CN113908830A - 一种负载型贵金属催化剂及制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

一种负载型贵金属催化剂及制备方法和应用，将γ‑Al2O3、去离子水、无水乙醇与贵金属前驱体溶液混合超声，搅拌均匀，形成混合液A；将NaHB4溶于NaOH溶液中形成溶液B；在惰性气体保护下向混合液A中逐滴加入水合肼和溶液B，混合均匀，过滤，将得到的固体烘干后煅烧，得到负载型贵金属催化剂。本发明中的γ‑Al2O3粒度分布均匀、纯度高，其比表面高，具有耐高温的惰性。由于载体γ‑Al2O3呈酸性，有良好的活性和选择性，CVOCs在γ‑Al2O3上可以发生歧化反应，可以促进CVOCs的降解。

Description

一种负载型贵金属催化剂及制备方法和应用
技术领域
本发明属于大气污染治理技术领域，具体涉及一种负载型贵金属催化剂及制备方法和应用。
背景技术
挥发性有机物(volatile organic compounds,VOCs)是一类具有较高的饱和蒸气压和较低水溶解度，易燃有毒的有机化合物。目前来说主要有烷烃、芳香烃类、烯烃类、卤烃类、酯类、醛类、酮类和其它化合物等8类。随着我国城市化和工业化进程发展，VOCs成为继颗粒物(PM)、SO2、NOx后危害环境的又一类主要大气污染物。VOCs的来源丰富，可分为自然源和人为源，自然源主要来自于植被排放、森林火灾、野生动物排放等，非人为可控范围；人为源又分为移动源和固定源移动源主要是来自机动车、轮船、飞机等的排放，固定源又分为生活源和工业源，生活源主要来自建筑装饰、油烟排放、服装干洗等，工业中涉及的行业较多而且在生产过程、储运过程、使用过程以及在工艺过程中均产生VOCs。
氯代挥发性有机物(CVOCs)是一类重要的挥发性有机物，包括聚氯代烷烃、氯代烯烃和氯代芳烃等，这些化合物具有高挥发性和强烈的难降解性，使它们在释放后能在不同的环境介质中远距离运输。在过去的几十年中，CVOCs被广泛用作溶剂，用于金属脱脂和干洗等工艺，以及生产药品、农药、粘合剂和制冷剂等，CVOCs产品的生产、消费和不合理的处理方法，常常会造成CVOCs的无意排放，催化氧化技术是彻底消除CVOCs的最有效方法之一，具有设备简单、能耗低、消除效果好和无二次污染等特点。
目前，对CVOCs的催化体系一般分为贵金属催化剂和非贵金属催化剂。贵金属催化剂对CVOCs的催化氧化表现出很高的活性，但贵金属较非贵金属催化剂而言易发生氯中毒，所以低负载量、高活性，高稳定性的负载型贵金属具有广阔的应用前景。
目前，现有的负载型贵金属类的催化剂对1,2-二氯乙烷的催化效果较好，在传统的工业生产中的烟气温度高于400℃，所以在投入生产的催化剂中要求中高温(<400℃)降解好、高温稳定性、高选择性和简单的制备体系。目前负载型贵金属催化剂负载量高，分散度较低，且稳定性不高，在催化燃烧过程中造成了浪费，无法实现工业进一步应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种负载型贵金属催化剂及制备方法和应用，该方法制备的催化剂高温稳定性好，催化效率好的负载型贵金属催化剂，该材料可以投入工业烟气中CVOCs去除的使用。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下：
一种负载型贵金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将γ-Al2O3、去离子水、无水乙醇与贵金属前驱体溶液混合超声，搅拌均匀，形成混合液A；
将NaHB4溶于NaOH溶液中形成溶液B；
在惰性气体保护下向混合液A中逐滴加入水合肼和溶液B，混合均匀，过滤，将得到的固体烘干后煅烧，得到负载型贵金属催化剂。
进一步的，γ-Al2O3、去离子水与无水乙醇的比为1～2g：60～100mL；20～60mL。
进一步的，水与乙醇的体积比为(1～5):1。
