe含量和高断裂延伸率,故限定完成热浸镀步骤的钢板每单面镀锌附着量为30-90g/m2。
可选地,控制合金化处理步骤的钢板温度≤500℃,时间≤25秒。
经过合金化处理后,钢板截面由图2(d)所示变为图2(e)所示,合金化处理过程中,纯锌镀层5的Zn和基体钢板1’的Fe相互扩散,钢板上形成锌铁合金镀层6。因合金化处理步骤的钢板温度、时间都会影响残余奥氏体的稳定性和镀层Fe含量,钢板温度>500℃或者时间>25秒时,钢板中残余奥氏体的稳定性下降,残余奥氏体相比例减少,从而降低钢板的断裂延伸率,而且也会导致锌铁扩散程度过高,恶化锌铁合金镀层6的抗粉化性能,故限定合金化处理步骤的钢板温度≤500℃,时间≤25秒,因钢板温度≤480℃,时间≤20秒时,钢板中的残余奥氏体相比例更高,钢板的断裂延伸率更高,因此合金化处理步骤的钢板温度优选为≤480℃,时间优选为≤20秒。
可选地,控制合金化处理步骤的钢板温度≥460℃,时间≥5秒。
合金化处理步骤的钢板温度、时间都会影响镀层Fe含量,温度<460℃或者时间<5秒时,会导致锌铁扩散不充分,镀层Fe含量不足,故限定合金化处理步骤的钢板温度≥460℃,时间≥5秒。
可选地,控制第一加热阶段的出口温度为570-750℃。
出口温度影响母材钢板1的氧化程度,当该温度<570℃时,母材钢板1的氧化程度太低,起不到充分的抑制钢板表面富集的作用,当该温度>750℃时,母材钢板1的氧化程度太高,不利于后续还原以及镀层附着性,故限定第一加热阶段的出口温度为570-750℃,当出口温度为600-720℃时,氧化程度适中,因此第一加热阶段的出口温度优选为600-720℃。
可选地,控制均热阶段的钢板温度为750-930℃,时间为30-300秒。
均热阶段的钢板温度影响奥氏体的形成,当钢板温度<750℃时,钢板的奥氏体化不充分,当钢板温度>930℃时,钢板会形成粗大奥氏体晶粒,对钢板性能不利,故限定均热阶段的钢板温度为750-930℃。因,均热阶段的时间<30秒时,钢板的奥氏体化不充分,均热阶段的时间>300秒时,影响生产效率,故限定均热阶段的时间为30-300秒。
可选地,第一加热气氛的O2体积分数为0.03-0.3%。
当第一加热气氛的O2体积分数为0.03-0.3%时,母材钢板1的氧化程度更加适中,因此第一加热气氛的O2体积分数优选为0.03-0.3%。
可选地,第二加热气氛、均热气氛的H2体积分数≤10%。
第二加热气氛、均热气氛的H2体积分数>10%后,对氧化铁3的还原作用不再增加,从经济角度考虑,故限定第二加热气氛、均热气氛的H2体积分数≤10%。
可选地,控制第一加热气氛、第二加热气氛、均热气氛的露点≤30℃。
露点>30℃后,对氧化铁3与基体钢板1’界面处、还原铁4与基体钢板1’界面处富集的抑制作用不再增加,故限定第一加热气氛、第二加热气氛、均热气氛的露点≤30℃。
可选地,控制第一加热气氛、第二加热气氛、均热气氛的露点≥-10℃。
当气氛露点≥-10℃时,抑制氧化铁3与基体钢板1’及还原铁4与基体钢板1’界面富集的作用明显,因此第一加热气氛、第二加热气氛、均热气氛的露点优选为≥-10℃。
可选地,控制第一加热气氛、第二加热气氛、均热气氛的露点≥0℃。
当气氛露点≥0℃时,抑制氧化铁3与基体钢板1’及还原铁4与基体钢板1’界面富集的作用更加明显,因此第一加热气氛、第二加热气氛、均热气氛的露点更优选为≥0℃。
本发明还提供了一种由上述制造方法制备的热镀锌钢板。
可选地,钢板由外向内包括锌铁合金镀层6、内氧化层2,锌铁合金镀层6以质量计含有7-13%的Fe,组织中残余奥氏体相比例≥5%,钢板的抗拉强度≥980MPa,断裂延伸率≥20%。
本发明还提供了一种车用构件,由上述热镀锌钢板制成。
实施例
实施例1-11和对比例1-6
选择成分如表1所示的母材钢板,通过下述制造方法,制造实施例1-11和对比例1-6的热镀锌钢板。
(1)第一加热阶段:将母材钢板从环境温度加热到出口温度,气氛为O2气氛,余量为N2和不可避免的杂质,并对露点加以控制。
(2)第二加热阶段:将钢板从出口温度加热到均热阶段的钢板温度,气氛为H2气氛,余量为N2和不可避免的杂质,并对露点加以控制。
(3)均热阶段:将钢板进行保温,气氛为H2气氛,余量为N2和不可避免的杂质,并对露点加以控制。
(4)第一冷却阶段:将钢板从均热阶段的钢板温度冷却到入锌锅时的钢板温度,冷却速度≥10℃/s。
