CN113906105A - 聚芳硫醚树脂组合物、将其成型而成的成型品、层叠体和它们的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明为成型品、用于提供其的聚芳硫醚树脂组合物、表面粗糙化的成型品、该成型品与金属的层叠体、和它们的制造方法，所述成型品是将聚芳硫醚树脂、除该聚芳硫醚树脂以外的热塑性树脂、以及包含铜和铬中的至少一者的金属氧化物配混而成的，前述聚芳硫醚树脂形成连续相，包含前述热塑性树脂和前述金属氧化物的分散相形成于前述连续相中。根据本发明，可以提供：可以得到具有聚芳硫醚树脂的优异的耐热性、且镀覆析出速度实用、且能维持镀覆的密合力的层叠体的成型品和其制造方法、以及能提供这种成型品的聚芳硫醚树脂组合物和其制造方法。

Description

聚芳硫醚树脂组合物、将其成型而成的成型品、层叠体和它们 的制造方法

技术领域

本发明涉及：聚芳硫醚树脂组合物、将其成型而成的成型品、层叠体和它们的制造方法。

背景技术

近年来，电子部件、汽车部件等的小型化、轻量化得以推进，作为能应对的技术，涉及成型电路部件(MID：Molded Interconnect Device)的技术备受关注。MID是指：在树脂成型品中成型为电路、电极等的技术，通过将电路、电极等与树脂成型品一体化，从而可以实现部件的小型化、轻量化。

MID中有：对树脂成型品进行表面粗糙化并进行镀覆的1次成型法、将电路形成用树脂和绝缘部形成用树脂分别进行2次成型并将其一体化的2次成型法、使用冲压模在树脂成型品中直接形成电路等的热冲压法等。

其中，作为1次成型法之一的激光直接结构化(LDS：Laser Direct Structuring、有时称为“激光直接成型”)技术从可以削减制造成本、能制作超微细的电路等的观点出发，特别受到关注。需要说明的是，LDS技术是指如下技术：对包含规定添加剂的树脂成型品照射激光时，照射了激光的部分表面粗糙化和激活，在激光照射部分选择地形成镀层。

因此，推进了能用于LDS技术的树脂组合物的研究。例如，专利文献1中记载了一种激光直接成型用树脂组合物的发明，所述激光直接成型用树脂组合物相对于包含树脂成分40～95质量％和玻璃纤维5～60质量％的成分100质量份，含有弹性体0.5～10质量份、包含铜和铬的金属氧化物5～20质量份、膦腈化合物5～30质量份和聚四氟乙烯0.1～1质量份，前述树脂成分包含聚碳酸酯树脂65～90重量％和苯乙烯系树脂35～10重量％。记载了：根据前述激光直接成型用树脂组合物，维持镀覆性、且弯曲模量等机械特性和阻燃性优异。

需要说明的是，专利文献1中记载了如下内容：前述树脂成分包含聚碳酸酯树脂和苯乙烯系树脂。

另外，专利文献1中记载了如下内容：包含铜和铬的金属氧化物的配混量为5～20质量份；前述配混量为20质量份以上时，冲击性降低、或树脂成分中的聚碳酸酯树脂分解、或阻燃性会差。

然而，以聚苯硫醚树脂为代表的聚芳硫醚树脂由于具有优异的耐热性，机械强度、耐化学药品性、成型加工性、尺寸稳定性也优异，因此，以往被用于电器/电子设备部件、汽车部件等用途。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015-108120号公报

发明内容

发明要解决的问题

根据专利文献1中记载的激光直接成型用树脂组合物，能得到恒定的物性。然而，专利文献1是将包含聚碳酸酯和苯乙烯系树脂作为前提的，可以说耐热性等未必充分。因此，如果想要将专利文献1中记载的技术用于聚芳硫醚树脂，则证实了：镀覆析出速度降低，变得难以得到实用的镀覆析出速度，生产率降低。因此，为了提高镀覆析出速度，例如，增加上述包含铜和铬的金属氧化物时，此次判定镀覆的密合力降低。

因此，本发明的课题在于，提供：可以得到具有聚芳硫醚树脂的优异的耐热性、且镀覆析出速度实用、能维持镀覆的密合力的层叠体的成型品和其制造方法、以及能提供这种成型品的聚芳硫醚树脂组合物和其制造方法。

另外，本发明的课题在于，提供：使用前述成型品而成的、镀覆的密合力优异的层叠体、及该密合力优异且镀覆析出速度实用、生产率优异的该层叠体的制造方法。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究。其结果发现：通过使配混聚芳硫醚树脂而成的成型品为规定的组成，从而可以解决上述课题，至此完成了本发明。

即，本发明为一种成型品，其是将聚芳硫醚树脂、除该聚芳硫醚树脂以外的热塑性树脂、以及包含铜和铬中的至少一者的金属氧化物配混而成的，前述聚芳硫醚树脂形成连续相，包含前述热塑性树脂和前述金属氧化物的分散相形成于前述连续相中。

另外，本发明为一种聚芳硫醚树脂组合物，其用于前述成型品，所述聚芳硫醚树脂组合物是将聚芳硫醚树脂、除该聚芳硫醚树脂以外的热塑性树脂、以及包含铜和铬中的至少一者的金属氧化物配混而成的，前述聚芳硫醚树脂形成连续相，包含前述热塑性树脂和前述金属氧化物的分散相形成于前述连续相中。

另外，本发明为一种层叠体，其是前述成型品与金属的层叠体，前述金属以与前述粗糙化表面接触的方式配置。

另外，本发明为一种聚芳硫醚树脂组合物的制造方法，其中，所述聚芳硫醚树脂组合物是将聚芳硫醚树脂、除该聚芳硫醚树脂以外的热塑性树脂、以及包含铜和铬中的至少一者的金属氧化物配混而成的，所述制造方法具备如下工序：工序1，至少将前述热塑性树脂和前述金属氧化物进行熔融混炼，得到热塑性树脂组合物；和，工序2，至少将前述热塑性树脂组合物和前述聚芳硫醚树脂进行熔融混炼，得到聚芳硫醚树脂组合物。

另外，本发明为一种成型品的制造方法，其具备将以前述聚芳硫醚树脂的制造方法得到的聚芳硫醚树脂组合物进行熔融成型的工序3。

另外，本发明为一种层叠体的制造方法，其为成型品与金属的层叠体的制造方法，所述成型品是将聚芳硫醚树脂、除该聚芳硫醚树脂以外的热塑性树脂、以及包含铜和铬中的至少一者的金属氧化物配混而成的，前述聚芳硫醚树脂形成连续相，包含前述热塑性树脂和前述金属氧化物的分散相形成于前述连续相中，在表面的至少一部分具有粗糙化表面，所述制造方法具备使金属以与前述粗糙化表面接触的方式配置的工序5。

发明的效果

根据本发明，可以提供：可以得到具有聚芳硫醚树脂的优异的耐热性、且镀覆析出速度实用、能维持镀覆的密合力的层叠体的成型品和其制造方法、以及能提供及这种成型品的聚芳硫醚树脂组合物和其制造方法。

另外，根据本发明，可以提供：使用前述成型品而成的、镀覆的密合力优异的层叠体、和该密合力优异、且镀覆析出速度实用、生产率优异的该层叠体的制造方法。

附图说明

图1为示出实施例的相结构的图

图2为示出比较例的相结构的图

具体实施方式

以下，对用于实施本发明的方式详细地进行说明。

本发明的一实施方式中，成型品是将聚芳硫醚树脂、除该聚芳硫醚树脂以外的热塑性树脂(以下，也简称为“热塑性树脂”)、以及包含铜和铬中的至少一者的金属氧化物(以下，也简称为“金属氧化物”)配混而成的，前述聚芳硫醚树脂形成连续相，包含前述热塑性树脂和前述金属氧化物的分散相形成于前述连续相中。

根据前述成型品，可以得到具有聚芳硫醚树脂的优异的耐热性、且镀覆析出速度实用、且能维持镀覆的密合力的层叠体。得到这种效果的理由未必清楚，但推测基于以下的机制。即，前述金属氧化物由于激光照射而放热，使前述金属氧化物周围的树脂熔解，前述成型品经表面粗糙化。聚芳硫醚树脂具有高的结晶性和耐热性，因此，该工序中表面的粗糙化难以进行，难以进行作为镀覆催化剂的激活，也难以出现在表面。前述成型品中，分散相包含前述热塑性树脂和前述金属氧化物，前述热塑性树脂存在于前述金属氧化物的周围，因此，照射激光时，前述金属氧化物的周边容易燃烧、消失，前述金属氧化物容易作为镀覆催化剂被激活，变得容易出现在表面，因此认为，配混聚芳硫醚树脂的成型品中，镀覆析出速度也实用，且可以维持得到的层叠体的镀覆的密合力。需要说明的是，通过配混粘土矿物，从而与前述金属氧化物的协同效应体现，镀覆性、镀层的接合强度能变得更高。需要说明的是，上述机制只不过是推测，出于其他理由发挥本发明的效果的情况也包括于本发明的保护范围。

前述成型品是将聚芳硫醚树脂、前述热塑性树脂、和前述金属氧化物配混而成的。该成型品中，前述聚芳硫醚树脂(以下，有时称为“PAS树脂”)形成连续相。前述PAS树脂具有将亚芳基与硫原子键合而成的结构作为重复单元的树脂结构。前述PAS树脂包含下述式(1)所示的重复单元。

上述式(1)中，Ar为取代或无取代的亚芳基。

作为前述亚芳基，没有特别限制，可以举出亚苯基、亚萘基、亚联苯基、亚三联苯基等。

前述Ar具有取代基的情况下，作为该取代基，没有特别限制，可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等烷氧基；硝基；氨基；氰基等。

前述取代基可以单独具有，也可以具有2个以上。具有2个以上取代基的情况下，该取代基可以相同，也可以各不相同。

上述PAS树脂中，优选Ar为取代或无取代的亚苯基的聚苯硫醚树脂(以下，也简称为“PPS树脂”)。前述PPS树脂包含至少1个下述式(2)和(3)所示的重复单元。

上述式(2)和(3)中，作为R¹，各自独立地可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等烷氧基；硝基；氨基；氰基等。

另外，n优选0以上至优选4以下、更优选2以下、进一步优选1以下的整数，更进一步优选0。n如果为0，则机械强度可以变高，故优选。

上述中，从耐热性、结晶性等的观点出发，前述PPS树脂优选包含式(2)所示的重复单元。

另外，前述PPS树脂任选包含下述式(4)所示的3官能性的结构单元。

上述式(4)中，R¹如上所述。

另外，m优选0以上至优选3以下、更优选2以下、进一步优选1以下的整数，更进一步优选0。

需要说明的是，包含上述式(4)所示的3官能性的结构单元的情况下，前述PPS树脂中的含有率相对于全部结构单元的总计摩尔数，优选0.001摩尔％以上，更优选0.01摩尔％以上至优选3摩尔％以下、更优选1摩尔％以下的范围。

进而，前述PPS树脂任选包含下述式(5)～(9)所示的结构单元。

上述式(5)～(9)中，R¹和n如上所述。另外，p优选0以上至优选6以下、更优选3以下、进一步优选1以下的整数，进一步优选0。

需要说明的是，包含上述式(5)～(9)所示的结构单元的情况下，从耐热性、机械强度的观点出发，前述PPS树脂中的含有率相对于全部结构单元，优选10摩尔％以下、更优选5摩尔％以下、进一步优选3摩尔％以下。此时，包含2个以上上述式(5)～(9)所示的结构单元的情况下，优选其总计成为上述含有率。

上述PAS树脂可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。

前述PAS树脂可以为直链型也可以为支链型。需要说明的是，一实施方式中，支链型可以通过将直链型PAS树脂在氧存在下进行加热而得到。

作为前述PAS树脂的重均分子量，优选25000以上至优选80000以下、更优选50000以下的范围。重均分子量如果为25000以上，则能够保持材料强度，故优选。另一方面，重均分子量如果为80000以下，则从成型性的观点出发优选。需要说明的是，本说明书中，“重均分子量”的值采用通过凝胶渗透色谱法而测得的值。此时，前述凝胶渗透色谱法的测定条件如以下所述。即，使用作为高速GPC的HLC-8220(东曹株式会社制)、柱(TSK-GELGMHXL×2)，向装置注入10g的四氢呋喃(THF)中溶解有样品5mg而成的溶液200mL，以流量：1mL/分钟(THF)、恒温槽温度：40℃、差示折光(RI)检测器进行测定。

