CN113912034A - 一种磷酸铁及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及电池材料技术领域，具体而言，涉及一种磷酸铁及其制备方法。一种磷酸铁的制备方法，包括以下步骤：将磷源和氧化剂的混合液与含有Fe2+的溶液进行并流混合，得到第一混合体系，对所述第一混合体系进行搅拌，得到第一沉淀浆料，对所述沉淀浆料进行第一洗涤处理，得到第二沉淀浆料；采用pH调节剂调节所述第二沉淀浆料的pH至1.7～1.8，并进行加热处理，得到第一陈化浆料，对所述陈化浆料进行第二洗涤处理，得到第二陈化浆料，对所述第二陈化浆料进行热处理。该方法合成一种花状团簇结构磷酸铁，微观形貌以大孔为主，具有孔容积及孔径大的特点，并且磷酸铁的纯度高，杂质元素含量均在20ppm以下。

Description

一种磷酸铁及其制备方法
技术领域
本发明涉及电池材料技术领域，具体而言，涉及一种磷酸铁及其制备方法。
背景技术
随着磷酸铁锂材料的进步和发展，高压实和高电性能的磷酸铁锂成为今后发展的主流。磷酸铁是合成磷酸铁锂材料的最主要原料之一，其与磷酸铁锂结构相近，只要很好的控制磷酸铁的结构、形状、颗粒大小，就能间接控制磷酸铁锂材料的性能。
现有技术一涉及一种不规则骨架状磷酸铁的制备方法，该方法制备的不规则骨架状磷酸铁，在脱水过程，相邻的一次颗粒之间会熔融在一起，从而造成无水磷酸铁的BET比表面积降低且在磨细过程中很难磨细。现有技术二涉及一种多孔磷酸铁的制备方法，该方法利用发泡微球在加热过程中发生膨胀，制备得到了比表面积较高的多孔磷酸铁，但该方法采用反应釜设备，工艺复杂，工业化生产难度大，且生产成本高。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种磷酸铁的制备方法，能够合成一种花状团簇结构磷酸铁；并且，在沉淀反应和陈化反应中间添加洗涤工序，可以明显的阻碍杂质元素在陈化反应晶型转变的过程中嵌入到晶格中去，制备得到高纯磷酸铁，杂质元素含量均在20ppm以下。
本发明的另一个目的在于提供一种所述的磷酸铁的制备方法制备得到的磷酸铁。该磷酸铁为花状团簇结构，微观形貌以大孔为主，具有孔容积及孔径大的特点，在制备磷酸铁锂正极材料时有利于锂离子的嵌入和脱嵌，且制备出的电池具有高电化学活性。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
一种磷酸铁的制备方法，包括以下步骤：
将磷源和氧化剂的混合液与含有Fe2+的溶液进行并流混合，得到第一混合体系，对所述第一混合体系进行搅拌，得到第一沉淀浆料，对所述沉淀浆料进行第一洗涤处理，得到第二沉淀浆料；
采用pH调节剂调节所述第二沉淀浆料的pH至1.7～1.8，并进行加热处理，得到第一陈化浆料，对所述陈化浆料进行第二洗涤处理，得到第二陈化浆料，对所述第二陈化浆料进行热处理。
优选地，所述并流混合具体包括：所述磷源和氧化剂的混合液流经第一花洒喷头进入反应容器中，与此同时，所述含有Fe2+的溶液流经第二花洒喷头进入所述反应容器中；
优选地，所述磷源和氧化剂的混合液的流速与所述含有Fe2+的溶液的流速相同；
优选地，所述含有Fe2+的溶液的流速为10～100mL/min。
优选地，所述磷源包括磷酸氢二钠；
优选地，所述氧化剂包括双氧水；
优选地，所述磷源和氧化剂的混合液中，磷源的浓度以PO4 3-计为50～150g/L，氧化剂的浓度为0.5～2g/L。
优选地，所述含有Fe2+的溶液中，Fe2+的浓度为20～60g/L，pH为1.5～2；
