CN113908705A - 一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜及其制备方法 - Google Patents
一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113908705A CN113908705A CN202111294263.4A CN202111294263A CN113908705A CN 113908705 A CN113908705 A CN 113908705A CN 202111294263 A CN202111294263 A CN 202111294263A CN 113908705 A CN113908705 A CN 113908705A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- membrane
- solution
- flux
- water
- soaking
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 199
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 title claims abstract description 63
- 238000011033 desalting Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 94
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 77
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 63
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 59
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 119
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 52
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 claims description 26
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims description 22
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 19
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 18
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(C(Cl)=O)=CC(C(Cl)=O)=C1 UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 11
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 claims description 10
- XFDUHJPVQKIXHO-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 XFDUHJPVQKIXHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 9
- NCBZRJODKRCREW-UHFFFAOYSA-N m-anisidine Chemical compound COC1=CC=CC(N)=C1 NCBZRJODKRCREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 9
- SKDHHIUENRGTHK-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzoyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 SKDHHIUENRGTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 8
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 claims description 7
- 238000010406 interfacial reaction Methods 0.000 claims description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 2
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 abstract description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 210000004379 membrane Anatomy 0.000 description 113
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 12
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 10
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 5
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 5
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 4
- -1 ion salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 3
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 3
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 210000002469 basement membrane Anatomy 0.000 description 2
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- JXRGUPLJCCDGKG-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzenesulfonyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 JXRGUPLJCCDGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000000777 acyl halide group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N phenyl phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- OFBPGACXRPVDQW-UHFFFAOYSA-N thiirane 1,1-dioxide Chemical compound O=S1(=O)CC1 OFBPGACXRPVDQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
- B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
- B01D61/027—Nanofiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0011—Casting solutions therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
- Y02A20/124—Water desalination
- Y02A20/131—Reverse-osmosis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明属于纳滤膜材料制备技术领域,具体涉及一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜及其制备方法;采用胺类水相溶液、油相溶液和二甲基甲酰胺溶液对聚合物基膜进行处理,通过胺类水相溶液、油相溶液中特殊的成分配比,使得制备得到的高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜与传统纳滤膜和反渗透膜相比,在相同的操作压力下具有较高的产水量,能够适度脱盐,并提高了膜的耐无机结垢性。
Description
技术领域
本发明属于纳滤膜材料制备技术领域,具体涉及一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜及其制备方法。
背景技术
膜分离技术是指在分子水平上不同粒径分子的混合物在通过半透膜时,实现选择性分离的技术,膜壁布满小孔,根据孔径大小可以分为:微滤膜(MF)、超滤膜(UF)、纳滤膜(NF)、反渗透膜(RO)等。
纳滤膜最早被应用于饮用水处理行业,主要用于水质软化。NF膜对二价及多价离子截留率可达90%以上,对一价盐的截留率为10%-90%,该特性使NF膜在去除饮用水中微量有害离子的同时,能够保留部分人体所需的单价离子。
但现有纳滤膜对一价盐如氯化钠的脱除率较低(小于50%),而现有反渗透膜对氯化钠的脱除率较高(大于90%)。此外,在饮用水处理行业,尤其是家用净水行业,膜的无机结垢是比较严峻的问题。目前氯化钠脱盐率介于70%-90%之间中等脱盐纳滤膜研究较少,尤其是具有高通量且耐无机结垢的中等脱盐纳滤膜。现有的复合纳滤膜技术通常在多孔支撑层上进行哌嗪与均苯三甲酰氯的界面聚合反应。该技术获得的纳滤膜对二价离子盐具有很高的脱盐率,对一价离子盐具有较高的透过性,一般对NaCl截留率为30%左右,因此能够较好地选择分离一二价盐。现有的复合反渗透膜技术通常在多孔支撑层上进行间苯二胺和均苯三甲酰氯的界面聚合反应。该技术获得的反渗透膜的截留对象是所有的离子,仅让水透过膜,对NaCl的截留率在98%以上,出水为无离子水。