进一步的，γ-Al2O3与贵金属前驱体溶液中贵金属的质量比为(1～2)：(0.01～0.02)。
进一步的，γ-Al2O3与贵金属前驱体溶液的比为(1～2)g：(20～40)mL。
进一步的，NaHB4和NaOH的质量比为1:(20～40)；
惰性气体为N2，流量为20～30mL/min。
进一步的，γ-Al2O3、水合肼与溶液B的比为(1～2)g：(6～12)mL：(20～40)mL，NaOH溶液的浓度为0.5mol/L。
进一步的，干燥温度为80～100℃，时间为12～15h；煅烧温度为450～500℃，时间为4～5h。
一种上述方法制得的负载型贵金属催化剂。
一种根据上述方法制得的负载型贵金属催化剂在含氯挥发性有机物催化氧化领域中的应用。
与现有的技术相比，本发明具有的有益效果：本发明采用室温下水合肼还原方法能够大大增加贵金属负载的效率，使得负载上贵金属得到有效的利用。采用水合肼在硼氢化钠和氢氧化钠混合溶液的基础上和在惰性气体的保护下对贵金属前驱体溶液中的贵金属还原，并通过用去离子水和无水乙醇对得到的固体取值进行洗涤以减少不必要离子的影响，得到的负载型贵金属催化剂分散度高，比表面积、孔容增大，孔径分布均匀。结果表明水合肼还原法与浸渍法和旋蒸法相比，不仅合成所需时间短，节约了时间和能源，而且得到的γ-Al2O3负载贵金属催化剂杂离子较少、均匀、分散。
本发明中的γ-Al2O3粒度分布均匀、纯度高，其比表面高，具有耐高温的惰性。由于载体γ-Al2O3呈酸性，有良好的活性和选择性，CVOCs在γ-Al2O3上可以发生歧化反应，可以促进CVOCs的降解。
贵金属本身对于CVOCs的降解具有优异的活性，但由于贵金属在降解过程中容易发生氯中毒，所以将贵金属负载到γ-Al2O3上，不仅具有优异的催化活性，还具有良好的抗毒性和中高温稳定性。在反应温度为400℃、反应空速为36000-50000mL·h-1·g-1，贵金属负载量为1wt％条件下，具有优异的降解1,2-DCE的效率，并且在中高温可保持优异的稳定性。
附图说明
图1为本发明中实施例1-6的N2吸脱附曲线；
图2为本发明中实施例1-6的孔径分布图；
图3为图2中方框处的局部放大图。
图4为本发明中实施例1-6的X射线衍射(XRD)谱图；
图5为本发明中实施例1-6的NM/γ-Al2O3上1,2-二氯乙烷催化测试曲线；
图6为本发明中实施例1-6的NM/γ-Al2O3上1,2-二氯乙烷氧化CO2选择性曲线；
图7为图6中方框处的局部放大图。
图8为本发明中实施例1中Ru/γ-Al2O3催化剂上1,2-二氯乙烷稳定性测试结果。
具体实施方式
下面结合附图对本发明进行详细说明。
本发明采用γ-Al2O3为载体，以贵金属前驱体溶液为贵金属离子源，水合肼溶液为还原剂，NaHB4和NaOH混合溶液为碱性调节剂，去离子水、无水乙醇为反应溶剂。
首先，配制混合液A：将1～2gγ-Al2O3、60～100mL去离子水、20～60mL无水乙醇与20～40mL贵金属前驱体溶液超声混合并磁力搅拌形成混合溶液。
其次，配制溶液B：将一定量NaHB4溶于一定量的0.5mol/L NaOH溶液内形成溶液B。
常温下，在惰性气体N2(流量为20～30mL/min)的保护下在混合液A中加入6～12mL水合肼和20～40mL的溶液B搅拌4～5h，使溶液得到充分混合。
将得到的溶液自然过滤，得到的固体物质用大量的去离子水和无水乙醇洗涤直至Cl-离子完全被过滤干净。
洗涤过后的物质在干燥箱中以80～100℃温度下干燥12～15h以保证样品被完全烘干。
烘干过后的样品在马弗炉以5℃/min的速率升温至450～500℃煅烧4～5h，得到负载型贵金属催化剂。
负载型贵金属催化剂对CVOCs的降解：筛选0.2～0.5g 40～60目的催化剂置于通有氧气与CVOCs混合气的固定床中，并用气相色谱测试固定床的出口浓度，并对其进行稳定性测试。
实施例1
配制混合液A：将1gγ-Al2O3、60mL去离子水、60mL无水乙醇与20mL RuCl3溶液超声混合30min并磁力搅拌20min，形成混合液A。