优选地，所述含有Fe2+的溶液的制备方法，包括：将工业废酸与碱性调节剂混合，至pH≥4.2，静置后进行固液分离，并采用酸调节固液分离后得到的液相的pH至1.5～2。
优选地，所述搅拌的时间为50～70min；
优选地，所述第一洗涤处理依次包括第一固液分离和第一水洗；
优选地，对所述第一固液分离后的沉淀滤液和第一水洗后的洗涤液进行净化处理，得到除盐水，所述除盐水作为洗涤液用于第二洗涤处理；
优选地，所述第一洗涤处理洗至滤液的电导率为5～20mS/cm；
优选地，所述第二沉淀浆料的固含量为5％～15％。
优选地，所述加热处理的温度为85～95℃，所述加热处理的时间为1～2h；
优选地，所述pH调节剂包括磷酸。
优选地，所述第二洗涤处理依次包括第二固液分离和第二水洗；
优选地，所述第二固液分离后得到的陈化滤液用于制备所述磷源和氧化剂的混合液；
优选地，所述第二水洗后得到的洗涤液作为第一洗涤处理的洗涤液进行回用；
优选地，所述第二洗涤处理洗至滤液的电导率小于0.5mS/cm。
优选地，所述热处理为干燥；
优选地，所述干燥的温度为80～90℃。
如上所述的磷酸铁的制备方法制备得到的磷酸铁。
优选地，所述的磷酸铁的孔容积为0.19～0.25m3/g，孔径为20～23.5nm。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明的磷酸铁的制备方法，通过设置特定的并流加料方式，能够合成一种花状团簇结构磷酸铁；并且，本发明将整个反应过程分为沉淀反应和陈化反应，在沉淀反应和陈化反应中间添加水洗工序，可以明显的阻碍杂质元素在陈化反应晶型转变的过程中嵌入到晶格中去，制备的磷酸铁为高纯磷酸铁，杂质元素含量均在20ppm以下。
(2)本发明的制备得到的磷酸铁为花状团簇结构，微观形貌以大孔为主，具有孔容积及孔径大的特点，在制备磷酸铁锂正极材料时有利于锂离子的嵌入和脱嵌，且制备出的电池具有高电化学活性。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明制备磷酸铁的方法流程示意图；
图2为本发明实施例1制得的磷酸铁的扫描电镜图。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
根据本发明的一个方面，本发明涉及一种磷酸铁的制备方法，包括以下步骤：
将磷源和氧化剂的混合液与含有Fe2+的溶液进行并流混合，得到第一混合体系，对所述第一混合体系进行搅拌，得到第一沉淀浆料，对所述沉淀浆料进行第一洗涤处理，得到第二沉淀浆料；
采用pH调节剂调节所述第二沉淀浆料的pH至1.7～1.8，并进行加热处理，得到第一陈化浆料，对所述陈化浆料进行第二洗涤处理，得到第二陈化浆料，对所述第二陈化浆料进行热处理。
本发明通过设置特定的并流加料方式，能够合成一种花状团簇结构磷酸铁。并且，本发明将整个反应过程分为沉淀反应和陈化反应，在沉淀反应和陈化反应中间添加水洗工序，可以明显的阻碍杂质元素在陈化反应晶型转变的过程中嵌入到晶格中去，制备的磷酸铁为高纯磷酸铁，杂质元素含量均在20ppm以下。
本发明的方法对设备要求低，制备出的粉体活性高。
优选地，所述并流混合具体包括：所述磷源和氧化剂的混合液流经第一花洒喷头进入反应容器中，与此同时，所述含有Fe2+的溶液流经第二花洒喷头进入所述反应容器中。
上述并流花洒式混合的加料方式，使一部分以已经生成的磷酸铁为附着点继续生长，生成粒径较大二次颗粒；另一部分直接生成粒径较小的磷酸铁；拓宽磷酸铁的粒径分布，大小颗粒紧密堆积在一起，从而提高磷酸铁的振实密度。
本发明中涉及的第一花洒喷头和第二花洒喷头相同，为现有技术中常规的花洒喷头。
优选地，所述磷源和氧化剂的混合液的流速与所述含有Fe2+的溶液的流速相同。