公开号为CN108246128A的专利文件公开了一种脂肪族聚酰胺疏松反渗透膜及其制备方法和应用。其是采用涂覆或浸泡的方式将链状脂肪族胺溶液包裹在多孔支撑膜上,再将包裹有所述链状脂肪族胺溶液的多孔支撑膜与脂环族酰氯溶液进行界面聚合,形成脂肪族聚酰胺疏松反渗透膜。根据该专利的实施例数据,其所述的疏松反渗透膜NaCl截留率为57~75%,但该方法由于是脂肪族制备的反渗透膜,三维空间架构不突出,膜厚度较小,膜的稳定性和耐擦性较差,产业化仍需解决很多问题。
公告号为CN110947307B的专利文件公开了一种复合脱盐层纳滤膜制备方法,其通过在聚砜超滤基膜上涂覆含有交联剂和催化剂的聚乙烯醇和聚乙烯亚胺混合溶液,通过交联反应在聚砜超滤基膜表面形成荷正电的脱盐层;用含酸吸收剂的溶液对膜进行清洗,去除硫酸和未参加反应的戊二醛;去除膜面水滴后涂覆油相溶液,荷正电脱盐层表面大量未参与交联反应的胺链段与油相中的多元酰氯反应,生成聚磺酰氯脱盐层。其主要公开了在聚砜超滤基膜上制备复合脱盐层的方法,但未公开利用聚砜作为高分子聚合物制备基膜的具体步骤和方法。
公开号为CN112870980A的专利文件公开了一种脱盐率可调纳滤膜的制备方法,其包括铸膜液配制、中空纤维基膜制备、中空纤维纳滤复合膜制备等步骤。其是将具有温度响应的纳米凝胶引入到基膜中,从而实现水相温度同时调控基膜表面孔径与复合纳滤膜制备过程中的界面聚合反应速率,是通过铸膜液温度和水相温度对纳滤膜的脱盐率进行调节,在制备过程中需要对温度更高的控制要求,因为纳米凝胶对温度的敏感性,温度的变化将引起纳滤膜性能的巨大差异。并且没有公开其纳滤膜脱盐率的调节范围,以及对应脱盐率下的水通量。
公开号为CN105597572A的专利文件公开了一种高脱盐选择性高通量纳滤膜的制备方法,其是先配制水相和有机相溶液,用水相溶液处理超滤膜片表面,晾干后再用油相溶液对其进行处理,在烘箱中进行热处理得到。其水相溶液为含有多官能多元胺类、反应性羟基聚合物和亲水性聚合物盐,其有机相溶液为至少具有两个反应酰卤基的多官能团酰氯。其通过多个亲水性基团聚合物(改性剂)的引入,和多元胺同时与多元酰氯进行竞争反应生成规整的嵌段共聚物,提高整个膜内部结构的规整性,并通过控制竞争组分、聚合物盐的含量以及聚合物的反应活性、分子链结构及大小,来实现宽脱盐选择范围的纳米膜产品。但其未能解决无机盐在膜表面结垢的问题。
发明内容
本发明为解决上述问题,提供了一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜及其制备方法。
具体是通过以下技术方案来实现的:
1、一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜,其是由多孔支撑层和脱盐层组成。
进一步,所述的多孔支撑层,是将高分子聚合物溶解于溶剂中,经液-固相转化法形成聚合物基膜,即为多孔支撑层,其组成按质量百分比浓度计包括:高分子聚合物16-20wt%、溶剂76-80wt%;还包括3-6wt%的乙醚。
进一步,所述高分子聚合物为聚砜或聚醚砜中的任意一种;溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺中的任意一种。
进一步,所述的脱盐层是将聚合物基膜分别以胺类水相溶液、油相溶液、二甲基甲酰胺溶液处理后,再经超纯水洗涤、热处理、纯水清洗后,用含甘油的水溶液浸泡,烘干得到。
进一步,所述的胺类水相溶液,按质量百分比浓度计包括:间苯二胺1.5-3.0wt%、3-甲氧苯胺0.1-1.0wt%、间氨基苯甲酸0.1-1.0wt%、二甲基亚砜1-5wt%、氢氧化钠0.01-0.05wt%、水为余量。
进一步,所述的油相溶液,按质量百分比浓度计包括:均苯三甲酰氯0.1-0.3wt%、对硝基苯甲酰氯0.05-0.10wt%、磷酸三异丙基苯酯0.2-0.8wt%、有机溶剂为余量。
2、所述高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜的制备方法,包括以下步骤:
(1)配制聚合物溶液:将高分子聚合物加入到溶剂中,于150℃条件下搅拌至聚合物完全溶解,将溶液进行真空静置脱泡10h,得到聚合物溶液;
(2)制备多孔支撑层:将步骤(1)得到的聚合物溶液在无纺布上采用液-固相转化法形成基膜,即为多孔支撑层,浸泡于去离子水中保存,得到高分子聚合物基膜;
(3)制备脱盐层:将步骤(2)制备的高分子聚合物基膜浸泡于胺类水相溶液中处理0.5-2min,沥干膜面水珠,再将其浸泡于油相溶液中处理0.5-1min进行界面反应,将经界面反应后的膜,浸入5%的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中浸泡0.5-1min,取出后用超纯水洗涤,再浸入温度为70-80℃热水中热处理1-3min,纯水清洗后再用含甘油的水溶液浸泡1-3min,然后烘干,制得高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜。
进一步,所述的相转化发生时间控制为0.5-1min,水浴温度为15-20℃,热固化水浴温度为70-85℃,膜厚度在5.0-6.0mil。