配制溶液B：将0.01g NaHB4溶于20mL的0.5mol/L NaOH溶液中，形成溶液B。
首先将混合液A放入三颈烧瓶中搅拌，常温下，在惰性气体N2(流量为25mL/min)的气氛保护下，使用蠕动泵逐滴加入溶液B和6mL水合肼，继续搅拌4h，直至完全混合均匀。
将得到的溶液自然过滤，得到的固体物质用大量的去离子水和无水乙醇洗涤直至Cl-离子完全被洗涤干净。
洗涤过后的物质在干燥箱中以100℃温度下干燥12h以保证样品被完全烘干。烘干过后的样品在马弗炉以5℃/min的速率自室温升温至450℃煅烧5h，得到Ru/γ-Al2O3贵金属催化剂。
实施例2
配制混合液A：将1gγ-Al2O3、60mL去离子水、60mL无水乙醇与20mL(NH4)3RhCl6溶液超声混合30min并磁力搅拌20min形成混合液A。
配制溶液B：将0.01g NaHB4溶于20mL的0.5mol/L NaOH溶液内形成溶液B。
首先将混合液A放入三颈烧瓶中搅拌，常温下，在惰性气体N2(流量为25mL/min)的气氛保护下，使用蠕动泵逐滴加入溶液B和6mL水合肼，继续搅拌4h，直至完全混合均匀。
将得到的溶液自然过滤，得到的固体物质用大量的去离子水和无水乙醇洗涤直至Cl-离子完全被洗涤干净。
洗涤过后的物质在干燥箱中以100℃温度下干燥12h以保证样品被完全烘干。烘干过后的样品在马弗炉以5℃/min的速率升温至450℃煅烧5h，得到Rh/γ-Al2O3贵金属催化剂。
实施例3
配制混合液A：将1gγ-Al2O3、60mL去离子水、60mL无水乙醇与20mL H2PtCl6·6H2O溶液超声混合30min并磁力搅拌20min形成混合液A。
配制溶液B：将0.01g NaHB4溶于20mL的0.5mol/L NaOH溶液内形成溶液B。
首先将混合液A放入三颈烧瓶中搅拌，常温下，在惰性气体N2(流量为25mL/min)的气氛保护下，使用蠕动泵逐滴加入溶液B和6mL水合肼，继续搅拌4h，直至完全混合均匀。
将得到的溶液自然过滤，得到的固体物质用大量的去离子水和无水乙醇洗涤直至Cl-离子完全被洗涤干净。
洗涤过后的物质在干燥箱中以100℃温度下干燥12h以保证样品被完全烘干。烘干过后的样品在马弗炉以5℃/min的速率升温至450℃煅烧5h，得到Pt/γ-Al2O3贵金属催化剂。
实施例4
配制混合液A：将1gγ-Al2O3、60mL去离子水、60mL无水乙醇与20mL PdCl2溶液超声混合30min并磁力搅拌20min形成混合液A。
配制溶液B：将0.01g NaHB4溶于20mL的0.5mol/L NaOH溶液内形成溶液B。
首先将混合液A放入三颈烧瓶中搅拌，常温下，在惰性气体N2(流量为25mL/min)的气氛保护下，使用蠕动泵逐滴加入溶液B和6mL水合肼，继续搅拌4h，直至完全混合均匀。
将得到的溶液自然过滤，得到的固体物质用大量的去离子水和无水乙醇洗涤直至Cl-离子完全被洗涤干净。
洗涤过后的物质在干燥箱中以100℃温度下干燥12h以保证样品被完全烘干。烘干过后的样品在马弗炉以5℃/min的速率升温至450℃煅烧5h，得到Pd/γ-Al2O3贵金属催化剂。
实施例5
配制混合液A：将1gγ-Al2O3、60mL去离子水、60mL无水乙醇与20mL AuCl3溶液超声混合30min并磁力搅拌20min形成混合液A。
配制溶液B：将0.01g NaHB4溶于20mL的0.5mol/L NaOH溶液内形成溶液B。
首先将混合液A放入三颈烧瓶中搅拌，常温下，在惰性气体N2(流量为25mL/min)的气氛保护下，使用蠕动泵逐滴加入溶液B和6mL水合肼，继续搅拌4h，直至完全混合均匀。
将得到的溶液自然过滤，得到的固体物质用大量的去离子水和无水乙醇洗涤直至Cl-离子完全被洗涤干净。
洗涤过后的物质在干燥箱中以100℃温度下干燥12h以保证样品被完全烘干。烘干过后的样品在马弗炉以5℃/min的速率升温至450℃煅烧5h，得到Au/γ-Al2O3贵金属催化剂。