本发明中通过设置磷源和氧化剂的混合液的流速等于含有Fe2+的溶液的流速，进而更有利于获得花状团簇结构磷酸铁。
优选地，所述含有Fe2+的溶液的流速为10～100mL/min。
优选地，所述磷源包括磷酸氢二钠。
磷酸氢二钠是由磷酸和氢氧化钠混合并于溶剂中溶解，配置而成。
优选地，所述氧化剂包括双氧水。
磷源和氧化剂的混合液的制备方法，包括：将一定量磷酸和氢氧化钠的混合物进行溶解，配制成磷酸氢二钠溶液，待磷酸氢二钠溶液稀释至45℃以下，再加入双氧水混合。
优选地，所述磷源和氧化剂的混合液中，磷源的浓度以PO4 3-计为50～150g/L，氧化剂的浓度为0.5～2g/L。
在一种实施方式中，磷源的浓度以PO4 3-计为60g/L、70g/L、80g/L、90g/L、100g/L、110g/L、120g/L、130g/L、140g/L等。氧化剂的浓度为0.8g/L、1g/L、1.2g/L、1.5g/L、1.8g/L等。
优选地，所述含有Fe2+的溶液中，Fe2+的浓度为20～60g/L，pH为1.5～2.0。
在一种实施方式中，Fe2+的浓度具体为25g/L、27g/L、30g/L、33g/L、35g/L、37g/L、40g/L、42g/L、45g/L、47g/L、50g/L、52g/L、55g/L、57g/L等等，还可以选择上述范围内的其他数值，在此不做限定。含有Fe2+的溶液的pH具体为1.6、1.7、1.8、1.9等等，还可以选择上述范围内的其他数值，在此不做限定。
优选地，所述含有Fe2+的溶液的制备方法，包括：将工业废酸与碱性调节剂混合，至pH≥4.2，静置后进行固液分离，并采用酸调节固液分离后得到的液相的pH至1.5～2.0。
在一种实施方式中，工业废酸包括：硫酸法生产的钛白副产物工艺废酸。
本发明以硫酸法生产钛白粉的酸浸钛铁矿工艺过程中产生的工业废酸为原料，废酸中含有大量的硫酸亚铁；操作简单，达到资源化充分利用的目的。
所述含有Fe2+的溶液的制备方法中，调节pH所用的酸包括磷酸。
优选地，所述搅拌的时间为50～70min。在一种实施方式中，所述搅拌的时间具体为51min、52min、53min、54min、55min、56min、57min、58min、59min、60min、61min、62min、63min、64min、65min、66min、67min、68min等，还可以选择上述范围内的其他数值，在此不做限定。通过适宜的搅拌时间，使得各原料充分的反应。
优选地，所述第一洗涤处理依次包括第一固液分离和第一水洗。
优选地，对所述第一固液分离后的沉淀滤液和第一水洗后的洗涤液进行净化处理，得到除盐水，所述除盐水作为洗涤液用于第二洗涤处理。
本发明将第一固液分离后的沉淀滤液进行净化分离，将第一水洗后的洗涤液进行净化分离，得到混合的除盐水(除去盐分)，再进一步作为第二洗涤处理的洗涤液，起到节约用水的优异效果。
优选地，所述第一洗涤处理洗至滤液的电导率为5～20mS/cm。在一种实施方式中，所述第一洗涤处理洗至滤液的电导率具体为5.86mS/cm、6.9mS/cm、7.95mS/cm、8mS/cm、9.1mS/cm、10.2mS/cm等，还可以选择上述范围内的其他数值，在此不做限定。
优选地，所述第二沉淀浆料的固含量为5％～15％。在一种实施方式中，所述第二沉淀浆料的固含量具体为6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％等，还可以选择上述范围内的其他数值，在此不做限定。
优选地，所述加热处理的温度为85～95℃，所述加热处理的时间为1～2h。