前述PAS树脂的300℃下测得的熔融粘度优选2Pa·s以上，更优选10Pa·s以上，进一步优选60Pa·s以上至优选1000Pa·s以下、更优选500Pa·s以下、进一步优选200Pa·s以下的范围。熔融粘度如果为2Pa·s以上，则能够保持材料强度，故优选。另一方面，熔融粘度如果为1000Pa·s以下，则从成型性的观点出发优选。需要说明的是，本说明书中，“熔融粘度”的值采用通过实施例中记载的方法而测得的值。

前述PAS树脂的非牛顿指数优选0.90以上，更优选0.95以上至优选2.00以下、更优选1.50以下、进一步优选1.20以下的范围。非牛顿指数的值如果为0.90以上，则能够保持材料强度，故优选。另一方面，非牛顿指数如果为2.00以下，则从成型性的观点出发优选。

前述PAS树脂的配混率相对于前述成型品的总质量，优选20质量％以上，更优选23质量％以上，进一步优选25质量％以上至优选70质量％以下、更优选60质量％以下的范围。相对于前述成型品的总质量的PAS树脂的配混率如果为20质量％以上，则能够保持材料强度，故优选。

需要说明的是，上述PAS树脂的制造方法可以通过公知的方法而制造。例如可以举出如下方法：方法(1)，在硫和碳酸钠的存在下根据需要加入多卤代芳香族化合物和/或其他共聚成分使二卤代芳香族化合物聚合；方法(2)，在极性溶剂中、在硫醚化剂等的存在下，根据需要加入多卤代芳香族化合物和/或其他共聚成分使二卤代芳香族化合物聚合；方法(3)，根据需要加入其他共聚成分使对氯苯硫酚自缩合；等。这些方法中，(2)的方法是通用的而优选。在反应时，为了调节聚合度，可以添加羧酸、磺酸的碱金属盐，也可以添加氢氧化碱。上述(2)方法中，特别优选如下方法：方法(a)，以能从反应混合物去除水的速度在包含加热后的有机极性溶剂和二卤代芳香族化合物的混合物中导入含水硫醚化剂，使二卤代芳香族化合物和硫醚化剂在有机极性溶剂中反应，根据需要加入多卤代芳香族化合物进行反应；及控制反应体系内的水分量为相对于该有机极性溶剂1摩尔为0.02摩尔以上至0.5摩尔以下的范围，从而制造PAS树脂(参照日本特开平07-228699号公报)；方法(b)，在固体的碱金属硫化物和非质子性极性有机溶剂的存在下，加入二卤代芳香族化合物和根据需要的多卤代芳香族化合物和/或其他共聚成分，边控制碱金属氢硫化物和有机酸碱金属盐为相对于硫源1摩尔为0.01摩尔以上至0.9摩尔以下的范围的有机酸碱金属盐和控制反应体系内的水分量为相对于非质子性极性有机溶剂1摩尔为0.02摩尔的范围边进行反应(国际公开第2010/058713号)。

作为前述二卤代芳香族化合物，没有特别限制，可以举出对二卤代苯、间二卤代苯、邻二卤代苯、2,5-二卤代甲苯、1,4-二卤代萘、1-甲氧基-2,5-二卤代苯、4,4’-二卤代联苯、3,5-二卤代苯甲酸、2,4-二卤代苯甲酸、2,5-二卤代硝基苯、2,4-二卤代硝基苯、2,4-二卤代苯甲醚、p,p’-二卤代二苯基醚、4,4’-二卤代二苯甲酮、4,4’-二卤代二苯基砜、4,4’-二卤代二苯基亚砜、4,4’-二卤代二苯基硫醚、和在上述各化合物的芳香环上具有碳原子数为1以上～18以下的范围的烷基的化合物。上述二卤代芳香族化合物可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。

作为前述多卤代芳香族化合物，没有特别限制，可以举出1,2,3-三卤代苯、1,2,4-三卤代苯、1,3,5-三卤代苯、1,2,3,5-四卤代苯、1,2,4,5-四卤代苯、1,4,6-三卤代萘等。上述多卤代芳香族化合物可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。

需要说明的是，上述各化合物中所含的卤素原子优选氯原子、溴原子。

通过聚合工序得到的包含PAS树脂的反应混合物的后处理方法没有特别限制，例如可以举出如下方法：方法(1)，聚合反应结束后，首先，对于反应混合物，直接在减压下或常压下蒸馏去除溶剂，或者加入酸或碱后，在减压下或常压下蒸馏去除溶剂，接着将溶剂蒸馏去除后的固体物用水、反应溶剂(或具有相对于低分子聚合物等同的溶解度的有机溶剂)、丙酮、甲乙酮、醇类等溶剂清洗1次或2次以上，进一步进行中和、水洗、过滤和干燥；方法(2)，聚合反应结束后，在反应混合物中添加水、丙酮、甲乙酮、醇类、醚类、卤代烃、芳香族烃、脂肪族烃等溶剂(可溶于所使用的聚合溶剂，且至少相对于聚芳硫醚为不良溶剂的溶剂)作为沉降剂，使聚芳硫醚、无机盐等固体状产物沉降，将它们滤除、清洗、干燥；方法(3)，聚合反应结束后，在反应混合物中加入反应溶剂(或具有相对于低分子聚合物等同的溶解度的有机溶剂)并搅拌后，进行过滤，去除低分子量聚合物后，用水、丙酮、甲乙酮、醇类等溶剂清洗1次或2次以上，之后进行中和、水洗、过滤和干燥；方法(4)，聚合反应结束后，在反应混合物中加入水，进行水清洗、过滤，根据需要在水清洗时加入酸进行酸处理并进行干燥；方法(5)，聚合反应结束后，将反应混合物过滤，根据需要，用反应溶剂清洗1次或2次以上，进一步进行水清洗、过滤和干燥；等。需要说明的是，上述(1)～(5)中示例的后处理方法中，聚芳硫醚树脂的干燥可以在真空中进行，也可以在空气中或者氮气那样的非活性气体气氛中进行。

前述成型品是将除PAS树脂以外的热塑性树脂作为必须成分配混而成的。前述成型品中，前述热塑性树脂与前述金属氧化物一起形成分散相。对于该分散相，一个分散相中至少包含前述热塑性树脂和前述金属氧化物，且形成于前述连续相中。

作为前述热塑性树脂，没有特别限制，可以举出聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚亚苯基醚树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚醚醚酮树脂、聚醚酮树脂、聚亚芳基树脂、间规聚苯乙烯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚四氟乙烯树脂、聚二氟乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、液晶聚合物等。这些其他树脂可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。其中，从在连续相中有效地形成至少包含前述热塑性树脂和前述金属氧化物的分散相的观点出发，优选熔融粘度高于前述PAS树脂的热塑性树脂。作为这种热塑性树脂，可以举出聚酰胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚亚苯基醚树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚醚醚酮树脂、聚醚酮树脂、聚亚芳基树脂、间规聚苯乙烯树脂。

前述热塑性树脂中，从得到的成型品的镀覆析出速度实用、且维持得到的层叠体的镀覆的密合力的方面出发，优选激光感应性高于前述PAS树脂的热塑性树脂。作为激光感应性高于前述PAS树脂的热塑性树脂，可以示例聚酰胺树脂，聚酰胺树脂中，在对得到的成型品、层叠体赋予耐热性的方面，优选芳香族聚酰胺树脂。通过激光感应性高于前述PAS树脂的热塑性树脂而得到的成型品的镀覆析出速度实用、且可以维持得到的层叠体的镀覆的密合力的理由未必清楚，但推测基于以下的机制。即，前述金属氧化物通过激光照射而放热，使存在于该金属氧化物的周围的前述树脂熔解，成型品经表面粗糙化。此时，激光感应性高于前述PAS树脂的前述热塑性树脂通过存在于前述金属氧化物的周围，从而照射激光时前述金属氧化物的周边容易燃烧、消失，前述金属氧化物容易作为镀覆催化剂激活，变得容易在表面产生，因此认为，配混前述PAS树脂的成型品中，镀覆析出速度也实用、且可以维持得到的层叠体的镀覆的密合力。

作为前述芳香族聚酰胺树脂，可以示例包含下述结构式(10)所示的重复单元的芳香族聚酰胺树脂。

前述结构式(10)中，R²表示碳原子数为2以上至12以下的范围的亚烷基。上述对苯二甲酸酰胺结构具体而言通过对苯二甲酸、或对苯二甲酸二酰卤与碳原子数为2以上至12以下的范围的脂肪族二胺的反应而形成。此处使用的碳原子数为2以上至12以下的范围的脂肪族二胺具体而言，可以举出：乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺等直链状脂肪族亚烷基二胺；1-丁基-1,2-乙二胺、1,1-二甲基-1,4-丁二胺、1-乙基-1,4-丁二胺、1,2-二甲基-1,4-丁二胺、1,3-二甲基-1,4-丁二胺、1,4-二甲基-1,4-丁二胺、2,3-二甲基-1,4-丁二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、3-甲基-1,5-戊二胺、2,5-二甲基-1,6-己二胺、2,4-二甲基-1,6-己二胺、3,3-二甲基-1,6-己二胺、2,2-二甲基-1,6-己二胺、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4-二乙基-1,6-己二胺、2,2-二甲基-1,7-庚二胺、2,3-二甲基-1,7-庚二胺、2,4-二甲基-1,7-庚二胺、2,5-二甲基-1,7-庚二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、3-甲基-1,8-辛二胺、4-甲基-1，8-辛二胺、1,3-二甲基-1,8-辛二胺、1,4-二甲基-1,8-辛二胺、2,4-二甲基-1,8-辛二胺、3,4-二甲基-1,8-辛二胺、4,5-二甲基-1,8-辛二胺、2,2-二甲基-1,8-辛二胺、3,3-二甲基-1,8-辛二胺、4,4-二甲基-1,8-辛二胺、5-甲基-1,9-壬二胺等支链状脂肪族亚烷基二胺；环己二胺、甲基环己二胺、异佛尔酮二胺、降冰片烷二甲胺、三环癸烷二甲胺等脂环族二胺类。

其中，从得到的成型品中得到实用的镀覆析出速度的方面出发，特别优选碳原子数为4以上至8以下的范围的直链状脂肪族亚烷基二胺、碳原子数为5以上至10以下的范围的支链状脂肪族亚烷基二胺。

另外，前述芳香族聚酰胺树脂还可以示例包含下述结构式(11)所示的重复单元的芳香族聚酰胺树脂。

(式中，R²与结构式(10)中的R²为相同含义。)

进而，前述芳香族聚酰胺树脂任选具有下述结构式(12)所示的酸酰胺结构。

(式中，R²与结构式(10)中的R²为相同含义，R³表示碳原子数为4以上至10以下的范围的脂肪族烃基。)

此处，上述结构式(12)所示的酸酰胺结构为通过碳原子数为4以上至10以下的范围的脂肪族二羧酸、其酸酯化物、其酸酐、或其酰卤与碳原子数为2以上至12以下的范围的脂肪族二胺的反应而形成者。此处使用的碳原子数为4以上至10以下的范围的脂肪族二羧酸具体而言可以举出：丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、3,3-二乙基琥珀酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸等脂肪族二羧酸；1,3-环戊烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等脂环式二羧酸等脂肪族二羧酸类。

上述碳原子数为4以上至10以下的范围的脂肪族二羧酸的酸酯化物具体而言可以举出甲酯体、乙酯体、叔丁酯体等，另外，构成前述脂肪族二羧酸的酰卤的卤素原子可以举出溴原子、氯原子。