实施例6
配制混合液A：将1gγ-Al2O3、60mL去离子水、60mL无水乙醇与20mL H2IrCl6·xH2O溶液超声混合形成30min并磁力搅拌20min，形成混合液A。
配制溶液B：将0.01g NaHB4溶于20mL的0.5mol/L NaOH溶液内形成溶液B。
首先将混合液A放入三颈烧瓶中搅拌，常温下，在惰性气体N2(流量为25mL/min)的气氛保护下，使用蠕动泵逐滴加入溶液B和6mL水合肼，继续搅拌4h，直至完全混合均匀。
将得到的溶液自然过滤，得到的固体物质用大量的去离子水和无水乙醇洗涤直至Cl-离子完全被洗涤干净。
洗涤过后的物质在干燥箱中以100℃温度下干燥12h以保证样品被完全烘干。烘干过后的样品在马弗炉以5℃/min的速率升温至450℃煅烧5h，得到Ir/γ-Al2O3贵金属催化剂。
实施例7
配制混合液A：将2gγ-Al2O3、100mL去离子水、20mL无水乙醇与40mL H2IrCl6·xH2O溶液超声混合形成30min并磁力搅拌20min，形成混合液A。
配制溶液B：将0.01g NaHB4溶于10mL的0.5mol/L NaOH溶液内形成溶液B。
首先将混合液A放入三颈烧瓶中搅拌，常温下，在惰性气体N2(流量为20mL/min)的气氛保护下，使用蠕动泵逐滴加入溶液B和12mL水合肼，继续搅拌4h，直至完全混合均匀。
将得到的溶液自然过滤，得到的固体物质用大量的去离子水和无水乙醇洗涤直至Cl-离子完全被洗涤干净。
洗涤过后的物质在干燥箱中以80℃温度下干燥15h以保证样品被完全烘干。烘干过后的样品在马弗炉以5℃/min的速率升温至500℃煅烧4h，得到Ir/γ-Al2O3贵金属催化剂。
实施例8
配制混合液A：将1gγ-Al2O3、60mL去离子水、40mL无水乙醇与35mL H2IrCl6·xH2O溶液超声混合形成30min并磁力搅拌20min，形成混合液A。
配制溶液B：将0.01g NaHB4溶于15mL的0.5mol/L NaOH溶液内形成溶液B。
首先将混合液A放入三颈烧瓶中搅拌，常温下，在惰性气体N2(流量为30mL/min)的气氛保护下，使用蠕动泵逐滴加入溶液B和8mL水合肼，继续搅拌4h，直至完全混合均匀。
将得到的溶液自然过滤，得到的固体物质用大量的去离子水和无水乙醇洗涤直至Cl-离子完全被洗涤干净。
洗涤过后的物质在干燥箱中以100℃温度下干燥12h以保证样品被完全烘干。烘干过后的样品在马弗炉以5℃/min的速率升温至470℃煅烧5h，得到Ir/γ-Al2O3贵金属催化剂。
实施例9
配制混合液A：将2gγ-Al2O3、100mL去离子水、50mL无水乙醇与30mL H2IrCl6·xH2O溶液超声混合形成30min并磁力搅拌20min，形成混合液A。
配制溶液B：将0.01g NaHB4溶于18mL的0.5mol/L NaOH溶液内形成溶液B。
首先将混合液A放入三颈烧瓶中搅拌，常温下，在惰性气体N2(流量为22mL/min)的气氛保护下，使用蠕动泵逐滴加入溶液B和10mL水合肼，继续搅拌4h，直至完全混合均匀。
将得到的溶液自然过滤，得到的固体物质用大量的去离子水和无水乙醇洗涤直至Cl-离子完全被洗涤干净。
洗涤过后的物质在干燥箱中以90℃温度下干燥13h以保证样品被完全烘干。烘干过后的样品在马弗炉以5℃/min的速率升温至450℃煅烧5h，得到Ir/γ-Al2O3贵金属催化剂。
参见图1，可以看出，这6种催化剂的脱吸附曲线为Ⅳ类型。开始时，为单层吸附。拐点代表单分子层饱和吸附量，之后开始多层吸附。在低压阶段吸附态曲线的增加来自于微孔的填充，在中等压力时因为介孔的作用而发生强烈的吸附，易发生脱附滞后，与先前的吸附曲线形成一个闭合环。其中，滞后环的始点，代表最小毛细孔凝聚的始点；滞后环的终点，代表最大孔被填满，吸附量不再增加。
参见图2，可以看出，这六种催化剂的孔径大多分布在2～4nm，属于介孔类型。