在一种实施方式中，所述加热处理的温度具体为86℃、87℃、88℃、89℃、90℃、91℃、92℃、93℃、94℃等，还可以选择上述范围内的其他数值，在此不做限定。在一种实施方式中，所述加热处理的时间具体为65min、70min、80min、90min、95min、100min、110min、115min等，还可以选择上述范围内的其他数值，在此不做限定。本发明通过适宜的加热处理温度和时间，进而有利于获得孔容积及孔径大的花状团簇结构磷酸铁。
优选地，所述酸性调节剂包括磷酸。
优选地，所述第二洗涤处理依次包括第二固液分离和第二水洗。
优选地，所述第二固液分离后得到的陈化滤液用于制备所述磷源和氧化剂的混合液。
优选地，所述第二水洗后得到的洗涤液作为第一洗涤处理的洗涤液进行回用。
通过对第二固液分离后得到的陈化滤液和第二水洗后得到的洗涤液进行回用，可节省原料成本，降低水处理压力。
优选地，所述第二洗涤处理洗至滤液的电导率小于0.5mS/cm。在一种实施方式中，第二洗涤处理洗至滤液的电导率具体为0.48mS/cm、0.45mS/cm、0.4mS/cm、0.35mS/cm、0.3mS/cm等，还可以选择上述范围内的其他数值，在此不做限定。
优选地，所述热处理为干燥。
优选地，所述干燥的温度为80～90℃。在一种实施方式中，所述干燥的温度具体为81℃、83℃、85℃、86℃、87℃、89℃等，还可以选择上述范围内的其他数值，在此不做限定。
第二陈化浆料进行烘干。
根据本发明的另一个方面，本发明还涉及所述的磷酸铁的制备方法制备得到的磷酸铁。
本发明的方法得到的磷酸铁的微观形貌以大孔为主，具有孔容积及孔径大的特点，在制备磷酸铁锂正极材料时有利于锂离子的嵌入和脱嵌，且制备出的电池具有高电化学活性。
优选地，所述的磷酸铁的孔容积为0.19～0.25m3/g，孔径为20～23.5nm。
下面将结合具体的实施例和对比例对本发明作进一步地解释说明。
图1为本发明实施例4～实施例6制备磷酸铁的方法流程示意图。图2为本发明实施例1制得的磷酸铁的扫描电镜图。
实施例1
一种磷酸铁的制备方法，包括以下步骤：
(a)制备Fe2+的溶液：所用工业废酸为钛白粉生产过程中酸浸钛铁矿工段所得副产物，主要成分为FeSO4，取工业废酸200mL，加入适量的氢氧化钠调pH为4.3，沉降静置，用磷酸调节除杂后的溶液，指标为：Fe2+的浓度为47.65g/L，pH为1.67；工业废酸与制备Fe2+的溶液的杂质元素浓度分别见下表1所示：
表1工业废酸与制备Fe2+的溶液的杂质元素浓度
Figure BDA0003366407130000091
Figure BDA0003366407130000101
(b)制备磷酸二氢钠与双氧水的混合溶液：取磷酸111.17g和氢氧化钠70.9g，溶解，配置成磷酸氢二钠溶液；待磷酸氢二钠溶液稀释至45℃以下，加入56.8g的双氧水，并加水至与步骤(a)得到的含Fe2+的溶液等同体积；
(c)将上述磷酸二氢钠与双氧水的混合溶液和含Fe2+的溶液以15mL/min流速、采用花洒式加料方式泵入加有适量釜底液的容器中；加料完成后，继续搅拌反应1h，得到沉淀浆料；将沉淀浆料进行过滤，再将滤饼水洗至滤液电导率为8.986mS/cm后，将沉淀滤饼打浆为固含量为12％的浆料；
(d)用H3PO4将步骤(c)最后的得到的浆料溶液调pH至1.76后，加热至85℃，反应1h，得陈化浆料；将陈化浆料进行抽滤、水洗至滤液电导率为0.451mS/cm，将陈化滤饼在80℃下烘干，粉碎，得到二水合磷酸铁。
实施例2
一种磷酸铁的制备方法，包括以下步骤：
(a)制备含Fe2+的溶液：取工业废酸200mL，加入适量的氢氧化钠调pH为4.5，沉降静置，用磷酸调节除杂后的溶液，指标为：Fe2+的浓度为48.04g/L，pH为1.63；
(b)制备磷酸二氢钠与双氧水的混合溶液：取磷酸112.11g和氢氧化钠71.5g，溶解，配置成磷酸氢二钠溶液；待磷酸氢二钠溶液稀释至45℃以下，加入57.3g的双氧水，并加水至与上述含Fe2+的溶液等同体积；
(c)将上述磷酸二氢钠与双氧水的混合溶液和含Fe2+的溶液以15mL/min流速、采用花洒式加料方式泵入加有适量釜底液的容器中；加料完成后，继续搅拌反应1h，得到沉淀浆料；将沉淀浆料过滤、水洗至滤液电导率为5.374mS/cm后，将沉淀滤饼打浆为固含量为15％的浆料；
(d)用H3PO4将浆料溶液调pH至1.71后，加热至85℃，反应1h，得陈化浆料；将陈化浆料过滤、水洗至滤液电导率为0.401mS/cm后，将陈化滤饼在80℃下烘干，粉碎，得到二水合磷酸铁。
实施例3
一种磷酸铁的制备方法，包括以下步骤：
(a)制备含Fe2+的溶液：取工业废酸200mL，加入适量的氢氧化钠调pH为4.7，沉降静置，用磷酸调节除杂后的溶液，指标为：Fe2+的浓度为45.08g/L，pH为1.81；
(b)制备磷酸二氢钠与双氧水的混合溶液：取磷酸105.18g和氢氧化钠67.08g，溶解，配置成磷酸氢二钠溶液；待磷酸氢二钠溶液稀释至45℃以下，加入54.6g的双氧水，并加水至与含Fe2+的溶液等同体积；
(c)将磷酸二氢钠与双氧水的混合溶液和Fe2+溶液以15mL/min流速、采用花洒式加料方式泵入加有适量釜底液的容器中；加料完成后，继续搅拌反应1h，得到沉淀浆料；将沉淀浆料过滤、水洗至滤液电导率为6.852mS/cm后，将沉淀滤饼打浆为固含量为10％的浆料；
(d)用H3PO4将上述步骤(c)最后得到的浆料溶液调pH至1.73后，加热至85℃，反应1h，得陈化浆料；将陈化浆料过滤、水洗至滤液电导率为0.301mS/cm，将陈化滤饼在80℃下烘干，粉碎，得到二水合磷酸铁。
实施例4
一种磷酸铁的制备方法，除对步骤(c)中过滤后的沉淀滤液和水洗后的洗涤液进行净化处理，得到除盐水，除盐水作为洗涤液用于步骤(d)的洗涤处理；步骤(d)过滤分离后得到的陈化滤液用于制备所述磷源和氧化剂的混合液，水洗后得到的洗涤液作为步骤(c)的洗涤液进行回用之外，其他条件同实施例1。
实施例5
一种磷酸铁的制备方法，除对步骤(c)中过滤后的沉淀滤液和水洗后的洗涤液进行净化处理，得到除盐水，除盐水作为洗涤液用于步骤(d)的洗涤处理；步骤(d)过滤分离后得到的陈化滤液用于制备所述磷源和氧化剂的混合液，水洗后得到的洗涤液作为步骤(c)的洗涤液进行回用之外，其他条件同实施例2。
实施例6
一种磷酸铁的制备方法，除对步骤(c)中过滤后的沉淀滤液和水洗后的洗涤液进行净化处理，得到除盐水，除盐水作为洗涤液用于步骤(d)的洗涤处理；步骤(d)过滤分离后得到的陈化滤液用于制备所述磷源和氧化剂的混合液，水洗后得到的洗涤液作为步骤(c)的洗涤液进行回用之外，其他条件同实施例3。
对比例1
一种磷酸铁的制备方法，除将制备含Fe2+的溶液泵入磷酸二氢钠与双氧水的混合溶液中，其他条件同实施例1。
对比例2
一种磷酸铁的制备方法，除步骤(c)中的沉淀浆料只进行过滤，不进行水洗，其他条件同实施例1。
实验例
将实施例1～6及对比例1～2制得的磷酸铁进行指标检测，结果如表2所示。
表2磷酸铁的指标检测结果
Figure BDA0003366407130000131