前述芳香族聚酰胺树脂如上述，优选具有前述结构式(10)、结构式(11)、结构式(12)所示的酰胺结构作为结构部位，从得到实用的镀覆析出速度的方面出发，将由二羧酸1分子和二胺1分子构成的酸酰胺结构作为1个单元的情况下，相对于构成该芳香族聚酰胺树脂(B)的全部酸酰胺结构，优选前述对苯二甲酸酰胺结构包含50摩尔％以上，间苯二甲酸酰胺结构包含10摩尔％以上，脂肪族烃酸酰胺结构包含5摩尔％以上。

从得到的成型品中得到实用的镀覆析出速度的方面出发，前述芳香族聚酰胺树脂进一步优选：

前述结构式(10)所示的对苯二甲酸酰胺结构由50摩尔％以上至80摩尔％以下的范围构成、

前述结构式(11)所示的间苯二甲酸酰胺结构由10摩尔％以上至30摩尔％以下的范围构成、

前述结构式(12)所示的酸酰胺结构由5摩尔％以上至20摩尔％以下的范围构成

的聚酰胺树脂。

另外，从前述芳香族聚酰胺树脂的重结晶峰温度变得更低、与前述PAS树脂的分散性变得良好的方面出发，优选熔点290℃以上至330℃以下的范围，另外，优选Tg90℃以上至140℃以下的范围。

前述芳香族聚酰胺树脂例如可以通过以下的(1)或(3)的方法而制造。

界面聚合法(1)，使包含对苯二甲酸的二羧酸成分的酰卤和包含碳原子数为2以上至12以下的范围的脂肪族二胺的二胺成分溶解于彼此不相溶的两种溶剂后，在碱和催化剂量的季铵盐的存在下，将两种液体混合、搅拌，进行缩聚反应。

溶液聚合法(2)，使包含对苯二甲酸的二羧酸成分的酰卤和包含碳原子数为2以上至12以下的范围的脂肪族二胺的二胺成分在叔胺等接收酸的碱性化合物的存在下、在有机溶剂中进行反应。

熔融聚合法(3)，将包含对苯二甲酸的二羧酸成分的二酯化物和芳香族二胺作为原料，在熔融状态下进行酰胺交换反应。

前述热塑性树脂的熔融粘度在340℃测定下、优选20Pa·s以上，更优选30Pa·s以上，进一步优选40Pa·s以上至优选3000Pa·s以下、更优选2000Pa·s以下、进一步优选1000Pa·s以下的范围。为了形成发挥本发明的效果的分散相，前述热塑性树脂的熔融粘度优选在前述PAS树脂的熔融温度、更具体地在290℃以上至320℃以下的范围的任意温度条件下、高于前述PAS树脂的熔融粘度。需要说明的是，本说明书中，熔融粘度以实施例中记载的方法测定。

前述PAS树脂与前述热塑性树脂的熔融粘度的相同的测定温度下的熔融粘度(Pa·s)之比(前述PAS树脂的熔融粘度(Pa·s)/前述热塑性树脂的熔融粘度(Pa·s))优选1/1以上至优选1/100以下、更优选1/50以下、进一步优选1/10以下的范围。

前述热塑性树脂的配混率相对于前述成型品的总质量，优选5质量％以上，更优选10质量％以上至优选40质量％以下、更优选30质量％以下的范围。相对于前述成型品的总质量的前述热塑性树脂的配混率如果为5质量％以上，则可以改善得到的成型品的镀覆析出速度，故优选。另外，从得到的层叠体的镀覆的密合力的方面出发，优选40质量％以下。

前述成型品中，从得到的成型品的镀覆析出速度实用、且维持得到的层叠体的镀覆的密合力的方面、和该层叠体的耐热性、低吸水性变得良好的方面出发，优选前述PAS树脂与前述热塑性树脂的配混比例为前述PAS树脂/前述热塑性树脂的质量比成为50/50以上至95/5以下的范围的比例，从除得到的成型品的镀覆析出速度、得到的层叠体的镀覆的密合力、耐热性、耐湿性之外阻燃性也变得良好的方面出发，进一步优选为60/40以上至90/10以下的范围。

前述成型品是将包含铜和铬中的至少一者的金属氧化物作为必须成分配混而成的。前述金属氧化物与前述热塑性树脂一起形成前述分散相。前述金属氧化物具有如下功能：得到的成型品中，通过激光照射而放热，使前述PAS树脂等熔解，使前述成型品表面粗糙化的功能、通过激光照射而激活、选择性地形成镀层的功能等。

前述金属氧化物包含铜和铬中的至少1者。另外，前述金属氧化物任选还包含铁、铝、镓、硼、钼、钨、硒等其他金属。

作为前述金属氧化物的具体例，没有特别限制，可以举出CuFe_0.5B_0.5O_2.5、CuAl_0.5B_0.5O_2.5、CuGa_0.5B_0.5O_2.5、CuB₂O₄、CuB_0.7O₂、CuMo_0.7O₃、CuMo_0.5O_2.5、CuMoO₄、CuWO₄、CuSeO₄、CuCr₂O₄等。其中，前述金属氧化物优选CuCr₂O₄、CuFe_0.5B_0.5O_2.5、CuAl_0.5B_0.5O_2.5，更优选CuCr₂O₄、CuFe_0.5B_0.5O_2.5。需要说明的是，这些金属氧化物可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。

前述金属氧化物的平均粒径优选0.01μm以上，更优选0.05μm以上至优选50μm以下、更优选30μm以下的范围。前述金属氧化物的平均粒径如果为0.01μm以上，则可以有效地稳定生产，故优选。另一方面，前述金属氧化物的平均粒径如果为50μm以下，则能够保持材料强度，故优选。需要说明的是，本说明书中，“金属氧化物的平均粒径”是指数均粒径，采用以电子显微镜照片法测得的值。具体而言，测定电子显微镜的1个视野中的任意选出的100个前述金属氧化物颗粒的粒径，算出其平均值。

另外，前述金属氧化物的莫氏硬度优选4.0以上至优选6.5以下、更优选6.0以下的范围。

前述金属氧化物的配混量相对于上述PAS树脂100质量份，优选15质量份以上，更优选20质量以上，进一步优选25质量份以上至优选90质量份以下的范围。相对于前述PAS树脂100质量份的前述金属氧化物的配混量如果为15质量份以上，则从对于得到的成型品、基于激光照射的表面粗糙化和前述金属氧化物的激活能高度发生、镀覆性优异等的观点出发优选。另一方面，相对于前述PAS树脂100质量份的前述金属氧化物的配混量如果为90质量份以下，则能够保持材料强度，故优选。

前述金属氧化物的配混量相对于上述热塑性树脂100质量份，优选30质量份以上，更优选40质量份以上，进一步优选50质量份以上至200质量份以下、更优选180质量份以下、进一步优选160质量份以下的范围。相对于前述热塑性树脂100质量份的前述金属氧化物的配混量如果为30质量份以上，则从对于得到的成型品、基于激光照射的表面粗糙化和前述金属氧化物的激活更高度产生、镀覆性优异等的观点出发优选。另一方面，相对于前述热塑性树脂100质量份的前述金属氧化物的配混量如果为90质量份以下，则能够保持材料强度，故优选。

一实施方式中，前述成型体可以配混粘土矿物作为任意成分。前述粘土矿物与上述金属氧化物发挥协同效应，具有改善得到的成型品的镀覆性、镀层的接合强度的功能。从对于得到的成型品，得到实用的镀覆析出速度的方面出发，前述粘土矿物优选与前述金属氧化物相同地大量包含于前述分散相中。

作为前述粘土矿物，使用层状且具有解理性者。作为该粘土矿物，没有特别限制，可以举出碳酸盐矿物、硅酸盐矿物。即，本发明的一实施方式中，前述粘土矿物包含碳酸盐矿物和硅酸盐矿物中的至少1者。

作为前述碳酸盐矿物，可以举出水滑石系碳酸盐矿物、方解石系碳酸盐矿物、白云石系碳酸盐矿物。

作为前述水滑石系碳酸盐矿物，没有特别限制，可以举出水滑石、碳镁铁矿、水滑石、碳酸镁铬矿、水碳锰镁石、碳酸镁铬矿、水铝镍石(Takovite)、水铝镁钙石等。

作为前述方解石系碳酸盐矿物，没有特别限制，可以举出方解石、菱苦土石、菱铁矿、菱锰矿、菱锌矿、菱钴矿、菱镍矿、菱镉矿等。

作为前述白云石系碳酸盐矿物，没有特别限制，可以举出白云石、铁白云石、铁锰云石、锌钙白云石、钡白云石等。

另外，作为前述硅酸盐矿物，可以举出高岭土系硅酸盐矿物、滑石系硅酸盐矿物、蒙皂石系硅酸盐矿物、蛭石系硅酸盐矿物、云母(mica)系硅酸盐矿物、绿泥石族系硅酸盐矿物、混合层矿物系硅酸盐矿物等页硅酸盐粘土矿物；长石类硅酸盐矿物、沸石类硅酸盐矿物等网状硅酸盐矿物。

作为前述高岭土系硅酸盐矿物，没有特别限制，可以举出高岭石、二重高岭土、珍珠陶土、埃洛石、叶蛇纹石、温石棉、利蛇纹石、镁绿泥石、锰铝蛇纹石、磁绿泥石、铁蛇纹石、镍绿泥石、斑纹岩、氟磷灰石、拉辉煌斑岩、绿锥石、硅硼锂铝石、镍纤蛇纹石等。

作为前述滑石系硅酸盐矿物，没有特别限制，可以举出滑石、硅镁石(Willemsite)、蜡蛇纹石、脂光蛇纹石、叶蜡石、叶蜡岩等。

作为前述蒙皂石系硅酸盐矿物，没有特别限制，可以举出皂石、锂蒙脱石(Swinefordite)、锌蒙脱石、硅镁石(Stevensite)、锂蒙脱石、蒙脱石、贝得石、绿脱石、铬膨润石(Volkonskoite)等。

作为前述蛭石系硅酸盐矿物，没有特别限制，可以举出蛭石等。

作为前述云母(mica)系硅酸盐矿物，没有特别限制，可以举出黑云母、金云母、铁云母、富镁黑云母、铁叶云母、四重铁云母(Tetra-Ferriphtogopite)、鳞云母、多硅锂云母、白云母、绿鳞石、铁绿鳞石、铁氧化铝绿鳞石、氧化铝绿鳞石、砥部云母、钠云母、伊利石、海绿石、褐锰矿、Wonnesite、绿脆云母、木下石、微云母、虹彩水晶石、珍珠云母等。

作为前述绿泥石族系硅酸盐矿物，没有特别限制，可以举出斜绿泥石、鲕绿泥石、锰铝绿泥石、镍绿泥石、锌铁绿泥石、片硅铝石、锂绿泥石、铝绿泥石等。

作为前述混合层矿物系硅酸盐矿物，没有特别限制，可以举出柯绿泥石、水黑云母、滑间皂石、绿泥间滑石、累托石、迪间蒙石、绿泥间蛇纹石(Dozyite)、绿泥间蜡石(Lunijianlaite)、草莓红绿柱石(Saliotite)等。

作为前述长石类硅酸盐矿物，没有特别限制，可以举出正长石、透长石、微斜长石、钠斜微长石、灰长石、中性长石、曹灰长石、亚灰长石、钠长石、钙长石、拉长石、日长石、重土长石、副钡长石、钡钠长石、锶钠长石、锶长石、铵长石等。

作为前述沸石类硅酸盐矿物，没有特别限制，可以举出斜碱沸石、方沸石、钠红沸石、贝尔伯格沸石、硅锂铝石、钠钙沸石、锶沸石、菱沸石、水硅锰钙铍石、斜发沸石、刃沸石、环晶沸石、钡沸石、剥沸石、毛沸石、八面沸石、镁碱沸石、十字沸石、砂金石、斜方钙沸石、钠菱沸石、戈硅钠铝石、纤沸石、古柱沸石、戈塔迪石、重十字沸石、片沸石、香花石、氯硼硅铝钾石、浊沸石、插晶菱沸石、铍硅钠石、水钙铅矿、针沸石、麦钾沸石、中沸石、蒙特索马石、丝光沸石、穆丁钠石、钠沸石、钾沸石、磷铍锂石、分石、方碱沸石、锶碱沸石、十字沸石、铯榴石、水硅铝碱石、钙沸石、辉沸石、束沸石、高硅沸石(Terranovaite)、杆沸石、闪石、菱镁矿、斜钙沸石、维纳贝尼石、三斜钾沸石、汤河原沸石等。