参见图3，可以看出，此图为图2关于孔径在0-9nm的孔径分布放大图，更加清晰的看出孔径大部分分布在2-4nm左右。
参见图4，可以看出，每个催化剂在45.7°和67.1°都有明显的γ-Al2O3的特征，Pt/γ-Al2O3在39.7°位置处出现(111)晶面强衍射峰，可能为催化剂暴露充分的活性晶面。Ru/γ-Al2O3在27.9°、34.8°和54.2°位置处出现RuO2衍射峰。Ir/γ-Al2O3在27.9°、35.1°和53.1°位置处出现IrO2衍射峰。Au/γ-Al2O3在38.2°出现(111)晶面的衍射峰。Rh/γ-Al2O3没有出现有关Rh的特征峰，可能与Rh的负载量较低和分散度较好。Pd/γ-Al2O3在34.3°、54.9°出现了PdO的衍射峰。表1为本发明中实施例1-6的比表面积、孔容和平均孔径的数据；
表1比表面积、孔容及平均孔径
Figure BDA0003275880430000091
Figure BDA0003275880430000101
从表1可以看出，比表面积越大，催化剂与污染物分子之间的接触面积越大，催化活性越高。所有催化剂的BET比表面积依次为：Au/γ-Al2O3(266.794m2/g)>Ir/γ-Al2O3(230.347m2/g)>Ru/γ-Al2O3(229.268m2/g)>Pt/γ-Al2O3(227.601m2/g)>Pd/γ-Al2O3(226.794m2/g)>Rh/γ-Al2O3(219.967m2/g)。表1列出了所有催化剂的孔体积，其顺序为：Pt/γ-Al2O3(0.813cm3/g)>Rh/γ-Al2O3(0.595cm3/g)>Au/γ-Al2O3(0.589cm3/g)>Ir/γ-Al2O3(0.510cm3/g)>Pd/γ-Al2O3(0.502cm3/g)>Ru/γ-Al2O3(0.468cm3/g)。大的孔容有利于吸附污染物和催化剂暴露出更多的活性中心，大的孔容有利于提高催化剂的抗积碳能力。
活性测试：催化反应在固定床中进行，分别取40～60目0.2～0.5g以上实施例制备的催化剂，以1,2-二氯乙烷(1,2-DCE)作为反应污染物，反应物的浓度为1000ppm，空速为36000mL·h-1·g-1，逐渐升高温度，在每个温度节点出保持30min左右，污染物的浓度测试结果由气相色谱分析可知。参见图5，实验结果表明，上述实施例中的催化剂将污染物降解的转化率达到90％时的温度为：Ru/γ-Al2O3(337℃)、Rh/γ-Al2O3(349℃)、Pt/γ-Al2O3(361℃)、Pd/γ-Al2O3(361℃)、Au/γ-Al2O3(373℃)、Ir/γ-Al2O3(380℃)；上述实施例中的催化剂将污染物降解的转化率达到50％时的温度为：Ru/γ-Al2O3(289℃)、Rh/γ-Al2O3(298℃)、Pt/γ-Al2O3(314℃)、Pd/γ-Al2O3(306℃)、Au/γ-Al2O3(289℃)、Ir/γ-Al2O3(320℃)。
CO2选择性测试：催化反应在固定床中进行，分别取40～60目0.2～0.5g以上实施例制备的催化剂，以1,2-二氯乙烷(1,2-DCE)作为反应污染物，反应物的浓度为1000ppm，空速为36000mL·h-1·g-1，逐渐升高温度，在每个温度节点出保持30min左右，CO2生成浓度测试结果由色谱分析可知。参见图6和图7，实验结果表明，上述实施例中的催化剂将污染物完全降解的温度下CO2的选择性为:Ru/γ-Al2O3(99.15％)>Rh/γ-Al2O3(96.79％)>Pt/γ-Al2O3(94.31％)>Pd/γ-Al2O3(92.20％)>Ir/γ-Al2O3(54.52％)>Au/γ-Al2O3(40.76％)。
稳定性测试：催化剂的稳定性测试分别在T90、T50、T5的温度下进行，反应的其他条件基本不变，参见图8，Ru/γ-Al2O3可以在T90、T50下有很优异的稳定性，连续在T90的温度下测试了96个小时，对于1,2-DCE的降解能力几乎没有什么改变，转化率维持在90％左右，并且，在T50的温度下测试了40个小时，1,2-DCE的转化率也几乎维持在50％左右，几乎没有什么变化，但是在T5的温度下，Ru/γ-Al2O3催化剂的稳定性并不是很出色，在24h内逐渐失活，并且在24h之后，催化剂完全失活。