由表2可知，本发明的磷酸铁的制备方法，通过设置特定的并流加料方式，能够合成一种花状团簇结构磷酸铁，微观形貌以大孔为主，具有孔容积及孔径大的特点；整个反应过程分为沉淀反应和陈化反应，在沉淀反应和陈化反应中间添加水洗工序，可以明显的阻碍杂质元素在陈化反应晶型转变的过程中嵌入到晶格中去，制备的磷酸铁为高纯磷酸铁，杂质元素含量均在20ppm以下。而对比例1和对比例2得到的磷酸铁中杂质元素含量相对较高，产品的真实密度相对较低，孔容积和孔径相对较小。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，但本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种磷酸铁的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将磷源和氧化剂的混合液与含有Fe2+的溶液进行并流混合，得到第一混合体系，对所述第一混合体系进行搅拌，得到第一沉淀浆料，对所述沉淀浆料进行第一洗涤处理，得到第二沉淀浆料；
采用pH调节剂调节所述第二沉淀浆料的pH至1.7～1.8，并进行加热处理，得到第一陈化浆料，对所述陈化浆料进行第二洗涤处理，得到第二陈化浆料，对所述第二陈化浆料进行热处理。
2.根据权利要求1所述的磷酸铁的制备方法，其特征在于，所述并流混合具体包括：所述磷源和氧化剂的混合液流经第一花洒喷头进入反应容器中，与此同时，所述含有Fe2+的溶液流经第二花洒喷头进入所述反应容器中；
优选地，所述磷源和氧化剂的混合液的流速与所述含有Fe2+的溶液的流速相同；
优选地，所述含有Fe2+的溶液的流速为10～100mL/min。
3.根据权利要求1或2所述的磷酸铁的制备方法，其特征在于，所述磷源包括磷酸氢二钠；
优选地，所述氧化剂包括双氧水；
优选地，所述磷源和氧化剂的混合液中，磷源的浓度以PO4 3-计为50～150g/L，氧化剂的浓度为0.5～2g/L。
4.根据权利要求1或2所述的磷酸铁的制备方法，其特征在于，所述含有Fe2+的溶液中，Fe2+的浓度为20～60g/L，pH为1.5～2；
优选地，所述含有Fe2+的溶液的制备方法，包括：将工业废酸与碱性调节剂混合，至pH≥4.2，静置后进行固液分离，并采用酸调节固液分离后得到的液相的pH至1.5～2。
5.根据权利要求1所述的磷酸铁的制备方法，其特征在于，所述搅拌的时间为50～70min；
优选地，所述第一洗涤处理依次包括第一固液分离和第一水洗；
优选地，对所述第一固液分离后的沉淀滤液和第一水洗后的洗涤液进行净化处理，得到除盐水，所述除盐水作为洗涤液用于第二洗涤处理；
优选地，所述第一洗涤处理洗至滤液的电导率为5～20mS/cm；
优选地，所述第二沉淀浆料的固含量为5％～15％。
6.根据权利要求1所述的磷酸铁的制备方法，其特征在于，所述加热处理的温度为85～95℃，所述加热处理的时间为1～2h；
优选地，所述pH调节剂包括磷酸。
7.根据权利要求1所述的磷酸铁的制备方法，其特征在于，所述第二洗涤处理依次包括第二固液分离和第二水洗；
优选地，所述第二固液分离后得到的陈化滤液用于制备所述磷源和氧化剂的混合液；
优选地，所述第二水洗后得到的洗涤液作为第一洗涤处理的洗涤液进行回用；
优选地，所述第二洗涤处理洗至滤液的电导率小于0.5mS/cm。
8.根据权利要求1所述的磷酸铁的制备方法，其特征在于，所述热处理为干燥；
优选地，所述干燥的温度为80～90℃。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的磷酸铁的制备方法制备得到的磷酸铁。
10.根据权利要求9所述的磷酸铁，其特征在于，所述的磷酸铁的孔容积为0.19～0.25m3/g，孔径为20～23.5nm。
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