其中，前述粘土矿物优选硅酸盐矿物，更优选页硅酸盐粘土矿物，进一步优选高岭土系硅酸盐矿物、滑石系硅酸盐矿物、蒙皂石系硅酸盐矿物、蛭石系硅酸盐矿物、云母(mica)系硅酸盐矿物，特别优选高岭石、滑石、蜡蛇纹石、脂光蛇纹石、叶蜡石、皂石、锂蒙脱石、蒙脱石、蛭石、黑云母、金云母、铁云母、白云母、海绿石、珍珠云母，最优选滑石、蜡蛇纹石、脂光蛇纹石、叶蜡石。

需要说明的是，上述粘土矿物可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。

作为前述粘土矿物的配混量，相对于上述PAS树脂100质量份，优选3质量份以上，更优选6质量份以上，进一步优选9质量份以上至优选60质量份以下、更优选55质量份以下、进一步优选50质量份以下的范围。相对于前述PAS树脂100质量份的前述粘土矿物的配混量如果为3质量份以上，则可以效率良好地进行表面粗糙化和前述金属氧化物的激活，故优选。另一方面，相对于前述PAS树脂100质量份的前述粘土矿物的配混量如果为60质量份以下，则能够保持材料强度，故优选。

作为前述粘土矿物的配混量，相对于上述热塑性树脂100质量份，优选20质量份以上，更优选25质量份以上，进一步优选30质量份以上至优选100质量份以下、更优选90质量份以下、进一步优选80质量份以下的范围。相对于前述热塑性树脂100质量份的前述粘土矿物的配混量如果为20质量份以上，则可以效率良好地进行表面粗糙化和前述金属氧化物的激活，故优选。另一方面，相对于前述热塑性树脂100质量份的前述粘土矿物的配混量如果为100质量份以下，则能够保持材料强度，故优选。

作为前述粘土矿物的配混量，相对于上述金属氧化物100质量份，优选10质量份以上，更优选20质量份以上，进一步优选30质量份以上至优选100质量份以下、更优选80质量份以下、进一步优选60质量份以下的范围。相对于前述金属氧化物100质量份的前述粘土矿物的配混量如果为该质量范围，则发挥协同效应，可以效率良好地进行表面粗糙化和前述金属氧化物的激活，故优选。另一方面，相对于前述金属氧化物100质量份的前述粘土矿物的配混量如果为100质量份以下，则能够保持材料强度，故优选。

前述粘土矿物的莫氏硬度优选1.0以上至优选2.5以下、更优选2.0以下的范围。通过调整前述成型品中的各种材料的莫氏硬度，从而可以防止或抑制熔融混炼中的混合的材料的断裂等。

一实施方式中，前述成型品可以配混玻璃纤维作为任意成分。

前述玻璃纤维是将玻璃熔解、牵引制成纤维状者。此时，“玻璃纤维”中，包括：多条玻璃纤维集束而成者、加工成规定形状者。

前述玻璃纤维经集束或加工时的玻璃纤维的条数没有特别限制，优选100条以上，更优选150条以上至优选5000条以下、更优选4000条以下的范围。玻璃纤维的集束条数如果为100条以上，则基于前述玻璃纤维的配混的前述成型品的机械强度可以进一步改善，故优选，另一方面，玻璃纤维的集束条数如果为5000条以下，则前述玻璃纤维适合地分散于前述成型品中，机械强度可以进一步改善，故优选。

另外，前述玻璃纤维可以经表面处理。

作为对前述玻璃纤维进行表面处理的表面处理剂，没有特别限制，可以举出γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等硅烷偶联剂等。

作为前述玻璃纤维经表面处理时的前述表面处理剂的附着量，优选：相对于前述玻璃纤维的质量，优选0.01质量％以上至1质量％以下的范围。

需要说明的是，成为前述玻璃纤维的原料的玻璃的组成没有特别限定，优选E玻璃、C玻璃、S玻璃、D玻璃，更优选E玻璃、S玻璃，进一步优选E玻璃。成为这些原料的玻璃可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。

前述玻璃纤维的平均直径优选1μm以上至优选30μm以下、更优选20μm以下的范围。前述玻璃纤维的平均直径如果为30μm以下，则得到的成型品的强度、刚度、耐热刚度、冲击强度等物性能变高，故优选。需要说明的是，本说明书中，“玻璃纤维的平均直径”是指：玻璃纤维截面(相对于玻璃纤维的牵引方向为垂直方向的截面)的直径中的最大者。而且，“玻璃纤维的平均直径”的值如下：用光学显微镜观察前述玻璃纤维，对于1个视野中的任意500个测定各玻璃纤维的平均直径，采用其平均值。

前述玻璃纤维的长度优选100μm以上，更优选120μm以上至优选800μm以下、更优选500μm以下的范围。前述玻璃纤维的长度如果为100μm以上，则能够保持材料强度，故优选。另一方面，前述玻璃纤维的长度如果为500μm以下，则从成型性的观点出发优选。需要说明的是，本说明书中，“玻璃纤维的长度”是指：玻璃纤维的牵引方向的长度中的最大者。而且，“玻璃纤维的长度”的值如下：用光学显微镜观察玻璃纤维，对于1个视野中的任意500个，测定各玻璃纤维的长度，采用其平均值。

前述玻璃纤维的长宽比(长度/平均直径)优选1.0以上，更优选2.0以上，进一步优选2.5以上，特别优选3.0以上至优选100.0以下、更优选90.0以下、进一步优选80.0以下的范围。前述玻璃纤维的长宽比如果为1.0以上，则能够保持材料强度，故优选。另一方面，前述玻璃纤维的长宽比如果为100.0以下，则从成型性的观点出发，优选。

另外，前述玻璃纤维的截面积的最大长度优选7μm以上，更优选10μm以上至优选50μm以下、更优选40μm以下的范围。前述玻璃纤维的截面积的最大长度如果为7μm以上，则能够保持材料强度，故优选。另一方面，前述玻璃纤维的截面积的最大长度如果为50μm以下，则从成型性的观点出发优选。需要说明的是，本说明书中，“玻璃纤维的截面积的最大长度”是指：在与前述玻璃纤维的长度方向垂直的方向切断的10个截面的轮廓线上的2点间的距离中的最大长度。

进而，前述玻璃纤维的截面积的最小长度优选3μm以上，更优选5μm以上至优选20μm以下、更优选15μm以下的范围。前述玻璃纤维的截面积的最小长度如果为3μm以上，则能够保持材料强度，故优选。另一方面，前述玻璃纤维的截面积的最小长度如果为20μm以下，则从成型性的观点出发优选。需要说明的是，本说明书中，“玻璃纤维的截面积的最小长度”是指：在与前述玻璃纤维的长度方向垂直的方向切断的10个截面的轮廓线上的2点间的距离中的最小长度。

而且，前述玻璃纤维的截面积的最大长度相对于前述玻璃纤维的截面积的最小长度之比(最大长度/最小长度)优选1以上至优选17以下、更优选10以下的范围。前述比(最大长度/最小长度)如果为1以上，则从尺寸稳定性的观点出发优选。另一方面，前述比(最大长度/最小长度)如果为17以下，则从成型性的观点出发，优选。

前述玻璃纤维的形状可以举出针状、棒状、板状、球状等。即，本发明的一实施方式中，前述玻璃纤维包含选自由针状、棒状、板状、和球状组成的组中的至少1种形状。其中，前述玻璃纤维优选为针状、棒状、板状、圆柱状，更优选为针状、棒状，进一步优选为棒状。

需要说明的是，本说明书中，“针状”是指：在外观形态上具有前端尖的形态，前端部的截面的直径(最大值)比前述玻璃纤维的平均直径小2μm以上。另外，“棒状”是指：在外观形态上具有三棱柱、四棱柱、五棱柱、六棱柱、圆柱状等形态，前述玻璃纤维的截面积的最大长度相对于截面积的最小长度之比(最大长度/最小长度)低于2。例如，具有圆柱状的形态的情况下，前述玻璃纤维的截面积的最小长度为1μm、且前述玻璃纤维的截面积的最大长度为1μm的情况下，长宽比的前述比(最大长度/最小长度)为1.0，因此，属于棒状。进而，“板状”是指：在外观形态上，具有三棱柱、四棱柱、五棱柱、六棱柱、圆柱状等形态，玻璃纤维的截面积的最大长度相对于截面积的最小长度之比(最大长度/最小长度)为2以上。例如，具有圆柱状的形态的情况下，前述玻璃纤维的截面积的最小长度为1μm、且前述玻璃纤维的截面积的最大长度为2μm的情况下，长宽比为2.0，因此，属于板状。进而，“球状”是指：在外观形态上，具有圆球或类似于其的形状(椭圆型的球形等)，不具有2个平面所接触的区域。需要说明的是，前述玻璃纤维的一部分中有凸部的情况下，以三棱柱为基本形状，但一部分中具有弯曲面的情况等，前述玻璃纤维的一部分成为特殊的形状的情况下，无视该特殊形状确定形状。

前述玻璃纤维的配混量相对于上述PAS树脂100质量份，优选20质量份以上，更优选30质量份以上，进一步优选40质量份以上至优选100质量份以下、更优选90质量份以下、进一步优选85质量份以下的范围。相对于前述PAS树脂100质量份的前述玻璃纤维的配混量如果为20质量份以上，则能够保持材料强度，故优选。另一方面，相对于前述PAS树脂100质量份的前述玻璃纤维的配混量如果为100质量份以下，则从成型性的观点出发，优选。

前述玻璃纤维的莫氏硬度优选5.5以上至优选8.0以下、更优选7.5以下的范围。前述玻璃纤维的莫氏硬度如果为5.5以上，则能够保持材料强度，故优选。

另外，前述玻璃纤维的莫氏硬度与前述金属氧化物的莫氏硬度之差(前述玻璃纤维的莫氏硬度-前述金属氧化物的莫氏硬度)优选0.1以上至优选低于1.5、更优选1.4以下的范围。前述莫氏硬度的差如果低于1.5，则可以防止前述金属氧化物与前述玻璃纤维接触所导致的前述玻璃纤维的短纤维化，得到的成型品可以得到高的机械性质(弯曲强度、弯曲模量、拉伸强度、拉伸模量等)，故优选。

一实施方式中，前述成型品可以配混填充剂作为任意成分。该填充剂具有对前述成型品赋予机械强度等功能。

作为前述填充剂，没有特别限制，可以举出碳纤维、硅烷玻璃纤维、陶瓷纤维、芳族聚酰胺纤维、金属纤维、钛酸钾纤维、碳化硅纤维、硅酸钙(硅灰石)等纤维状填充剂；玻璃珠、玻璃鳞片、硫酸钡、粘土、叶蜡石、膨润土、绢云母、磷灰石、铁氧体、硅酸钙、碳酸钙、碳酸镁、玻璃珠、沸石、硫酸钙等非纤维状填充剂等。这些填充剂可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。

前述填充剂的配混率相对于前述成型品的总质量，优选0.01质量％以上，更优选0.1质量％以上至优选10质量％以下、更优选5质量％以下的范围。

一实施方式中，前述成型品可以配混硅烷偶联剂作为任意成分。该硅烷偶联剂具有对前述成型品赋予与异种材料的粘接性等功能。

作为前述硅烷偶联剂，可以举出γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的烷氧基硅烷化合物；γ-异氰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-异氰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-异氰氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-异氰氧基丙基乙基二乙氧基硅烷、γ-异氰氧基丙基三氯硅烷等含异氰氧基的烷氧基硅烷化合物；γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的烷氧基硅烷化合物；γ-羟基丙基三甲氧基硅烷、γ-羟基丙基三乙氧基硅烷等含羟基的烷氧基硅烷化合物。这些硅烷偶联剂可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。