本发明能够得到的负载型贵金属催化剂分散度高，比表面积、孔容增大，孔径分布均匀；而且得到的γ-Al2O3负载贵金属催化剂杂离子较少；通过BET测试得到的结果表明，而且均比载体γ-Al2O3的比表面积和孔容大，比表面积越大，催化剂与污染物分子接触的面积越大，催化活性也越高。孔容大有利于污染物的吸附和催化剂暴露的活性点位越多，且孔容大有利于提高催化剂的抗积碳能力。孔径大多分布在2～4nm，为介孔类型。由XRD谱图可知，每个催化剂在45.7°和67.1°都有明显的γ-Al2O3的特征峰，而且每个催化剂均有各自贵金属氧化物所对应的特征峰。其中，在反应温度为400℃、反应空速为36000-50000mL·h-1·g-1，贵金属负载量为1wt％条件下，具有优异的降解1,2-DCE的效率，并且在中高温可保持优异的稳定性。
以上，仅为本发明的较佳实施例，并非仅限于本发明的实施范围，凡依本发明专利范围的内容所做的等效变化和修饰，都应为本发明的技术范畴。

Claims (10)

1.一种负载型贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将γ-Al2O3、去离子水、无水乙醇与贵金属前驱体溶液混合超声，搅拌均匀，形成混合液A；
将NaHB4溶于NaOH溶液中形成溶液B；
在惰性气体保护下向混合液A中逐滴加入水合肼和溶液B，混合均匀，过滤，将得到的固体烘干后煅烧，得到负载型贵金属催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种负载型贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，γ-Al2O3、去离子水与无水乙醇的比为1～2g：60～100mL；20～60mL。
3.根据权利要求1所述的一种负载型贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，水与乙醇的体积比为(1～5):1。
4.根据权利要求1所述的一种负载型贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，γ-Al2O3与贵金属前驱体溶液中贵金属的质量比为(1～2)：(0.01～0.02)。
5.根据权利要求1所述的一种负载型贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，γ-Al2O3与贵金属前驱体溶液的比为(1～2)g：(20～40)mL。
6.根据权利要求1所述的一种负载型贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，NaHB4和NaOH的质量比为1:(20～40)；
惰性气体为N2，流量为20～30mL/min。
7.根据权利要求1所述的一种负载型贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，γ-Al2O3、水合肼与溶液B的比为(1～2)g：(6～12)mL：(20～40)mL，NaOH溶液的浓度为0.5mol/L。
8.根据权利要求1所述的一种负载型贵金属催化剂的制备方法，其特征在于，干燥温度为80～100℃，时间为12～15h；煅烧温度为450～500℃，时间为4～5h。
9.一种根据权利要求1-8中任意一项所述方法制得的负载型贵金属催化剂。
10.一种根据权利要求1-8中任意一项所述方法制得的负载型贵金属催化剂在含氯挥发性有机物催化氧化领域中的应用。
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