综上所述,本发明的有益效果在于:本发明采用胺类水相溶液、油相溶液和二甲基甲酰胺溶液对聚合物基膜进行处理,通过胺类水相溶液、油相溶液中特殊的成分配比,使得制备得到的高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜与传统纳滤膜和反渗透膜相比,在相同的操作压力下具有较高的产水量,能够适度脱盐,并提高了膜的耐无机结垢性。
其中,本申请在具备基膜过程中,创造性地在铸膜液中引入了乙醚,乙醚的加入使得液-固相转化过程中形成的基膜孔占比更大,孔分布更均匀,更有利于后续的界面聚合反应,使得制备的纳滤膜通量更高。乙醚在相转化过程以及后续的清洗过程中已经离开基膜,因此多孔支撑层中已经不包含乙醚。
水相中间氨基苯甲酸、3-甲氧苯胺、间苯二胺、二甲基亚砜以及油相中均苯三甲酰氯、4-硝基苯磺酰氯、磷酸三异丙基苯酯的有效配比,使得制备的纳滤膜表面更加光滑,膜表面接触角更小,从而使得无机盐难以附着在膜表面结垢,大大地提高了膜的耐无机结垢性,从而减小膜在运行过程中的通量衰减问题。
水相中加入二亚甲基砜,油相中加入磷酸三异丙基苯酯,能减少互不相溶的水/有机两相的溶解度差以增加其相容性,使两相溶液的表面张力降低,促进了胺单体向有机相中的扩散,改变了分离层的表面形态及聚合物链的聚集态,使得脱盐层更疏松,通量更高。在热处理工艺之前还进行了N,N-二甲基甲酰胺溶液的浸泡处理,该工艺能够溶解掉界面聚合反应中形成的无效低聚物,使得纳滤膜的通量得到进一步的提高。
制备得到的高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜,由于其产水量高,与传统纳滤和反渗透膜相比,在相同的操作压力下具有较高的产水量。能够适度脱盐,可保留水中人体所需的矿物质,实现健康饮水。可对自来水进行深度处理,高效去除重金属离子、溶解性有机物、胶体、细菌和病毒,保留人体所需的矿物质。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明,但本发明并不局限于这些实施方式,任何在本实施例基本精神上的改进或代替,仍属于本发明权利要求所要求保护的范围。
实施例1
1、一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜的制备方法,包括以下步骤:
(1)配制聚合物溶液:将18wt%聚砜(PS)、4wt%的乙醚加入到78wt%N,N-二甲基甲酰胺(DMF),150℃下高速搅拌6h溶解后,所得溶液进行真空静置脱泡10h,获得聚合物溶液。
(2)制备多孔支撑层:将步骤(1)得到的聚合物溶液在刮膜系统上进行刮膜,在无纺布上采用液-固相转化法形成基膜,即为多孔支撑层,浸泡于去离子水中保存,得到高分子聚合物基膜;
进一步,所述的相转化发生时间控制为0.5min,水浴温度为18℃,热固化水浴温度为80℃,膜厚度控制在5.2mil。
(3)配制胺类水相溶液:将2wt%间苯二胺、0.5wt%3-甲氧苯胺、0.6wt%间氨基苯甲酸、3wt%二甲基亚砜、0.02wt%氢氧化钠加入超纯水中,搅拌溶解完全得到胺类水相溶液。
(4)配制油相溶液:将0.1wt%均苯三甲酰氯、0.05wt%对硝基苯甲酰氯、0.3wt%磷酸三异丙基苯酯溶解于正己烷中,搅拌溶解得到油相溶液。
(5)制备脱盐层:将步骤(2)制备的高分子聚合物基膜浸泡于胺类水相溶液中处理2min,沥干膜面水珠,再将其浸泡于油相溶液中处理0.5min进行界面反应,将经界面反应后的膜,浸入5%的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中浸泡0.5min,取出后用超纯水洗涤,再浸入温度为75℃热水中热处理2min,纯水清洗后再用含甘油的水溶液浸泡2min,然后烘干,制得高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜。
实施例2
1、一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜的制备方法,包括以下步骤:
(1)配制聚合物溶液:将16wt%聚砜(PS)、6wt%的乙醚加入到78wt%N,N-二甲基甲酰胺(DMF),150℃下高速搅拌6h溶解后,所得溶液进行真空静置脱泡10h,获得聚合物溶液。
(2)制备多孔支撑层:将步骤(1)得到的聚合物溶液在刮膜系统上进行刮膜,在无纺布上采用液-固相转化法形成基膜,即为多孔支撑层,浸泡于去离子水中保存,得到高分子聚合物基膜;
进一步,所述的相转化发生时间控制为1min,水浴温度为15℃,热固化水浴温度为75℃,膜厚度控制在5.8mil。
(3)配制胺类水相溶液:将1.5wt%间苯二胺、0.1wt%3-甲氧苯胺、0.1wt%间氨基苯甲酸、1wt%二甲基亚砜、0.01wt%氢氧化钠加入超纯水中,搅拌溶解完全得到胺类水相溶液。
(4)配制油相溶液:将0.3wt%均苯三甲酰氯、0.05wt%对硝基苯甲酰氯、0.2wt%磷酸三异丙基苯酯溶解于正己烷中,搅拌溶解得到油相溶液。