前述硅烷偶联剂的配混率相对于前述成型品的总质量，优选0.01质量％以上，更优选0.1质量％以上至优选10质量％以下、更优选5质量％以下的范围。

一实施方式中，前述成型品任选包含除前述PAS树脂、和除前述热塑性树脂以外的树脂作为任意成分，例如可以举出热塑性弹性体、环氧树脂或有机硅树脂等。

一实施方式中，前述成型品可以配混热塑性弹性体作为任意成分。该热塑性弹性体是为了赋予对形成连续相的前述PAS树脂赋予耐冲击性等功能而使用的，因此，可以作为分散相形成于前述连续相中，但优选不含前述金属氧化物，在这一点，不同于作为必须成分的前述热塑性树脂。

作为用于赋予对形成前述连续相的前述PAS树脂赋予耐冲击性等功能的前述热塑性弹性体，没有特别限制，可以举出聚烯烃系热塑性弹性体、氟系热塑性弹性体、有机硅系热塑性弹性体、苯乙烯系热塑性弹性体等。

作为用于赋予对形成前述连续相的前述PAS树脂赋予耐冲击性等功能的前述聚烯烃系热塑性弹性体，可以举出α-烯烃的均聚物、或2种以上的α-烯烃的共聚物、1种或2种以上的α-烯烃与具有官能团的乙烯基聚合性化合物的共聚物。此时，作为前述α-烯烃，可以举出乙烯、丙烯、1-丁烯等碳原子数为2以上至8以下的范围的α-烯烃。另外，作为前述官能团，可以举出羧基、酸酐基(-C(＝O)OC(＝O)-)、环氧基、氨基、羟基、巯基、异氰酸酯基、噁唑啉基等。而且，作为具有前述官能团的乙烯基聚合性化合物，可以举出乙酸乙烯酯；(甲基)丙烯酸等α,β-不饱和羧酸；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等α,β-不饱和羧酸的烷基酯；离聚物等α,β-不饱和羧酸的金属盐(作为金属，为钠等碱金属、钙等碱土金属、锌等)；甲基丙烯酸缩水甘油酯等α,β-不饱和羧酸的缩水甘油基酯等；马来酸、富马酸、衣康酸等α,β-不饱和二羧酸；前述α,β-不饱和二羧酸的衍生物(单酯、二酯、酸酐)等中的1种或2种以上。

上述热塑性弹性体可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。

用于赋予对形成前述连续相的前述PAS树脂赋予耐冲击性等功能的前述热塑性弹性体的配混率相对于前述PAS树脂的总质量，优选0.01质量％以上，更优选0.1质量％以上至优选10质量％以下、更优选5质量％以下的范围。

一实施方式中，前述成型品可以配混环氧树脂作为任意成分。该环氧树脂用于赋予对成型品赋予环氧树脂粘接性等功能，因此，可以作为分散相形成于前述连续相中，但优选不含前述金属氧化物，在这一点，与作为必须成分的前述热塑性树脂区别。作为该环氧树脂，只要不有损本发明的效果就没有特别限定，例如可以举出双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、具有聚亚芳基醚结构(α)的环氧树脂等，其中，从粘接性优异的方面出发，可以举出双酚型环氧树脂作为优选例。

本发明中使用环氧树脂的情况下，其配混的比例只要不有损本发明的效果就没有特别限定，相对于前述PAS树脂100质量份，优选0.01～20质量份的范围，进而更优选0.5～10质量份的范围。

一实施方式中，前述成型品可以配混有机硅树脂作为任意成分。该有机硅树脂用于赋予对成型品赋予有机硅树脂粘接性等功能，因此，可以作为分散相形成于前述连续相中，但优选不含前述金属氧化物，在这一点，不同于作为必须成分的前述热塑性树脂。该有机硅树脂是以二甲基硅氧烷键(-Si(CH₃)₂-O-)为主链的聚合物，前述Si原子除甲基以外还可以具有有机基团。作为这种有机基团，可以示例乙烯基、烯丙基、1-丁烯基、1-己烯基等碳原子数2～8的烯基，优选乙烯基、烯丙基，特别优选乙烯基。上述烯基可以键合于分子链的末端的Si原子，也可以键合于分子链的中途的Si原子。从固化反应速度的方面出发，优选烯基仅键合于分子链末端的硅原子而得到的含烯基聚有机硅氧烷。前述二甲基聚硅氧烷优选直链状的二甲基聚硅氧烷。作为前述有机硅树脂，可以使用市售品，也可以适宜使用合成的产品。作为具体例，可以举出KMP-597、KMP-598、KMP-594、X-52-875(以上，信越化学工业株式会社制)等有机硅橡胶颗粒；KMP-605、X-52-7030(以上，信越化学工业株式会社制)等有机硅复合颗粒；GENIOPLAST(注册商标)Pellet S(Wacker Asahikasei Silicone Co.,Ltd.制)等二氧化硅浸渗体等。

本发明中使用有机硅树脂的情况下，其配混的比例只要不有损本发明的效果就没有特别限定，相对于前述PAS树脂100质量份，优选0.01～20质量份的范围、进一步更优选0.05～10质量份的范围。

一实施方式中，前述成型品可以配混公知的添加剂作为任意成分。

作为该添加剂，没有特别限制，可以举出着色剂、抗静电剂、抗氧化剂、耐热稳定剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂、发泡剂、阻燃剂、阻燃助剂、防锈剂、脱模剂、结晶成核剂、结晶延迟剂等。这些添加剂可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。

前述成型品是将前述PAS树脂、前述热塑性树脂、和前述金属氧化物、根据需要的前述任意成分配混而成的。前述成型品含有源自前述PAS树脂、除该PAS树脂以外的前述热塑性树脂、以及包含铜和铬中的至少一者的前述金属氧化物、根据需要配混的前述任意成分的成分。前述成型品是将前述PAS树脂形成连续相、包含前述热塑性树脂和前述金属氧化物的分散相形成于前述连续相中的后述的树脂组合物进行熔融成型而成的。由此，该树脂组合物中，前述PAS树脂也形成连续相，包含前述热塑性树脂和前述金属氧化物的分散相形成于前述连续相中。

形成于前述连续相中的分散相的大小变得大于前述金属氧化物的粒径，但在提高树脂本身的强度、得到的成型品的镀覆析出速度、得到的层叠体的镀覆的密合力的方面，优选小于前述金属氧化物的粒径。该分散相的平均尺寸优选1μm以上至优选30μm以下、更优选20μm以下、进一步优选10μm以下的范围。对于前述分散相的平均尺寸，对得到的成型品的截面用基于电子显微镜的观察照片来进行，例如可以举出：在一片为分散相尺寸的10～100倍的观察范围内，测量10个以上各分散相截面长边的尺寸，求出其平均值。

前述成型品中的前述金属氧化物在配混的前述金属氧化物中的、优选0％以上至优选低于30％、更优选低于20％、进一步优选低于10％的范围内存在于前述连续相中。换言之，对于前述成型品中的前述金属氧化物，配混的前述金属氧化物中的、优选70％以上，更优选80％以上，进一步优选90％以上存在于由前述热塑性树脂形成的分散相。需要说明的是，对于前述成型品中的前述金属氧化物，配混的前述金属氧化物中的0％存在于前述连续相中是指：前述成型品中的前述金属氧化物的配混的前述金属氧化物中的全部存在于由前述热塑性树脂形成的分散相。另外，前述成型品中的前述金属氧化物的存在比率通过实施例中记载的方法测定。另外，前述金属氧化物只要其表面的至少一部分与前述热塑性树脂接触即可，前述金属氧化物和前述热塑性树脂形成分散相。

前述成型品可以具有其表面的至少一部分经粗糙化的粗糙化表面。该粗糙化表面的算术平均粗糙度(Ra)没有特别限定，优选2.8μm以上，更优选3.0μm以上，进一步优选3.2μm以上至优选5.0μm以下、更优选4.9μm以下的范围。前述粗糙化表面的算术平均粗糙度(Ra)如果为2.8μm以上，则可以容易地镀覆，故优选。另一方面，粗糙化表面的算术平均粗糙度(Ra)如果为5.0μm以下，则可以容易地制作阻焊层，故优选。需要说明的是，本说明书中，“粗糙化表面”是指：前述成型品的表面中具有粗糙化表面。由此，例如，在同一表面具有远离的2个粗糙化区域的情况下，包括该2个粗糙化区域的同一表面成为粗糙化表面，而不是各粗糙化区域成为不同的粗糙化表面。

前述粗糙化表面通常如后述通过进行激光照射而形成。因此，经激活的金属氧化物的至少一部分在前述粗糙化表面露出。该露出的金属氧化物具有高的镀覆性。

需要说明的是，前述成型品可以具有2个以上前述粗糙化表面。

对前述粗糙化表面的形状，没有特别限制，可以为圆状、多边形(三角形、四边形、五边形)、直线状等，均可，也可以为电路等复杂的形状。

前述成型品的形状可以根据应用的用途而适宜调整。

根据本发明的一方式，提供一种用于前述成型品的聚芳硫醚树脂组合物(以下，有时称为“PAS树脂组合物”)。

一实施方式中，前述PAS树脂组合物为用于前述成型品的PAS树脂组合物，所述聚芳硫醚树脂组合物是将前述PAS树脂、除该PAS树脂以外的前述热塑性树脂、以及包含铜和铬中至少一者的前述金属氧化物配混而成的，前述PAS树脂形成连续相，包含前述热塑性树脂和前述金属氧化物的分散相形成于前述连续相中。

根据前述PAS树脂组合物，可以得到具有PAS树脂的优异的耐热性、且镀覆析出速度实用、且可以维持镀覆的密合力的层叠体。得到这种效果的理由未必清楚，但推测基于以下的机制。即，前述金属氧化物通过激光照射而放热，使前述金属氧化物周围的树脂熔解，前述成型品经表面粗糙化。PAS树脂具有高的结晶性和耐热性，因此，该工序中的表面的粗糙化不易进行，不易进行作为镀覆催化剂的激活，变得难以出现在表面。前述PAS树脂组合物中，分散相包含前述热塑性树脂和前述金属氧化物，前述热塑性树脂存在于前述金属氧化物的周围，因此，照射激光时前述金属氧化物的周边容易燃烧、消失，前述金属氧化物容易作为镀覆催化剂激活，变得容易在表面产生，因此认为，配混PAS树脂的成型品中，镀覆析出速度也实用、且可以维持得到的层叠体的镀覆的密合力。需要说明的是，通过配混粘土矿物，从而与前述金属氧化物的协同效应体现，镀覆性、镀层的接合强度可以变得更高。需要说明的是，上述机制只不过是推测，出于其他理由发挥本发明的效果的情况下，也包含于本发明的保护范围。

前述PAS树脂组合物中的前述PAS树脂的配混率相对于前述PAS树脂组合物的总质量，优选20质量％以上、更优选23质量％以上、进一步优选25质量％以上至优选70质量％以下、更优选60质量％以下的范围。相对于前述PAS树脂组合物的总质量的前述PAS树脂的配混率如果为20质量％以上，则能够保持材料强度，故优选。

前述PAS树脂组合物中的前述热塑性树脂的配混率相对于前述PAS树脂组合物的总质量，优选5质量％以上、更优选10质量％以上至优选40质量％以下、更优选30质量％以下的范围。相对于前述PAS树脂组合物的总质量的前述热塑性树脂的配混率如果为5质量％以上，则可以改善得到的成型品的镀覆析出速度，故优选。另外，从得到的层叠体的镀覆的密合力的方面出发，相对于前述PAS树脂组合物的总质量的配混率优选40质量％以下。

前述PAS树脂组合物中，从在得到的成型品的镀覆析出速度实用、且维持得到的层叠体的镀覆的密合力的方面、和该层叠体的耐热性、低吸水性变得良好的方面出发，优选前述PAS树脂、前述热塑性树脂的配混比例为前述PAS树脂/前述热塑性树脂的质量比成为50/50以上至95/5以下的范围的比例，从除得到的成型品的镀覆析出速度、得到的层叠体的镀覆的密合力、耐热性、耐湿性之外阻燃性也变得良好的方面出发，进一步优选成为60/40以上至90/10以下的范围。