(5)热浸镀:将钢板浸入镀液,镀液维持在镀液温度,且含有Al以及余量为Zn和不可避免的杂质,完成热浸镀的钢板每单面镀锌附着量为30-90g/m2。
(6)合金化处理:将热浸镀后的钢板控制在合金化处理步骤的钢板温度进行保温,形成锌铁合金镀层。
(7)第二冷却阶段:将钢板从合金化处理步骤的钢板温度冷却到环境温度。
对比例7
选择成分如表1所示的母材钢板,通过下述制造方法,制造对比例7的热镀锌钢板。
(1)第一加热阶段及第二加热阶段:将母材钢板从环境温度加热到均热阶段的钢板温度,气氛为H2气氛,余量为N2和不可避免的杂质,并对露点加以控制。
(2)-(6)与实施例1-11和对比例1-6的制造方法的(3)-(7)相同。
性能测试方法:
按照下述测试方法中的记载,对热镀锌钢板进行性能测试,各项测试结果示于表1:
(1)抗拉强度(MPa)
使用万能拉伸试验机,依GB/T 228.1-2010所述方法测试。
(2)断裂延伸率(%)
使用万能拉伸试验机,依GB/T 228.1-2010所述方法测试。
(3)镀层Fe含量(%)
选用钢板冲制成的直径为50mm的圆片为待测样品,使用添加六次甲基四胺缓蚀剂的以体积计10%的盐酸溶液将镀层溶下,采用ICP-AES法测定Fe含量。
(4)奥氏体相比例(%)
制备截面金相后,采用扫描电镜背散射衍射装置(EBSD)对各相进行鉴别和定量分析,计算残余奥氏体的相比例。
金相照片拍摄方法:
按照下述拍摄方法中的记载,对热镀锌钢板进行金相拍摄,照片示于附图3、4:
制备截面金相后,采用金相显微镜拍摄。
由表1可知如下。由实施例1-11可知,本发明的制造方法得到的热镀锌钢板抗拉强度≥980Mpa,镀层Fe含量以质量计在7-13%的范围内,断裂延伸率≥20%。在使用高Si、Mn含量的钢板作为母材得到高抗拉强度的同时,兼得了足够的镀层Fe含量和高断裂延伸率。图3为实施例1得到的热镀锌钢板的截面金相照片,可以看出,锌铁合金镀层合金化充分,且Si、Mn合金元素形成的内氧化层较厚,说明钢板表面及氧化铁与基体钢板的界面、还原铁与基体钢板的界面富集程度较轻。
关于对比例1,其在第一加热阶段中O2含量不足,导致母材钢板的氧化程度不足,氧化铁对Si、Mn合金元素在钢板表面富集的抑制作用差,Si、Mn合金元素在钢板表面形成连续的氧化物,影响合金化速度,故提高合金化温度至550℃,延长合金化时间至30s,使得奥氏体含量降低,钢板断裂延伸率仅为17%。
关于对比例2,第一加热阶段的露点过低,为-30℃,导致露点对Si、Mn合金元素富集的抑制作用变差,尤其是对于氧化铁与基体钢板的界面富集抑制作用变差,Si、Mn合金元素在该界面形成连续的氧化物,影响合金化速度,故提高合金化温度至530℃,使得奥氏体含量降低,钢板断裂延伸率仅为14.7%,且镀层铁含量仍仅为3.7%。
关于对比例3,第一加热阶段的出口温度过低,仅为550℃,导致母材钢板的氧化程度不足,氧化铁对Si、Mn合金元素在钢板表面富集的抑制作用差,Si、Mn合金元素在钢板表面形成连续的氧化物,影响合金化速度,镀层铁含量仅为5.2%。
关于对比例4,其在第一加热阶段中O2含量过高,导致母材钢板的氧化程度过高,后续还原不彻底,镀层附着性差,而热浸镀步骤的镀液温度过低,仅为360℃,使得镀液和钢板的反应不佳,且合金化温度提高至510℃,使得奥氏体含量降低,钢板断裂延伸率仅为18.8%,镀层铁含量仍仅为2.5%。
关于对比例5,第二加热阶段的露点过低,为-25℃,导致露点对Si、Mn合金元素富集的抑制作用变差,尤其是对于界面(此处界面包括氧化铁与基体钢板的界面和还原铁与基体钢板的界面)富集的抑制作用变差,Si、Mn合金元素在该界面形成连续的氧化物,影响合金化速度,故镀层铁含量仅为3.4%。
关于对比例6,均热阶段的露点过低,为-25℃,导致露点对Si、Mn合金元素富集的抑制作用变差,尤其是对于界面(此处界面包括氧化铁与基体钢板的界面和还原铁与基体钢板的界面)富集的抑制作用变差,Si、Mn合金元素在该界面形成连续的氧化物,影响合金化速度,故镀层铁含量仅为2.8%。
关于对比例7,第一加热阶段为H2气氛而不是O2气氛,故未形成铁的氧化层,更不存在基体钢板与氧化铁或还原铁的界面,因此,Si、Mn合金元素的富集不受抑制,影响合金化速度,故提高合金化温度至550℃,使得奥氏体含量降低,钢板断裂延伸率仅为16%,且镀层铁含量仍仅为2.3%。图4为对比例7得到的热镀锌钢板的截面金相照片,可以看出,锌铁合金镀层合金化不充分,Si、Mn合金元素形成的内氧化层较薄,说明钢板表面富集程度较重。
综上所述,本发明提供的一种热镀锌钢板的制造方法,通过加热和均热阶段的气氛控制,既抑制了Si、Mn合金元素在热镀锌钢板表面的富集,又抑制了Si、Mn合金元素在氧化铁与基体钢板的界面处以及还原铁与基体钢板的界面处富集,使得热镀锌钢板选用高Si、Mn含量的钢板作为母材时,在合金化处理步骤可以选择合适的钢板温度、时间,从而利于获得足够的镀层Fe含量和高断裂延伸率,适用于车用构件。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效,而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下,对上述实施例进行修饰或改变。因此,举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变,仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (16)
1.一种热镀锌钢板的制造方法,包括对以质量计含有0.5%以上的Si和0.5%以上的Mn的母材钢板进行热处理步骤、热浸镀步骤和合金化处理步骤,其特征在于,
所述热处理步骤包括第一加热阶段和均热阶段,其中,
所述第一加热阶段的第一加热气氛含有0.01-0.5%体积分数的O2,余量为N2和不可避免的杂质,所述均热阶段的均热气氛含有0.5%以上体积分数的H2,余量为N2和不可避免的杂质,以及控制所述第一加热气氛和所述均热气氛的露点≥-20℃。
2.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于,所述热处理步骤还包括第二加热阶段,所述第二加热阶段的第二加热气氛含有0.5%以上体积分数的H2,余量为N2和不可避免的杂质,以及控制所述第二加热气氛的露点≥-20℃。
3.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于,所述母材钢板以质量计含有0.1-0.3%的C、0.5-3.0%的Si、0.5-4.0%的Mn,余量为Fe和不可避免的杂质。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的制造方法,其特征在于,所述热浸镀步骤中,入锌锅时钢板温度为450-520℃,镀液温度为450-500℃,镀液中以质量计含有0.10-0.15%的Al,余量为Zn及不可避免的杂质,完成所述热浸镀步骤的钢板每单面镀锌附着量为30-90g/m2。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的制造方法,其特征在于,控制所述合金化处理步骤的钢板温度≤500℃,时间≤25秒。
6.根据权利要求5所述的制造方法,其特征在于,控制所述合金化处理步骤的钢板温度≥460℃,时间≥5秒。
7.根据权利要求1-3中任一项所述的制造方法,其特征在于,控制所述第一加热阶段的出口温度为570-750℃。
8.根据权利要求1-3中任一项所述的制造方法,其特征在于,控制所述均热阶段的钢板温度为750-930℃,时间为30-300秒。
9.根据权利要求1-3中任一项所述的制造方法,其特征在于,所述第一加热气氛的O2体积分数为0.03-0.3%。
10.根据权利要求2所述的制造方法,其特征在于,所述第二加热气氛、所述均热气氛的H2体积分数≤10%。
11.根据权利要求2所述的制造方法,其特征在于,控制所述第一加热气氛、所述第二加热气氛、所述均热气氛的露点≤30℃。
12.根据权利要求2所述的制造方法,其特征在于,控制所述第一加热气氛、所述第二加热气氛、所述均热气氛的露点≥-10℃。
13.根据权利要求2所述的制造方法,其特征在于,控制所述第一加热气氛、所述第二加热气氛、所述均热气氛的露点≥0℃。
14.一种热镀锌钢板,由权利要求1-13中任一项所述的制造方法制备。
15.根据权利要求14所述的热镀锌钢板,其特征在于,所述钢板由外向内包括锌铁合金镀层、内氧化层,所述锌铁合金镀层以质量计含有7-13%的Fe,组织中残余奥氏体相比例≥5%,所述钢板的抗拉强度≥980MPa,断裂延伸率≥20%。
16.一种车用构件,由权利要求14-15中任一项所述的热镀锌钢板制成。
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