(5)制备脱盐层:将步骤(2)制备的高分子聚合物基膜浸泡于胺类水相溶液中处理1min,沥干膜面水珠,再将其浸泡于油相溶液中处理1min进行界面反应,将经界面反应后的膜,浸入5%的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中浸泡1min,取出后用超纯水洗涤,再浸入温度为70℃热水中热处理3min,纯水清洗后再用含甘油的水溶液浸泡1min,然后烘干,制得高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜。
实施例3
1、一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜的制备方法,包括以下步骤:
(1)配制聚合物溶液:将20wt%聚砜(PS)、3wt%的乙醚加入到77wt%N,N-二甲基甲酰胺(DMF),150℃下高速搅拌6h溶解后,所得溶液进行真空静置脱泡10h,获得聚合物溶液。
(2)制备多孔支撑层:将步骤(1)得到的聚合物溶液在刮膜系统上进行刮膜,在无纺布上采用液-固相转化法形成基膜,即为多孔支撑层,浸泡于去离子水中保存,得到高分子聚合物基膜;
进一步,所述的相转化发生时间控制为1min,水浴温度为20℃,热固化水浴温度为85℃,膜厚度控制在6.0mil。
(3)配制胺类水相溶液:将3wt%间苯二胺、1wt%3-甲氧苯胺、1wt%间氨基苯甲酸、5wt%二甲基亚砜、0.05wt%氢氧化钠加入超纯水中,搅拌溶解完全得到胺类水相溶液。
(4)配制油相溶液:将0.3wt%均苯三甲酰氯、0.1wt%对硝基苯甲酰氯、0.8wt%磷酸三异丙基苯酯溶解于正己烷中,搅拌溶解得到油相溶液。
(5)制备脱盐层:将步骤(2)制备的高分子聚合物基膜浸泡于胺类水相溶液中处理0.5min,沥干膜面水珠,再将其浸泡于油相溶液中处理1min进行界面反应,将经界面反应后的膜,浸入5%的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中浸泡1min,取出后用超纯水洗涤,再浸入温度为80℃热水中热处理1min,纯水清洗后再用含甘油的水溶液浸泡3min,然后烘干,制得高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜。
实施例4
1、一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜的制备方法,包括以下步骤:
(1)配制聚合物溶液:将17wt%聚砜(PS)、3wt%的乙醚加入到80wt%N,N-二甲基甲酰胺(DMF),150℃下高速搅拌6h溶解后,所得溶液进行真空静置脱泡10h,获得聚合物溶液。
(2)制备多孔支撑层:将步骤(1)得到的聚合物溶液在刮膜系统上进行刮膜,在无纺布上采用液-固相转化法形成基膜,即为多孔支撑层,浸泡于去离子水中保存,得到高分子聚合物基膜;
进一步,所述的相转化发生时间控制为1min,水浴温度为18℃,热固化水浴温度为70℃,膜厚度控制在5.5mil。
(3)配制胺类水相溶液:将1.5wt%间苯二胺、1.0wt%3-甲氧苯胺、0.5wt%间氨基苯甲酸、4wt%二甲基亚砜、0.03wt%氢氧化钠加入超纯水中,搅拌溶解完全得到胺类水相溶液。
(4)配制油相溶液:将0.2wt%均苯三甲酰氯、0.07wt%对硝基苯甲酰氯、0.6wt%磷酸三异丙基苯酯溶解于正己烷中,搅拌溶解得到油相溶液。
(5)制备脱盐层:将步骤(2)制备的高分子聚合物基膜浸泡于胺类水相溶液中处理1.5min,沥干膜面水珠,再将其浸泡于油相溶液中处理1min进行界面反应,将经界面反应后的膜,浸入5%的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中浸泡0.5min,取出后用超纯水洗涤,再浸入温度为75℃热水中热处理2min,纯水清洗后再用含甘油的水溶液浸泡3min,然后烘干,制得高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜。
一、纳滤膜性能脱除测试
分别裁取以实施例1-4方法制备的高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜,分别记为:NF-M1、NF-M2、NF-M3、NF-M4。以时代沃顿公司商用的纳滤膜2张(分别记为NF-1、NF-2)、商用反渗透膜2张(分别记为RO-1、RO-2)作为对比,将膜片放在错流式膜片检测台上进行膜片性能测试,操作压力为100psi、氯化钠原水溶液浓度为2000ppm、溶液温度为25℃、PH值为6.5-7.5的测试条件下,测得膜片运行30min后的水通量和截留率,结果如表1所示。
表1 NaCl脱除测试
实验对象 | 水通量(GFD) | 脱盐率(%) |
NF-M1 | 48.13 | 82.49 |
NF-M2 | 49.30 | 82.14 |
NF-M3 | 50.05 | 81.28 |
NF-M4 | 48.87 | 82.67 |
NF-1 | 46.63 | 35.12 |
NF-2 | 46.11 | 35.46 |
RO-1 | 20.13 | 99.54 |
RO-2 | 19.88 | 99.62 |
由测试结果可知,本专利所述方法制备的纳滤膜相比商用纳滤膜和商用反渗透膜都具有较高的通量,且氯化钠脱盐率在70-90%之间。
二、膜片寿命运行测试