前述PAS树脂组合物中的前述金属氧化物的配混量相对于上述PAS树脂100质量份，优选15质量份以上、更优选20质量以上、进一步优选25质量份以上至优选90质量份以下的范围。相对于前述PAS树脂100质量份的前述金属氧化物的配混量如果为15质量份以上，则从对于得到的成型品能高度产生基于激光照射的表面粗糙化和前述金属氧化物的激活，镀覆性优异等的观点出发优选。另一方面，相对于前述PAS树脂100质量份的前述金属氧化物的配混量如果为90质量份以下，则能够保持材料强度，故优选。

前述PAS树脂组合物中的前述金属氧化物的配混量相对于上述热塑性树脂100质量份，优选30质量份以上、更优选40质量份以上、进一步优选50质量份以上至200质量份以下、更优选180质量份以下、进一步优选160质量份以下的范围。相对于前述热塑性树脂100质量份的前述金属氧化物的配混量如果为30质量份以上，则从对于得到的成型品，能高度产生基于激光照射的表面粗糙化和前述金属氧化物的激活、镀覆性优异等的观点出发优选。另一方面，相对于前述热塑性树脂100质量份的前述金属氧化物的配混量如果为90质量份以下，则能够保持材料强度，故优选。

前述PAS树脂组合物可以配混前述粘土矿物、前述玻璃纤维、前述其他树脂、前述填充剂、前述硅烷偶联剂、前述热塑性弹性体、前述添加剂作为任意成分。前述PAS树脂组合物含有源自前述PAS树脂、除该PAS树脂以外的前述热塑性树脂、以及包含铜和铬中至少一者的前述金属氧化物、根据需要配混的前述任意成分的成分。

本发明的一实施方式中，上述PAS树脂组合物的制造方法是将前述PAS树脂、前述热塑性树脂、和前述金属氧化物配混而成的前述PAS树脂组合物的制造方法，所述制造方法具备如下工序：工序1，至少将前述热塑性树脂和前述金属氧化物进行熔融混炼，得到热塑性树脂组合物；和，工序2，至少将前述热塑性树脂组合物和前述PAS树脂进行熔融混炼，得到前述PAS树脂组合物。

根据前述PAS树脂组合物的制造方法，可以制造前述PAS树脂形成连续相、包含前述热塑性树脂和前述金属氧化物的分散相形成于前述连续相中的PAS树脂组合物。得到这种效果的理由未必清楚，但推测基于以下的机制。即，前述PAS树脂与前述热塑性树脂的相溶性通常低。因此推测：将前述热塑性树脂与前述金属氧化物首先进行熔融混炼制造前述热塑性树脂组合物后，将该热塑性树脂组合物与前述PAS树脂进行熔融混炼，前述热塑性树脂组合物中的前述金属氧化物也不易向前述PAS树脂所形成的前述连续相迁移，与前述热塑性树脂一起形成前述分散相。需要说明的是，上述机制只不过是推测，出于其他理由发挥本发明的效果的情况下，也包含于本发明的保护范围。

前述工序1为至少将前述热塑性树脂、和前述金属氧化物进行熔融混炼得到前述热塑性树脂组合物的工序。前述工序1包括如下步骤：至少将热塑性树脂、和金属氧化物进行熔融混炼。此时，该热塑性树脂组合物任选包括如下步骤：将前述粘土矿物、前述玻璃纤维、前述其他树脂、前述填充剂、前述硅烷偶联剂、前述热塑性弹性体、前述添加剂作为任意成分根据需要进行熔融混炼。得到的成型品中，从得到实用的镀覆析出速度的方面出发，优选工序1中，至少将前述热塑性树脂、前述金属氧化物、和前述粘土矿物进行熔融混炼。

前述工序1中，从制造前述PAS树脂形成连续相、包含前述热塑性树脂和前述金属氧化物的分散相形成于前述连续相中的前述树脂组合物的方面出发，优选前述热塑性树脂的熔融粘度高于前述PAS树脂的熔融粘度。通过配混熔融粘度高于前述PAS树脂的前述热塑性树脂从而得到这种效果的理由未必清楚，但推测基于以下的机制。即，推测：前述工序1中将前述热塑性树脂和前述金属氧化物进行熔融混炼得到前述热塑性树脂组合物后，前述工序2中将该热塑性树脂组合物和前述PAS树脂进行熔融混炼，包含熔融粘度高于前述PAS树脂的前述热塑性树脂的前述热塑性树脂组合物中的前述金属氧化物也不易向前述PAS树脂所形成的连续相迁移，与前述热塑性树脂一起形成分散相。

另外，熔融粘度高于前述PAS树脂的前述热塑性树脂中，从得到的成型品中得到实用的镀覆析出速度的方面出发，优选激光感应性高于前述PAS树脂的热塑性树脂。作为激光感应性高于前述PAS树脂的热塑性树脂，可以示例聚酰胺树脂，聚酰胺树脂中，在对得到的成型品、层叠体赋予耐热性的方面，优选芳香族聚酰胺树脂。

前述工序1中的熔融混炼可以适宜通过公知的方法而进行。

前述热塑性树脂具有熔点的的情况下，前述工序1中的熔融混炼的温度通常优选为该熔点以上的温度、更优选前述熔点+10℃以上的温度、进一步优选前述熔点+20℃以上的温度、特别优选前述熔点+30℃以上的温度。或热塑性树脂不具有熔点的情况下，优选玻璃化转变温度+50℃以上的温度、更优选玻璃化转变温度+60℃以上的温度、进一步优选玻璃化转变温度+70℃以上的温度、特别优选玻璃化转变温度+80℃以上的温度。前述工序1中的熔融混炼的具体的温度根据使用的前述热塑性树脂而有时不同，因此，无法一概确定，但例如优选300℃以上、更优选310℃以上至优选400℃以下、更优选370℃的范围。

作为前述工序1中的熔融混炼中使用的装置，没有特别限制，向螺条混合器、亨舍尔混合机、V型混合机等中投入并干混后，可以举出：班伯里密炼机、混合辊、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、捏合机等。其中，优选使用双螺杆挤出机。需要说明的是，这些装置可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。

以下，前述工序1中，对作为优选的实施方式的使用双螺杆挤出机时的制造条件的一例进行详述。

树脂成分的排出量优选5kg/小时以上至优选500kg/小时以下的范围。

螺杆转速优选50rpm以上至优选500rpm以下的范围。

前述排出量与前述螺杆转速的比率(排出量/螺杆转速)优选0.02kg/小时/rpm以上至5kg/小时/rpm以下的范围。

前述热塑性树脂组合物的制备可以向熔融混炼中使用的装置同时投入各成分，也可以分别投入。后者的情况下，可以从双螺杆挤出机的顶部进料器和侧喂料器分别投入前述热塑性树脂、前述金属氧化物等。此时，树脂投入部至侧喂料器的距离相对于双螺杆挤出机的螺杆总长的比率(树脂投入部至侧喂料器的距离/螺杆总长)优选0.1以上、更优选0.3以上至优选0.9以下、更优选0.7以下的范围。

需要说明的是，如此得到的前述热塑性树脂组合物可以以公知的方法加工成粒料、小片、颗粒、粉末等形态。

前述工序2为至少将前述热塑性树脂组合物、和前述PAS树脂进行熔融混炼得到前述PAS树脂组合物的工序。前述工序2包括如下步骤：至少将前述热塑性树脂组合物、和前述PAS树脂进行熔融混炼。此时，可以预先在前述PAS树脂中配混前述粘土矿物、前述玻璃纤维、前述其他树脂、前述填充剂、前述硅烷偶联剂、前述添加剂。

前述工序2中的熔融混炼可以通过适宜公知的方法而进行。

通常前述热塑性树脂具有熔点的情况下，前述工序2中的熔融混炼的温度为该熔点和前述PAS树脂的熔点中的高者的熔点以上、更优选该高者的熔点+10℃以上、进一步优选该高者的熔点+20℃以上的温度。而且，前述热塑性树脂不具有熔点的情况下，为玻璃化转变温度+50℃以上的温度和前述PAS树脂的熔点中的、高者的温度以上、优选该高者的温度+10℃以上、进一步优选该高者的温度+20℃以上的温度。作为前述工序2中的熔融混炼的具体的温度，根据使用的树脂而不同，因此，不能无条件地限定，优选300℃以上、更优选310℃以上至优选400℃以下、更优选370℃以下的范围。

作为前述工序2中的熔融混炼中使用的装置，没有特别限制，向螺条混合器、亨舍尔混合机、V型混合机等中投入并干混后，可以举出班伯里密炼机、混合辊、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、捏合机等。其中，优选使用双螺杆挤出机。需要说明的是，这些装置可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。

以下，前述工序2中，对作为优选的实施方式的使用双螺杆挤出机时的制造条件的一例进行详述。

树脂成分的排出量优选5kg/小时以上至优选500kg/小时以下的范围。

螺杆转速优选50rpm以上至优选500rpm以下的范围。

前述排出量与前述螺杆转速的比率(排出量/螺杆转速)优选0.02kg/小时/rpm以上至5kg/小时/rpm以下的范围。

前述PAS树脂和前述热塑性树脂组合物可以事先制备成混合物投入至双螺杆挤出机，也可以在双螺杆挤出机中制备。后者的情况下，可以自双螺杆挤出机的侧喂料器投入前述PAS树脂、前述热塑性树脂组合物等。此时，树脂投入部至侧喂料器的距离相对于双螺杆挤出机的螺杆总长的比率(树脂投入部至侧喂料器的距离/螺杆总长)优选0.1以上、更优选0.3以上至优选0.9以下、更优选0.7以下的范围。

另外，前述工序1和前述工序2中，也可以使用一台双螺杆挤出机而制造。此时，可以举出如下方法：使用具备1台或多台侧喂料器的双螺杆挤出装置，从主喂料器供给前述热塑性树脂，从第1段的侧喂料器供给前述金属氧化物，而且从后段的侧喂料器供给前述PAS树脂、前述粘土矿物、其他添加剂进行熔融混炼的方法；从主喂料器供给前述热塑性树脂与前述金属氧化物的混合物，从侧喂料器供给前述PAS树脂、前述粘土矿物、其他添加剂并进行熔融混炼的方法。

需要说明的是，如此得到的PAS树脂组合物可以以公知的方法加工成粒料、小片、颗粒、粉末等形态。

根据本发明的一方式，可以提供前述成型品的制造方法。

一实施方式中，前述成型品的制造方法具备如下工序3：将前述PAS树脂组合物进行成型，所述PAS树脂组合物是将前述PAS树脂、前述热塑性树脂、和前述金属氧化物配混而成的，前述PAS树脂形成连续相，包含前述热塑性树脂和前述金属氧化物的分散相形成于前述连续相中。进一步前述成型品的制造方法具备如下工序：该工序3；和，将成型后的前述成型品的表面的至少一部分粗糙化形成粗糙化表面的工序4。

前述工序3是将上述PAS树脂组合物进行成型的工序。

对于前述工序3中的成型方法，没有特别限制，可以适宜采用公知的方法。具体而言，可以举出注射成型、压缩成型等挤出成型、拉延成型、吹塑成型、传递成型等熔融成型。其中，优选挤出成型，更优选注射成型。需要说明的是，上述成型方法可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。

需要说明的是，工序3中，可以将上述PAS树脂组合物直接成型。

对于成型温度、模具温度等各种成型条件，可以适宜采用公知的方法。

前述工序4是将成型后的前述成型品的表面的至少一部分粗糙化形成前述粗糙化表面的工序。前述工序4例如是照射活性能量射线，形成至少1个粗糙化表面的工序。需要说明的是，本说明书中，将“活性能量射线的照射”有时称为“激光照射”。

作为前述活性能量射线，例如可以举出紫外线、可视光线、红外线等光线；电子束；α射线、β射线、γ射线、X射线、中子束等辐射线；火花放电、电晕放电、辉光放电、电弧放电等放电；微波等电磁波等。其中，优选光线、电子束、辐射线，更优选紫外线、红外线、电子束，进一步优选红外线、电子束。

作为使用的活性能量射线源，也没有特别限制，例如作为紫外线光源，可以举出氙气灯、高压汞灯、金属卤化物灯等。另外，作为电子束光源，可以举出科克罗夫特沃特型、格拉夫型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、直链型、高频高压加速器型、高频型等的电子束加速器。

活性能量射线的照射功率没有特别限制，优选1W以上、更优选5w以上至优选20W以下、更优选12W以下的范围。

从改善锚固效果的观点出发，活性能量射线的照射可以在宽范围内进行。这种情况下，活性能量射线的照射区域相对于异种材料的接触面，优选10％以上、更优选50％以上、进一步优选95％以上、特别优选100％。

另外，从用于LDS技术的观点出发，可以通过活性能量射线的照射形成电路等。形成的电路等可以根据用途等而适宜变更。

根据本发明的一方式，提供一种层叠体。

前述层叠体为前述成型品与金属的层叠体，前述成型品具有粗糙化表面，前述金属以与前述粗糙化表面接触的方式配置。

前述粗糙化表面的算术平均粗糙度没有特别限定，优选2.8μm以上至优选5.0μm以下的范围。

前述层叠体典型地用于LDS技术，成为成型电路部件(MID)。因此，前述成型品所具有的粗糙化表面的形状优选为电路等形状。

作为前述金属，没有特别限制，可以举出铜、镍、金、银、钯、铝、和包含它们的合金等。其中，优选铜、镍、金、和包含它们的合金，更优选铜、镍。需要说明的是，上述金属可以单独使用，也可以组合2种以上而使用。

需要说明的是，前述层叠体出于防止形成的镀层(布线、电极)彼此的短路的目的，也可以在未形成前述镀层的成型品表面(即，粗糙化表面以外的表面)形成阻焊层。

上述层叠体可以用于各种用途。例如可以举出：箱型的电器/电子部件集成组件用保护/支撑构件/多个独立的半导体或组件、传感器、LED灯、连接器、插座、电阻器、继电器箱、开关、线圈骨架、电容器、可变电容器壳体、光拾取装置、振荡器、各种端子板、转换器、插头、印刷电路板、电子电路、LSI、IC、调谐器、扬声器、麦克风、耳机、小型马达、磁头底座、功率组件、端子台、半导体、液晶、FDD滑架、FDD底盘、马达刷架、抛物面天线、计算机相关部件等所代表的电器/电子部件；VTR部件、电视部件、熨斗、电吹风、电饭锅部件、微波炉部件、音响部件、音频/激光光盘/光盘/DVD光盘/蓝光光盘等音声/图像设备部件、照明部件、冰箱部件、空调部件、打字机部件、文字处理器部件、或者热水器、浴缸的热水量、温度传感器等浴室设备部件等所代表的家庭、办公电器制品部件；办公电脑相关部件、电话相关部件、传真相关部件、复印机相关部件、清洁用治具、马达部件、记录器、打字机等所代表的机械相关部件：显微镜、望远镜、相机、时钟等所代表的光学设备、精密机械相关部件；交流发电机端线、交流发电机连接器、IC调节器、调光器用电位器基座、继电器部件、抑制开关、排气阀等各种阀门、燃料相关/排气系统/进气系统各种管道、进气喷嘴通气管、进气歧管、燃料泵、发动机冷却水接头、化油器主体、化油器垫板、排气传感器、冷却水传感器、油温传感器、制动磨擦片磨损传感器、节气门开度传感器、曲轴位置传感器、空气流量计、刹车片磨耗传感器、空调用恒温器底座、加热暖气流控制阀、散热器马达用刷架、水泵叶轮、涡轮水箱、雨刷马达相关部件、分配器、起动机开关、点火线圈和其线筒、马达绝缘体、马达转子、马达芯、起动继电器、变速器用线束、窗清洗器喷嘴、空调面板开关基板、燃料相关电磁阀用线圈、保险丝用连接器、喇叭端子、电器部件绝缘板、步进马达转子、灯座、灯反射罩、灯壳、制动器汽缸活塞、电磁线圈线筒、发动机润滑油滤清器、点火装置外壳等汽车/车辆相关部件等。

根据本发明的一方式，提供前述层叠体的制造方法。

根据本实施方式，前述层叠体的制造方法为前述成型品与前述金属的层叠体的制造方法，所述成型品是将前述PAS树脂、前述热塑性树脂、和前述金属氧化物配混而成的，前述PAS树脂形成连续相，包含前述热塑性树脂和前述金属氧化物的分散相形成于前述连续相中，在表面的至少一部分具有粗糙化表面，所述制造方法具备如下工序5：使前述金属以与前述粗糙化表面接触的方式配置。

前述工序5是使前述金属以与前述粗糙化表面接触的方式配置的工序。使前述金属以与前述粗糙化表面接触的方式配置的方法具体地为镀覆，作为该镀覆，从可以与在成型品表面露出的激活后的金属氧化物适合地形成薄膜的观点出发，优选使熔融金属与前述粗糙化表面接触的方法等。

前述工序5中，实用的镀覆析出速度也根据使用的形态、用途而不同，因此，不能无条件地确定，但作为一例，在实施例的方法、条件下，优选1.0μm/小时以上，更优选2.0μm/小时以上，进一步优选2.5μm/小时以上。

实施例

以下，列举实施例，对本发明具体地进行说明，但本发明不限定于这些。需要说明的是，实施例中，使用“份”或“％”的表示，但只要没有特别限定，就表示“质量份”或“质量％”。

[PPS树脂的合成例]

通过以下的方法合成PPS树脂。

(工序(1))

在连接有压力计、温度计、冷凝器、倾析器、精馏塔的带搅拌叶片的150升的高压釜中，投入对二氯苯(p-DCB)33.222kg(226摩尔)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)3.420kg(34.5摩尔)、硫氢化钠(NaSH)水溶液(47.23质量％)27.300kg(以NaSH计为230摩尔)、和氢氧化钠(NaOH)水溶液(49.21质量％)18.533g(以NaOH计为228摩尔)。边将得到的混合液在氮气气氛下进行搅拌边用5小时升温至173℃，使水27.300kg馏出后，将高压釜密闭。需要说明的是，脱水时通过共沸而馏出的p-DCB用倾析器分离，随时返回至高压釜内。

脱水结束后的高压釜内为微粒状的无水硫化钠组合物分散于p-DCB中的状态。该组合物中的NMP配混量为0.079kg(0.8摩尔)，因此表示，投入的NMP的98摩尔％(33.7摩尔)被水解为NMP的开环体(4-(甲基氨基)丁酸)的钠盐(SMAB)。高压釜内的SMAB量相对于高压釜中存在的每1摩尔硫原子为0.147摩尔。投入的NaSH和NaOH总量变为无水Na₂S时的理论脱水量为27.921g，因此表示，高压釜内的残水量878g(48.8摩尔)中、609g(33.8摩尔)被NMP与NaOH的水解反应消耗，不以水的形式存在于高压釜内，剩余的269g(14.9摩尔)以水、或者结晶水的形式残留于高压釜内。高压釜内的水分量相对于高压釜中存在的每1摩尔硫原子为0.065摩尔。

(工序(2))

前述工序(1)后，将高压釜的内温冷却至160℃，投入NMP46.343kg(467.5摩尔)后，升温至185℃。高压釜内的水分量相对于工序(2)中投入的每1摩尔NMP为0.025摩尔。在表压达到0.00MPa的时刻，打开连接有精馏塔的阀，用1小时升温至内温200℃。此时，以精馏塔出口温度成为110℃以下的方式，用冷却和阀开度进行控制。馏出的p-DCB与水的混合蒸气在冷凝器中冷凝，在倾析器中分离，p-DCB返回至高压釜。馏出水量为228g(12.7摩尔)。

(工序(3))

工序(3)开始时的高压釜内的水分量为41g(2.3摩尔)，相对于工序(2)中投入的每1摩尔NMP为0.005摩尔，相对于高压釜中存在的每1摩尔硫原子为0.010摩尔。高压釜内的SMAB量与工序(1)相同，相对于高压釜中存在的每1摩尔硫原子为0.147摩尔。接着，将内温从200℃用3小时升温至230℃，在230℃下搅拌1小时。之后，进一步升温至250℃，搅拌1小时。内温200℃时刻的表压为0.03MPa，最终表压为0.40MPa。冷却后，在3升的水中注入得到的浆料中的650g，在80℃下搅拌1小时后过滤。将该滤饼再次在3升的热水中搅拌1小时，清洗后过滤。重复该操作4次。向该滤饼中再次加入3升的热水和乙酸，调节pH为4.0。搅拌1小时，清洗后过滤。将该滤饼再次在3升的热水中搅拌1小时，清洗后过滤。重复该操作2次。用热风干燥机，在120℃下干燥一夜，得到白色的粉末状的PPS树脂。

用以下方法测定PPS树脂的300℃下的熔融粘度。即，对于PPS树脂，用流量测试仪CFT-500D(株式会社岛津制作所制)，在温度300℃、载荷1.96×106Pa、L/D＝10(mm)/1(mm)的条件下，保持6分钟后，测定300℃下的熔融粘度。其结果，PPS树脂的300℃下的熔融粘度为41Pa·s。

另外，用以下方法测定PPS树脂的非牛顿指数。即，在温度300℃、孔口长(L)/孔口直径(D)＝40的条件下测定剪切速度和剪切应力。然后，用下述数学式(1)算出非牛顿指数。

SR＝K·SS^N

上述式中，SR为剪切速度(秒^-1)，SS为剪切应力(达因/cm²)，K为常数，N为非牛顿指数。

其结果，PPS树脂的非牛顿指数为1.07。

[芳香族聚酰胺树脂]

使用的是，使Solvay Advanced Polymer Co.，Ltd.制“Amodel A-1004”对苯二甲酸65～70摩尔％、以及间苯二甲酸和六亚甲基二胺作为必须的单体成分进行反应而得到的芳香族聚酰胺树脂(1)(熔点310℃、Tg120℃)。

〔实施例1〕

(工序1：热塑性树脂组合物(1)的制造例1)

将芳香族聚酰胺树脂(1)100.0份、亚铬酸铜(CuCr₂O₄)82.0份和滑石(商品名“MICRO ACE P-3”、日本滑石株式会社制、以下相同)38.0份在滚筒中均匀地混合。接着，将得到的混合物投入至作为带排气口的双螺杆挤出机的TEM-35B(东芝机械株式会社制)，在树脂成分排出量：30kg/小时、螺杆转速：200rpm、排出量(kg/小时)与螺杆转速(rpm)的比率(排出量/螺杆转速)：0.15(kg/小时·rpm)、设定树脂温度：360℃的条件下进行熔融混炼，得到热塑性树脂组合物(1)。

(工序2)

将该热塑性树脂组合物(1)220.0份、合成好的上述PPS树脂100.0份和玻璃纤维(纤维长度3mm、平均直径10μm、商品名“T-747H”、日本电气硝子株式会社制、以下相同)80.0份在滚筒中均匀地进行混合。接着，将得到的混合物投入作为带排气口的双螺杆挤出机的TEM-35B(东芝机械株式会社制)，在树脂成分排出量：30kg/小时、螺杆转速：200rpm、排出量(kg/小时)与螺杆转速(rpm)的比率(排出量/螺杆转速)：0.15(kg/小时·rpm)、设定树脂温度：340℃的条件下进行熔融混炼，制造PPS树脂组合物1(粒料)。

〔实施例2〕

(工序1)

实施例2的工序1与实施例1的工序1同样，因此，省略说明。

(工序2)

分别将热塑性树脂组合物(1)的配混量变更为86.0份、玻璃纤维的配混量变更为47.0份，除此之外与实施例1的工序2同样地进行，制造PPS树脂组合物2(粒料)。

〔实施例3〕

(工序1：热塑性树脂组合物(2)的制造例2)

分别将亚铬酸铜的配混量变更为133.3份、滑石的配混量变更为62.0份，除此之外与实施例1的工序1同样地进行，得到热塑性树脂组合物(2)。

(工序2)

将热塑性树脂组合物(1)变更为热塑性树脂组合物(2)并将配混量变更为129.0份、将玻璃纤维的配混量变更为57.0份，除此之外与实施例1的工序2同样地进行，制造PPS树脂组合物3(粒料)。

〔实施例4〕

(工序1：热塑性树脂组合物(3)的制造例3)

分别将亚铬酸铜的配混量变更为25.0份、滑石的配混量变更为11.6份，除此之外与实施例1的工序1同样地进行，得到热塑性树脂组合物(3)。

(工序2)

将热塑性树脂组合物(1)变更为热塑性树脂组合物(3)并将配混量变更为75.0份、将玻璃纤维的配混量变更为44.0份，除此之外与实施例1的工序2同样地进行，制造PPS树脂组合物4(粒料)。

〔实施例5〕

(工序1)

实施例5的工序1与实施例3的工序1同样，因此省略说明。

(工序2)

将热塑性树脂组合物(1)变更为热塑性树脂组合物(2)并将配混量变更为150.0份、将玻璃纤维的配混量变更为70.0份，进而，配混亚铬酸铜35.0份，除此之外与实施例1的工序2同样地进行，制造PPS树脂组合物5(粒料)。

〔实施例6〕

(工序1：热塑性树脂组合物(4)的制造例4)

分别将芳香族聚酰胺树脂(1)变更为改性聚亚苯基醚树脂(商品名“Iupiace PX-100L”、Mitsubishi Engineering-Plastics Corp制)、亚铬酸铜的配混量变更为82.0份、滑石的配混量变更为38.0份，除此之外与实施例1的工序1同样地进行，得到热塑性树脂组合物(4)。

(工序2)

将热塑性树脂组合物(1)变更为热塑性树脂组合物(4)并将配混量变更为86.0份、将玻璃纤维的配混量变更为47.0份，除此之外与实施例1的工序2同样地进行，制造PPS树脂组合物6(粒料)。

〔实施例7〕

(工序1：热塑性树脂组合物(5)的制造例5)

将芳香族聚酰胺树脂(1)变更为脂肪族聚酰胺树脂(商品名“A3W”、BASF株式会社制)，除此之外与实施例1的工序1同样地进行，得到热塑性树脂组合物(5)。

(工序2)

将热塑性树脂组合物(1)变更为热塑性树脂组合物(5)并将配混量变更为86.0份、将玻璃纤维的配混量变更为47.0份，除此之外与实施例1的工序2同样地进行，制造PPS树脂组合物7(粒料)。

〔实施例8〕

(工序1：热塑性树脂组合物(6)的制造例6)

将芳香族聚酰胺树脂(1)变更为聚碳酸酯树脂(商品名“Iupilon E-2000”、Mitsubishi Engineering-Plastics Corp制)，除此之外与实施例1的工序1同样地进行，得到热塑性树脂组合物(6)。

(工序2)

将热塑性树脂组合物(1)变更为热塑性树脂组合物(6)并将配混量变更为86.0份、将玻璃纤维的配混量变更为47.0份，除此之外与实施例1的工序2同样地进行，制造PPS树脂组合物8(粒料)。

〔比较例1〕

不配混热塑性树脂组合物，分别配混亚铬酸铜29份、滑石14份、玻璃纤维36份，除此之外与实施例1的工序2同样地进行，制造PPS树脂组合物9(粒料)。

〔比较例2〕

不配混热塑性树脂组合物，分别配混芳香族聚酰胺树脂(1)100.0份、上述PPS树脂100.0份、亚铬酸铜82.0份、滑石38份、玻璃纤维80.0份，除此之外与实施例1的工序2同样地进行，制造PPS树脂组合物10(粒料)。

〔比较例3〕

不配混PPS树脂，分别配混芳香族聚酰胺树脂(1)200份、亚铬酸铜82份、滑石38份、玻璃纤维80份，除此之外与实施例1的工序2同样地进行，制造PPS树脂组合物11(粒料)。

将制造例1～6的各成分的配混量示于表1。另外，将实施例1～8、和比较例1～3的各成分的配混量示于表2。

[性能评价]

对实施例1～8和比较例1～3中制造的PPS树脂组合物1～11进行评价。

(成型品的制造)

将PPS树脂组合物(粒料)供给至注射成型机SE75-DU(住友重机械工业株式会社)(料筒温度：320℃)，用ISO20753型D12小方板(60×60×2mm厚、模具温度：150℃)进行注射成型，从而制造成型品。

(粗糙化表面的形成)

在小方板试验片的10×10mm的范围内，用SUNX株式会社制LP-ZSERIES的激光照射装置(波长1064nm YAG激光)，在功率3W、频率60kHz、速度2m/s下照射，形成粗糙化表面。

将本实施例中的镀覆性的评价示于下述，但作为镀覆条件，不限定于此。

(镀覆析出厚度)

对于在前述条件下形成有粗糙化表面的小方板试验片，用化学镀的MacDermid公司制MIDCopper100XB Strike，在60℃下镀覆槽中实施化学镀铜45分钟。切出镀覆后的成型品的截面，测量镀覆析出厚度。

(剥离强度)

在小方板试验片的3×50mm的范围内，在前述条件下形成粗糙化表面后，实施化学镀铜后，进行电镀铜，制成30至40μm厚度的镀覆图案。将得到的镀覆端部一部分剥离后，测定相对于试验片沿垂直方向以50mm/分钟的速度剥离时的强度的值除以镀覆幅度，算出剥离强度(N/mm)。

(耐回流焊性)

观察使形成有镀覆图案的试验片以265℃浸渍于焊料浴20秒后的外观。将试验片在85℃、85％RH条件下放置24小时者供于试验。

○：无外观异常、×：镀覆部中产生膨胀

(平均分散相尺寸)

将前述成型品从表面沿垂直方向切断，对露出的切断面进行研磨处理使其平滑后，使用扫描型电子显微镜(制品名：日立制作所制S-2380N型)，以3000倍的倍率拍摄。从得到的照片中，对任意10个分散相分别测定最大直径和最小直径，求出各分散相的直径的平均值，之后算出这些直径的平均值，作为平均分散相尺寸。

(树脂成型品截面的形状)

将成型品从表面沿垂直方向切断，对露出的切断面进行研磨处理使其平滑后，使用扫描型电子显微镜(制品名：日立制作所制S-2380N型)，以3000倍的倍率拍摄。图1为实施例2的PPS树脂组合物2的截面的扫描型电子显微镜照片，图2为比较例2的PPS树脂组合物10的截面的扫描型电子显微镜照片。图中，1所示的颜色最深的部分表示芳香族聚酰胺树脂，2所示的部分表示PPS树脂的部分，3所示的白色部分表示亚铬酸铜。判定：实施例2的图1中，亚铬酸铜存在于芳香族聚酰胺树脂中，比较例2的图2中，大量亚铬酸铜存在于PPS树脂中。

(金属氧化物的存在比率)

将前述成型品从表面沿垂直方向切断，对露出的切断面进行研磨处理使其平滑后，使用扫描型电子显微镜(制品名：日立制作所制S-2380N型)以3000倍的倍率拍摄。测量图像中确认到的前述金属氧化物的颗粒的截面积(圆当量直径)，算出前述金属氧化物的颗粒的总截面积作为分母，算出其中的连续相中存在的前述金属氧化物的颗粒的截面积的总计作为分子，以存在比率算出。需要说明的是，如果前述金属氧化物的一部分中也不包含于分散相，则存在于分散相，将余量作为存在于连续相者。依据下述基准评价连续相中存在的前述金属氧化物的比率的算出值，记载于表2中。

低于10％…◎+

10％以上且低于20％…◎

20％以上且低于30％…○

30％以上且低于70％…△

70％以上…×

(长期耐热机械物性)

将各实施例和比较例的PPS树脂组合物(粒料)供给至注射成型机SE75-DU(住友重机械工业株式会社)(料筒温度：320℃)，用ISO20753型A1哑铃型(模具温度：150℃)进行注射成型，从而制造试验片。将得到的试验片以180℃在烘箱中进行1000小时处理，对于处理前后的试验片，依据试验条件ISO527在23℃下进行拉伸试验。求出处理后的拉伸强度的保持率。

将实施例1～8、和比较例1～3的各配混量、和各评价结果示于下述表2。

[表1]

[表2]

由表2的结果表明，将实施例1～8的PPS树脂组合物成型而成的成型品的镀覆的析出厚度的数值示出1μm以上的值。由此判定：实施例1～8的PPS树脂组合物可以得到实用的镀覆析出速度。另外，将实施例1～8的PPS树脂组合物成型而成的成型品中，对于剥离强度，也示出0.4N/mm以上的值，因此判定，可以维持镀覆的密合力。另一方面，将比较例1和2的PPS树脂组合物成型而成的成型品的镀覆析出厚度的值低，比较例3不使用聚芳硫醚，因此，耐回流焊性、长期耐热性差。判定无法解决本发明的课题。

Claims (17)

1.一种成型品，其是将聚芳硫醚树脂、除该聚芳硫醚树脂以外的热塑性树脂、以及包含铜和铬中的至少一者的金属氧化物配混而成的，所述聚芳硫醚树脂形成连续相，包含所述热塑性树脂和所述金属氧化物的分散相形成于所述连续相中。

2.根据权利要求1所述的成型品，其中，所述成型品中的所述金属氧化物以0％以上至30％以下的范围存在于所述连续相中。

3.根据权利要求1或2所述的成型品，其中，所述热塑性树脂为聚酰胺树脂。

4.根据权利要求1或2所述的成型品，其中，所述热塑性树脂为芳香族聚酰胺树脂。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的成型品，其中，所述聚芳硫醚树脂与所述热塑性树脂的质量比即所述聚芳硫醚树脂/所述热塑性树脂为50/50以上至95/5以下的范围。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的成型品，其中，所述金属氧化物的配混量相对于所述聚芳硫醚树脂100质量份为15质量份以上至90质量份以下的范围。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的成型品，其中，所述金属氧化物的配混量相对于所述热塑性树脂100质量份为30质量份以上至200质量份以下的范围。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的成型品，其是进一步配混层状且具有解理性的粘土矿物而成的。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的成型品，其是进一步配混玻璃纤维而成的。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的成型品，其具有粗糙化表面。

11.一种聚芳硫醚树脂组合物，其用于权利要求1～10中任一项所述的成型品，

所述聚芳硫醚树脂组合物是将聚芳硫醚树脂、除该聚芳硫醚树脂以外的热塑性树脂、以及包含铜和铬中的至少一者的金属氧化物配混而成的，

所述聚芳硫醚树脂形成连续相，

包含所述热塑性树脂和所述金属氧化物的分散相形成于所述连续相中。

12.一种层叠体，其是权利要求10所述的成型品与金属的层叠体，

所述金属以与所述粗糙化表面接触的方式配置。

13.一种聚芳硫醚树脂组合物的制造方法，其中，所述聚芳硫醚树脂组合物是将聚芳硫醚树脂、除该聚芳硫醚树脂以外的热塑性树脂、以及包含铜和铬中的至少一者的金属氧化物配混而成的，

所述制造方法具备如下工序：

工序1，至少将所述热塑性树脂和所述金属氧化物进行熔融混炼，得到热塑性树脂组合物；和，

工序2，至少将所述热塑性树脂组合物和所述聚芳硫醚树脂进行熔融混炼，得到聚芳硫醚树脂组合物。

14.一种成型品的制造方法，其具备对利用权利要求13所述的制造方法得到的聚芳硫醚树脂组合物进行熔融成型的工序3。

15.根据权利要求14所述的成型品的制造方法，其中，所述成型品中，所述聚芳硫醚树脂形成连续相，包含所述热塑性树脂和所述金属氧化物的分散相形成于所述连续相中。

16.根据权利要求14或15所述的成型品的制造方法，其具备将所述成型品的表面的至少一部分粗糙化而形成粗糙化表面的工序4。

17.一种层叠体的制造方法，其为成型品与金属的层叠体的制造方法，所述成型品是将聚芳硫醚树脂、除该聚芳硫醚树脂以外的热塑性树脂、以及包含铜和铬中的至少一者的金属氧化物配混而成的，所述聚芳硫醚树脂形成连续相，包含所述热塑性树脂和所述金属氧化物的分散相形成于所述连续相中，在表面的至少一部分具有粗糙化表面，

所述制造方法具备使金属以与所述粗糙化表面接触的方式配置的工序5。

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