对实验一中的膜片进行通量衰减率的测试,根据GB34914-2017《反渗透净水机水效限定值及水效等级》试验用水标准配制原水溶液,在操作压力为100psi、溶液温度为25℃、PH值为7.0-7.5的测试条件下,测试膜片的初始通量和初始脱盐率,连续运行24h后再测量膜片的通量和脱盐率,计算出膜片的通量衰减率,结果如表2所示。
其中,通量衰减率=(初始水通量-运行末水通量)/初始水通量*100%
表2寿命运行测试
由测试结果可知,通过24小时寿命运行后,本专利所述方法制备的纳滤膜相比商用纳滤膜和商用反渗透膜通量衰减率较低,说明其耐无机结垢性能较好。
二、筛选实验
实验1(水相溶液中不加二甲基亚砜)
(1)配制聚合物溶液:将18wt%聚砜(PS)、4wt%的乙醚加入到78wt%N,N-二甲基甲酰胺(DMF),150℃下高速搅拌6h溶解后,所得溶液进行真空静置脱泡10h,获得聚合物溶液。
(2)制备多孔支撑层:将步骤(1)得到的聚合物溶液在刮膜系统上进行刮膜,在无纺布上采用液-固相转化法形成基膜,即为多孔支撑层,浸泡于去离子水中保存,得到高分子聚合物基膜;
进一步,所述的相转化发生时间控制为1min,水浴温度为15℃,热固化水浴温度为75℃,膜厚度控制在5.8mil。
(3)配制胺类水相溶液:将1.5wt%间苯二胺、0.1wt%3-甲氧苯胺、0.1wt%间氨基苯甲酸、0.01wt%氢氧化钠加入超纯水中,搅拌溶解完全得到胺类水相溶液。
(4)配制油相溶液:将0.3wt%均苯三甲酰氯、0.05wt%对硝基苯甲酰氯、0.2wt%磷酸三异丙基苯酯溶解于正己烷中,搅拌溶解得到油相溶液。
(5)制备脱盐层:将步骤(2)制备的高分子聚合物基膜浸泡于胺类水相溶液中处理1min,沥干膜面水珠,再将其浸泡于油相溶液中处理1min进行界面反应,将经界面反应后的膜,浸入5%的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中浸泡1min,取出后用超纯水洗涤,再浸入温度为70℃热水中热处理3min,纯水清洗后再用含甘油的水溶液浸泡1min,然后烘干,制得高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜。
实验2(油相溶液中不加磷酸三异丙基苯酯)
(1)配制聚合物溶液:将18wt%聚砜(PS)、4wt%的乙醚加入到78wt%N,N-二甲基甲酰胺(DMF),150℃下高速搅拌6h溶解后,所得溶液进行真空静置脱泡10h,获得聚合物溶液。
(2)制备多孔支撑层:将步骤(1)得到的聚合物溶液在刮膜系统上进行刮膜,在无纺布上采用液-固相转化法形成基膜,即为多孔支撑层,浸泡于去离子水中保存,得到高分子聚合物基膜;
进一步,所述的相转化发生时间控制为1min,水浴温度为15℃,热固化水浴温度为75℃,膜厚度控制在5.8mil。
(3)配制胺类水相溶液:将1.5wt%间苯二胺、0.1wt%3-甲氧苯胺、0.1wt%间氨基苯甲酸、1wt%二甲基亚砜、0.01wt%氢氧化钠加入超纯水中,搅拌溶解完全得到胺类水相溶液。
(4)配制油相溶液:将0.3wt%均苯三甲酰氯、0.05wt%对硝基苯甲酰氯、溶解于正己烷中,搅拌溶解得到油相溶液。
(5)制备脱盐层:将步骤(2)制备的高分子聚合物基膜浸泡于胺类水相溶液中处理1min,沥干膜面水珠,再将其浸泡于油相溶液中处理1min进行界面反应,将经界面反应后的膜,浸入5%的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中浸泡1min,取出后用超纯水洗涤,再浸入温度为70℃热水中热处理3min,纯水清洗后再用含甘油的水溶液浸泡1min,然后烘干,制得高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜。
分别裁取以筛选实验1-2方法制备的纳滤膜,分别记为:SNF-M1、SNF-M2,将膜片放在错流式膜片检测台上进行膜片性能测试,操作压力为100psi、氯化钠原水溶液浓度为2000ppm、溶液温度为25℃、PH值为6.5-7.5的测试条件下,测得膜片运行30min后的水通量和截留率,结果如表3所示。
表3NaCl脱除测试
实验对象 | 水通量(GFD) | 脱盐率(%) |
SNF-M1 | 47.26 | 89.58 |
SNF-M2 | 40.17 | 95.02 |
由实验结果可知,水相溶液和油相溶液的组成对制备得到的纳滤膜水通量、脱盐率均有一定影响。
Claims (7)
1.一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜,其特征在于,所述的中等脱盐纳滤膜,其是由多孔支撑层和脱盐层组成;
其中,所述的多孔支撑层,其组成按质量百分比浓度计包括:高分子聚合物16-20wt%、溶剂76-80wt%;还包括3-6wt%的乙醚;
所述高分子聚合物为聚砜或聚醚砜中的任意一种;溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺中的任意一种。
2.如权利要求1所述的一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜,其特征在于,所述的多孔支撑层,是将高分子聚合物溶解于溶剂中,经液-固相转化法形成聚合物基膜,即为多孔支撑层。
3.如权利要求1所述的一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜,其特征在于,所述的脱盐层是将聚合物基膜分别以胺类水相溶液、油相溶液、二甲基甲酰胺溶液处理后,再经超纯水洗涤、热处理、纯水清洗后,用含甘油的水溶液浸泡,烘干得到。
4.如权利要求3所述的一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜,其特征在于,所述的胺类水相溶液,按质量百分比浓度计包括:间苯二胺1.5-3.0wt%、3-甲氧苯胺0.1-1.0wt%、间氨基苯甲酸0.1-1.0wt%、二甲基亚砜1-5wt%、氢氧化钠0.01-0.05wt%、水为余量。
5.如权利要求3所述的一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜,其特征在于,所述的油相溶液,按质量百分比浓度计包括:均苯三甲酰氯0.1-0.3wt%、对硝基苯甲酰氯0.05-0.10wt%、磷酸三异丙基苯酯0.2-0.8wt%、有机溶剂为余量。
6.一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)配制聚合物溶液:将高分子聚合物加入到溶剂中,于150℃条件下搅拌至聚合物完全溶解,将溶液进行真空静置脱泡10h,得到聚合物溶液;
(2)制备多孔支撑层:将步骤(1)得到的聚合物溶液在无纺布上采用液-固相转化法形成基膜,即为多孔支撑层,浸泡于去离子水中保存,得到高分子聚合物基膜;
(3)制备脱盐层:将步骤(2)制备的高分子聚合物基膜浸泡于胺类水相溶液中处理0.5-2min,沥干膜面水珠,再将其浸泡于油相溶液中处理0.5-1min进行界面反应,将经界面反应后的膜,浸入5%的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中浸泡0.5-1min,取出后用超纯水洗涤,再浸入温度为70-80℃热水中热处理1-3min,纯水清洗后再用含甘油的水溶液浸泡1-3min,然后烘干,制得高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜。
7.如权利要求6所述的一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜的制备方法,其特征在于,所述的相转化发生时间控制为0.5-1min,水浴温度为15-20℃,热固化水浴温度为70-85℃,膜厚度在5.0-6.0mil。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111294263.4A CN113908705B (zh) | 2021-11-03 | 2021-11-03 | 一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111294263.4A CN113908705B (zh) | 2021-11-03 | 2021-11-03 | 一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113908705A true CN113908705A (zh) | 2022-01-11 |
CN113908705B CN113908705B (zh) | 2024-04-12 |
Family
ID=79244911
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111294263.4A Active CN113908705B (zh) | 2021-11-03 | 2021-11-03 | 一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113908705B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115105958A (zh) * | 2022-05-10 | 2022-09-27 | 广东奥斯博膜材料技术有限公司 | 一种适合高盐度浓缩用的高压分离膜元件及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101979132A (zh) * | 2010-11-05 | 2011-02-23 | 天津森诺过滤技术有限公司 | 聚醚砜和磺化聚砜类高聚物共混非对称纳滤膜制备方法 |
CN105536550A (zh) * | 2015-12-09 | 2016-05-04 | 贵阳时代沃顿科技有限公司 | 一种低脱盐率复合纳滤膜的制备方法 |
CN109012240A (zh) * | 2018-07-17 | 2018-12-18 | 时代沃顿科技有限公司 | 一种抗菌耐污染复合反渗透膜及其制备方法 |
CN109621733A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-04-16 | 时代沃顿科技有限公司 | 一种纳滤膜的制备方法和由此制备的纳滤膜 |
KR20190142019A (ko) * | 2018-06-15 | 2019-12-26 | 경희대학교 산학협력단 | 내산성 및 내열성이 향상된 나노분리막 및 이의 제조방법 |
CN110947307A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-04-03 | 烟台金正环保科技有限公司 | 一种复合脱盐层纳滤膜制备方法 |
-
2021
- 2021-11-03 CN CN202111294263.4A patent/CN113908705B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101979132A (zh) * | 2010-11-05 | 2011-02-23 | 天津森诺过滤技术有限公司 | 聚醚砜和磺化聚砜类高聚物共混非对称纳滤膜制备方法 |
CN105536550A (zh) * | 2015-12-09 | 2016-05-04 | 贵阳时代沃顿科技有限公司 | 一种低脱盐率复合纳滤膜的制备方法 |
KR20190142019A (ko) * | 2018-06-15 | 2019-12-26 | 경희대학교 산학협력단 | 내산성 및 내열성이 향상된 나노분리막 및 이의 제조방법 |
CN109012240A (zh) * | 2018-07-17 | 2018-12-18 | 时代沃顿科技有限公司 | 一种抗菌耐污染复合反渗透膜及其制备方法 |
CN109621733A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-04-16 | 时代沃顿科技有限公司 | 一种纳滤膜的制备方法和由此制备的纳滤膜 |
CN110947307A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-04-03 | 烟台金正环保科技有限公司 | 一种复合脱盐层纳滤膜制备方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115105958A (zh) * | 2022-05-10 | 2022-09-27 | 广东奥斯博膜材料技术有限公司 | 一种适合高盐度浓缩用的高压分离膜元件及其制备方法 |
CN115105958B (zh) * | 2022-05-10 | 2024-04-26 | 广东奥斯博膜材料技术有限公司 | 一种适合高盐度浓缩用的高压分离膜元件及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113908705B (zh) | 2024-04-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107158980B (zh) | 基于气/液界面反应的薄层复合膜及其制备方法和应用 | |
CN113041840B (zh) | 纳滤膜的制备方法和由此制备的纳滤膜 | |
JP6109492B2 (ja) | Nf平膜とその製造方法 | |
CN110947307B (zh) | 一种复合脱盐层纳滤膜制备方法 | |
CN113856483B (zh) | 一种高脱硼聚酰胺反渗透膜及其制备方法 | |
CN113856501A (zh) | 一种复合纳滤膜及其制备方法和应用 | |
CN112844046A (zh) | 一种荷正电纳滤膜及其制备方法 | |
CN111790275A (zh) | 一种可用于水质软化的纳滤复合膜制备方法 | |
CN110975621A (zh) | 一种基于弱碱-弱酸缓冲体系的反渗透膜及其制备方法 | |
CN110975620A (zh) | 一种基于弱碱缓冲体系的纳滤膜及其制备方法 | |
CN114713042B (zh) | 一种高分辨率和水通量的纳滤膜及其制备方法 | |
CN113908705A (zh) | 一种高通量耐无机结垢中等脱盐纳滤膜及其制备方法 | |
JP6343470B2 (ja) | Nf膜の製造方法 | |
CN112619438B (zh) | 一种耐甲醇聚酰胺反渗透膜及其制备方法 | |
CN110385046B (zh) | 一种以多酰氯取代环状大分子制备大通量反渗透膜的方法 | |
CN111097294B (zh) | 一种用于再生水处理的纳滤膜的制备方法 | |
CN114534514B (zh) | 一种含单宁酸-铜络合网络中间层的复合耐溶剂膜、制备方法及应用 | |
CN115007003A (zh) | 一种高通量荷正电复合纳滤膜、制备方法及应用 | |
CN114345149A (zh) | 一种高脱硼聚酰胺反渗透膜及其制备方法 | |
CN113600017A (zh) | 一种季膦盐抗菌超滤膜及其制备方法 | |
CN110773004A (zh) | 一种大通量反渗透膜及其制备方法和应用 | |
CN114345150B (zh) | 净水纳滤膜的制备方法 | |
CN114471158B (zh) | 一种耐酸碱、抗擦伤的纳滤膜、其制备方法与应用 | |
CN114870645B (zh) | 一种提升界面聚合法制备复合反渗透膜通量的方法 | |
CN115715936A (zh) | 一种纳滤复合膜制备方法及应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |