CN113874461A - 固化性树脂组合物、液晶显示元件用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件 - Google Patents

固化性树脂组合物、液晶显示元件用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件 Download PDF

Info

Publication number
CN113874461A
CN113874461A CN202080037779.8A CN202080037779A CN113874461A CN 113874461 A CN113874461 A CN 113874461A CN 202080037779 A CN202080037779 A CN 202080037779A CN 113874461 A CN113874461 A CN 113874461A
Authority
CN
China
Prior art keywords
meth
liquid crystal
acrylate
curable resin
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202080037779.8A
Other languages
English (en)
Inventor
高桥骏介
小林洋
林秀幸
竹田幸平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Publication of CN113874461A publication Critical patent/CN113874461A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C09J163/10—Epoxy resins modified by unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
    • C08G59/4035—Hydrazines; Hydrazides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/504—Amines containing an atom other than nitrogen belonging to the amine group, carbon and hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/5046—Amines heterocyclic
    • C08G59/5053—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom
    • C08G59/5073—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom having two nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1339—Gaskets; Spacers; Sealing of cells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/206—Applications use in electrical or conductive gadgets use in coating or encapsulating of electronic parts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

本发明的目的是，提供保存稳定性、粘接性、及用于液晶显示元件用密封剂的情况下的低液晶污染性优异的固化性树脂组合物。另外，本发明的目的是，提供使用该固化性树脂组合物而成的液晶显示元件用密封剂、上下导通材料、及液晶显示元件。本发明是一种固化性树脂组合物，其含有固化性树脂和热固化剂，其中，所述热固化剂包含酰肼化合物，所述酰肼化合物包含在至少1个酰肼基末端具有烷基的酰肼化合物。

Description

固化性树脂组合物、液晶显示元件用密封剂、上下导通材料及 液晶显示元件
技术领域
本发明涉及保存稳定性、粘接性、及用于液晶显示元件用密封剂的情况下的低液晶污染性优异的固化性树脂组合物。另外，本发明涉及使用该固化性树脂组合物而成的液晶显示元件用密封剂、上下导通材料、及液晶显示元件。
背景技术
近年来，作为液晶显示单元等液晶显示元件的制造方法，从缩短生产节拍时间、液晶使用量的最优化的观点出发，使用了如专利文献1、专利文献2所公开那样的使用了密封剂的被称为滴下工艺的液晶滴下方式。
在滴下工艺中，首先，通过分配而在两张带电极的基板中的一张上形成框状的密封图案。接下来，在密封剂未固化的状态下将液晶的微小滴滴下至密封图案的框内，在真空下重叠另一个基板后使密封剂固化，制作液晶显示元件。现在该滴下工艺成为液晶显示元件的制造方法的主流。
然而，在移动电话、便携游戏机等各种带液晶面板的移动设备普及的现代，要求最多的课题是机器的小型化。作为机器的小型化的方法，可举出液晶显示部的窄边框化，例如将密封部的位置配置于黑色矩阵下(以下，也称为窄边框设计)。
然而，在窄边框设计中密封剂被配置于黑色矩阵的正下方，因此若进行滴下工艺，则使密封剂光固化时所照射的光会被遮挡，光不易到达密封剂的内部，就现有的密封剂而言固化不充分。如此地，若密封剂的固化不充分，则存在未固化的密封剂成分溶出至液晶中而容易发生液晶污染的问题。尤其是，近年来，伴随着液晶的高极性化，对密封剂要求进一步的低液晶污染性。
在难以使密封剂光固化的情况下，考虑通过加热使其固化，作为用于通过加热使密封剂固化的方法，而进行在密封剂中配合热固化剂的操作。然而，在为了提高密封剂的固化性、粘接性而使用反应性高的热固化剂的情况下，会有得到的密封剂的保存稳定性变差的情况。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-133794号公报
专利文献2：国际公开第02/092718号
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的是，提供保存稳定性、粘接性、及用于液晶显示元件用密封剂的情况下的低液晶污染性优异的固化性树脂组合物。另外，本发明的目的是，提供使用该固化性树脂组合物而成的液晶显示元件用密封剂、上下导通材料、及液晶显示元件。
用于解决课题的手段
本发明是一种固化性树脂组合物，其含有固化性树脂和热固化剂，其中，上述热固化剂包含酰肼化合物，上述酰肼化合物包含在至少1个酰肼基末端具有烷基的酰肼化合物。
以下对本发明进行详细叙述。
本发明人经过深入研究，结果发现：通过使用具有特定结构的热固化剂，可得到保存稳定性、粘接性、及用于液晶显示元件用密封剂的情况下的低液晶污染性优异的固化性树脂组合物，从而完成本发明。
另外，本发明的固化性树脂组合物在用作液晶显示元件用密封剂的情况下低液晶污染性优异。
本发明的固化性树脂组合物含有热固化剂。
上述热固化剂包含酰肼化合物。
上述酰肼化合物包含在至少1个酰肼基末端具有烷基的酰肼化合物。以下，也将在至少1个酰肼基末端具有烷基的酰肼化合物称为“本发明的酰肼化合物”。通过含有本发明的酰肼化合物，本发明的固化性树脂组合物的保存稳定性、粘接性、及用于液晶显示元件用密封剂的情况下的低液晶污染性均优异。
需要说明的是，本说明书中，所谓“在至少1个酰肼基末端具有烷基”是指酰肼基末端的氮原子与至少1个烷基键合。另外，在本发明的酰肼化合物为具有2个以上酰肼基的多官能酰肼化合物的情况下，是指其一部分或全部的酰肼基末端的氮原子与至少1个烷基键合。
关于通过使用本发明的酰肼化合物，从而所得的固化性树脂组合物能够兼顾保存稳定性和粘接性的理由，考虑如下。
即，认为：通过在至少1个酰肼基末端具有烷基，从而酰肼基末端的氮原子附近体积变大，使保存稳定性提高，并且氢键性降低，熔点降低，由此能够提高反应性。
从反应性的观点考虑，本发明的酰肼化合物优选为具有2个以上酰肼基的多官能酰肼化合物。
尤其是，作为本发明的酰肼化合物，就兼顾保存稳定性和反应性的效果更优异，且将所得的固化性树脂组合物用于液晶显示元件用密封剂的情况下低液晶污染性更优异的方面而言，优选为下述式(1)所示的化合物。
[化1]
Figure BDA0003364783760000031
式(1)中，R1为碳原子数1以上且15以下的烷基，R2为氢原子或碳原子数1以上且15以下的烷基，X为任选包含氮原子和/或氧原子且碳原子数1以上且20以下的有机基团。
上述式(1)中的R1优选为碳原子数1以上且15以下的烷基。
上述式(1)中的R2为烷基的情况下，优选为碳原子数1以上且15以下的烷基。
作为制造本发明的酰肼化合物的方法，例如可举出以下的方法等。
即，首先，使全部酰肼基的末端为-NH2基团的酰肼化合物与酮化合物或甲醛溶解于甲醇等溶剂中。接下来，在所得的溶液中加入乙酸钠、乙酸及氰基硼氢化钠，使其反应。反应结束后，通过进行分液操作，能够获得本发明的酰肼化合物。
作为上述全部酰肼基的末端为-NH2基团的酰肼化合物，适合使用有机酸酰肼。
作为上述有机酸酰肼，例如可举出：1，3-双(肼基羰乙基)-5-异丙基乙内酰脲(日文：1，3－ビス(ヒドラジノカルボエチル)－5－イソプロピルヒダントイン)、癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰肼、2，2-二甲基戊二酸二酰肼、碳酰肼、琥珀酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、酒石酸二酰肼、苹果酸二酰肼、3-羟基戊二酸二酰肼、异氰脲酸三(2-羧基乙基)酯的肼衍生物等。
上述酮化合物或上述甲醛根据在酰肼基末端进行取代的烷基的种类来适宜确定。例如，在酰肼基末端具有甲基的情况下，使用甲醛，在酰肼基末端具有异丙基的情况下，使用丙酮。
本发明的酰肼化合物的含量相对于固化性树脂100重量份，优选的下限为0.5重量份，优选的上限为20重量份。通过使本发明的酰肼化合物的含量为0.5重量份以上，所得的固化性树脂组合物的固化性、粘接性、用于液晶显示元件用密封剂的情况下的低液晶污染性更优异。通过使本发明的酰肼化合物的含量为20重量份以下，所得的固化性树脂组合物的保存稳定性更优异。本发明的酰肼化合物的含量的更优选的下限为1重量份，更优选的上限为15重量份。
本发明的酰肼化合物中的导入有烷基的酰肼基的比例(改性率)优选为30摩尔％以上。通过使上述改性率为30％摩尔以上，能够进一步降低液晶污染性。上述改性率更优选为50摩尔％以上，进一步优选为70摩尔％以上。
需要说明的是，上述改性率能够利用NMR，根据酰肼基末端的NH2的峰、和导入了烷基之后的NH的峰的比率来求出。
本发明的固化性树脂组合物可以在不阻碍本发明的目的的范围内，除了含有本发明的酰肼化合物之外，还含有其他热固化剂。
作为上述其他热固化剂，例如可举出上述有机酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合物、多元酚系化合物、酸酐等。
本发明的固化性树脂组合物含有固化性树脂。
上述固化性树脂优选为包含环氧化合物。
作为上述环氧化合物，例如可举出：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚E型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、2,2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫醚型环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚酚醛型环氧树脂、邻甲酚酚醛型环氧树脂、二环戊二烯酚醛型环氧树脂、联苯酚醛型环氧树脂、萘酚酚醛型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油酯化合物等。
作为上述双酚A型环氧树脂中的市售品，例如可举出jER828EL、jER1004(均为三菱化学公司制)、EPICLON850(DIC公司制)等。
作为上述双酚F型环氧树脂中的市售品，例如可举出jER806、jER4004(均为三菱化学公司制)、EPICLON EXA-830CRP(DIC公司制)等。
作为上述双酚E型环氧树脂中的市售品，例如可举出EPOMIK R710(三井化学公司制)等。
作为上述双酚S型环氧树脂中的市售品，例如可举出EPICLON EXA-1514(DIC公司制)等。
作为上述2,2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂中的市售品，例如可举出RE-810NM(日本化药公司制)等。
作为上述氢化双酚型环氧树脂中的市售品，例如可举出EPICLON EXA-7015(DIC公司制)等。
作为上述环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂中的市售品，例如可举出EP-4000S(ADEKA公司制)等。
作为上述间苯二酚型环氧树脂中的市售品，例如可举出EX-201(Nagase ChemteXCorporation制)等。
作为上述联苯型环氧树脂中的市售品，例如可举出jER YX-4000H(三菱化学公司制)等。
作为上述硫醚型环氧树脂中的市售品，例如可举出YSLV-50TE(NIPPON STEELChemical&Material公司制)等。
作为上述二苯基醚型环氧树脂中的市售品，例如可举出YSLV-80DE(NIPPON STEELChemical&Material公司制)等。
作为上述二环戊二烯型环氧树脂中的市售品，例如可举出EP-4088S(ADEKA公司制)等。
作为上述萘型环氧树脂中的市售品，例如可举出EPICLON HP-4032、EPICLON EXA-4700(均为DIC公司制)等。
作为上述苯酚酚醛型环氧树脂中的市售品，例如可举出EPICLON N-770(DIC公司制)等。
作为上述邻甲酚酚醛型环氧树脂中的市售品，例如可举出EPICLON N-670-EXP-S(DIC公司制)等。
作为上述二环戊二烯酚醛型环氧树脂中的市售品，例如可举出EPICLON HP-7200(DIC公司制)等。
作为上述联苯酚醛型环氧树脂中的市售品，例如可举出NC-3000P(日本化药公司制)等。
作为上述萘酚酚醛型环氧树脂中的市售品，例如可举出ESN-165S(NIPPON STEELChemical&Material公司制)等。
作为上述缩水甘油胺型环氧树脂中的市售品，例如可举出jER630(三菱化学公司制)、EPICLON430(DIC公司制)、TETRAD-X(三菱瓦斯化学公司制)等。
作为上述烷基多元醇型环氧树脂中的市售品，例如可举出ZX-1542(NIPPON STEELChemical&Material公司制)、EPICLON726(DIC公司制)、Epolight 80MFA(共荣社化学公司制)、Denacol EX-611(Nagase ChemteX Corporation制)等。
作为上述橡胶改性型环氧树脂中的市售品，例如可举出YR-450、YR-207(均为NIPPON STEEL Chemical&Material公司制)、EpoleadPB(DAICEL公司制)等。
作为上述缩水甘油酯化合物中的市售品，例如可举出Denacol EX-147(NagaseChemteX Corporation制)等。
作为上述环氧化合物中的其他市售品，例如可举出YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(均为NIPPON STEEL Chemical&Material公司制)、XAC4151(旭化成公司制)、jER1031、jER1032(均为三菱化学公司制)、EXA-7120(DIC公司制)、TEPIC(日产化学公司制)等。
作为上述环氧化合物，还可以合适地使用部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂。
需要说明的是，本说明书中，上述所谓部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂是指：可以通过使具有2个以上环氧基的环氧化合物的一部分的环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得到的、在1分子中分别具有1个以上的环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物。
需要说明的是，本说明书中，上述所谓“(甲基)丙烯酸”，是指丙烯酸或甲基丙烯酸，上述所谓“(甲基)丙烯酰基”，是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
作为上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂中的市售品，例如可举出UVACURE1561、KRM8287(均为DAICEL ALLNEX公司制)等。
另外，上述固化性树脂可以包含(甲基)丙烯酸系化合物。
作为上述(甲基)丙烯酸系化合物，例如可举出：(甲基)丙烯酸酯化合物、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选为环氧(甲基)丙烯酸酯。另外，从反应性的观点考虑，上述(甲基)丙烯酸系化合物优选为在1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
需要说明的是，本说明书中，上述所谓“(甲基)丙烯酸系化合物”，是指具有(甲基)丙烯酰基的化合物。另外，上述所谓“(甲基)丙烯酸酯”，是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，上述所谓“环氧(甲基)丙烯酸酯”，是指环氧化合物中的全部环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得的化合物。
作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中的单官能化合物，例如可举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H，1H，5H-八氟戊酯、酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、磷酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中的2官能化合物，例如可举出：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中的3官能以上的化合物，例如可举出：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、双(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出通过按照常规方法在碱性催化剂的存在下使环氧化合物与(甲基)丙烯酸反应而得到的物质等。
作为成为用于合成上述环氧(甲基)丙烯酸酯的原料的环氧化合物，能够使用与作为本发明的固化性树脂组合物所含有的固化性树脂而在上文述及的环氧化合物同样的环氧化合物。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯中的市售品，例如可举出DAICEL ALLNEX公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯、新中村化学工业公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯、共荣社化学公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯、Nagase ChemteX Corporation制的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述DAICEL ALLNEX公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出EBECRYL860、EBECRYL3200、EBECRYL3201、EBECRYL3412、EBECRYL3600、EBECRYL3700、EBECRYL3701、EBECRYL3702、EBECRYL3703、EBECRYL3708、EBECRYL3800、EBECRYL6040、EBECRYL RDX63182等。
作为上述新中村化学工业公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、EA-CHD、EMA-1020等。
作为上述共荣社化学公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出EPOXY ESTER M-600A、EPOXY ESTER 40EM、EPOXY ESTER 70PA、EPOXY ESTER 200PA、EPOXY ESTER 80MFA、EPOXY ESTER 3002M、EPOXY ESTER 3002A、EPOXY ESTER 1600A、EPOXY ESTER 3000M、EPOXYESTER 3000A、EPOXY ESTER 200EA、EPOXY ESTER 400EA等。
作为上述Nagase ChemteX Corporation制的环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出DENACOLACRYLATE DA-141、DENACOLACRYLATE DA-314、DENACOLACRYLATE DA-911等。
上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如能够通过使具有羟基的(甲基)丙烯酸系衍生物在催化剂量的锡系化合物存在下与异氰酸酯化合物反应而得到。
作为成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的异氰酸酯化合物，例如可举出异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、聚合MDI、1,5-萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、硫代磷酸三苯基异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯等。
另外，作为成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的异氰酸酯化合物，也能够使用通过多元醇与过量的异氰酸酯化合物的反应而得到的经链延长的异氰酸酯化合物。
作为上述多元醇，例如可举出乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己内酯二醇等。
作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸系衍生物，例如可举出：羟基烷基单(甲基)丙烯酸酯、二元醇的单(甲基)丙烯酸酯、三元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述羟基烷基单(甲基)丙烯酸酯，例如可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等。
作为上述二元醇，例如可举出乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇等。
作为上述三元醇，例如可举出三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯，例如可举出双酚A型环氧丙烯酸酯等。
作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中的市售品，例如可举出东亚合成公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、DAICEL ALLNEX公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、根上工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、新中村化学工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、共荣社化学公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述东亚合成公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出M-1100、M-1200、M-1210、M-1600等。
作为上述DAICEL ALLNEX公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出EBECRYL210、EBECRYL220、EBECRYL230、EBECRYL270、EBECRYL1290、EBECRYL2220、EBECRYL4827、EBECRYL4842、EBECRYL4858、EBECRYL5129、EBECRYL6700、EBECRYL8402、EBECRYL8803、EBECRYL8804、EBECRYL8807、EBECRYL9260等。
作为上述根上工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出ArtresinUN-330、Artresin SH-500B、Artresin UN-1200TPK、Artresin UN-1255、Artresin UN-3320HB、Artresin UN-7100、Artresin UN-9000A、Artresin UN-9000H等。
作为上述新中村化学工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、U-6H、U-6HA、U-6LPA、U-10H、U-15HA、U-108、U-108A、U-122A、U-122P、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4000、UA-4100、UA-4200、UA-4400、UA-5201P、UA-7100、UA-7200、UA-W2A等。
作为上述共荣社化学公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可举出AH-600、AI-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T等。
作为上述固化性树脂，在除了上述环氧化合物之外还含有上述(甲基)丙烯酸系化合物的情况下，或者含有上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧化合物的情况下，优选使上述固化性树脂中的环氧基与(甲基)丙烯酰基的合计中的(甲基)丙烯酰基的比率为30摩尔％以上且95摩尔％以下。通过使上述(甲基)丙烯酰基的比率为该范围，从而抑制液晶污染的发生，并且得到的固化性树脂组合物的粘接性更优异。
从更加抑制液晶污染的观点考虑，上述固化性树脂优选为具有-OH基、-NH-基、-NH2基等氢键性单元。
从快速固化性等观点考虑，本发明的固化性树脂组合物优选为还含有热自由基聚合引发剂。
作为上述热自由基聚合引发剂，例如可举出偶氮化合物、有机过氧化物等所构成的聚合引发剂。其中，从抑制液晶污染的观点考虑，优选为由偶氮化合物构成的引发剂(以下，也称为“偶氮引发剂”)，更优选为由高分子偶氮化合物构成的引发剂(以下，也称为“高分子偶氮引发剂”)。
上述热自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
需要说明的是，本说明书中，上述所谓“高分子偶氮化合物”是指具有偶氮基且通过热而生成能够使(甲基)丙烯酰基固化的自由基的、数均分子量为300以上的化合物。
上述高分子偶氮化合物的数均分子量的优选的下限为1000，优选的上限为30万。通过使上述高分子偶氮化合物的数均分子量为该范围，能够防止对液晶造成不良影响，并且能够容易地与固化性树脂混合。上述高分子偶氮化合物的数均分子量的更优选的下限为5000，更优选的上限为10万，进一步优选的下限为1万，进一步优选的上限为9万。
需要说明的是，本说明书中，上述数均分子量是利用凝胶渗透色谱(GPC)并使用四氢呋喃作为溶剂进行测定，通过聚苯乙烯换算而求出的值。作为通过GPC测定基于聚苯乙烯换算的数均分子量时的柱，例如可举出Shodex LF-804(昭和电工公司制)等。
作为上述高分子偶氮化合物，例如可举出：具有借助偶氮基而键合了多个聚环氧烷、聚二甲基硅氧烷等单元的结构的高分子偶氮化合物。
作为上述具有借助偶氮基而键合了多个聚环氧烷等单元的结构的高分子偶氮化合物，优选为具有聚环氧乙烷结构的高分子偶氮化合物。
作为上述高分子偶氮化合物，具体而言，例如可举出4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)与聚亚烷基二醇的缩聚物、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)与具有末端氨基的聚二甲基硅氧烷的缩聚物等。
作为上述高分子偶氮引发剂中的市售品，例如可举出VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001(均为富士胶片和光纯药公司制)等。
另外，作为不是高分子的偶氮引发剂，例如可举出V-65、V-501(均为富士胶片和光纯药公司制)等。
作为上述有机过氧化物，例如可举出过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、过氧化酯、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯等。
上述热自由基聚合引发剂的含量相对于上述固化性树脂100重量份，优选的下限为0.2重量份，优选的上限为10重量份。通过使上述热自由基聚合引发剂的含量为该范围，得到的固化性树脂组合物抑制液晶污染，并且保存稳定性、热固化性更优异。上述热自由基聚合引发剂的含量的更优选的下限为0.5重量份，更优选的上限为5重量份。
本发明的固化性树脂组合物还可以含有光自由基聚合引发剂。
作为上述光自由基聚合引发剂，例如可举出二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、酰基氧化膦化合物、二茂钛化合物、肟酯化合物、苯偶姻醚化合物、噻吨酮化合物等。
作为上述光自由基聚合引发剂，具体而言，例如可举出1-羟基环己基苯基酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、2-(二甲基氨基)-2-((4-甲基苯基)甲基)-1-(4-(4-吗啉基)苯基)-1-丁酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)-苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-(4-(苯硫基)苯基)-1，2-辛烷二酮2-(O-苯甲酰肟)、2，4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。
上述光自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
上述光自由基聚合引发剂的含量相对于上述固化性树脂100重量份，优选的下限为0.5重量份，优选的上限为10重量份。通过使上述光自由基聚合引发剂的含量为该范围，得到的固化性树脂组合物抑制液晶污染，并且保存稳定性、光固化性更优异。上述光自由基聚合引发剂的含量的更优选的下限为1重量份，更优选的上限为7重量份。
本发明的固化性树脂组合物可以出于提高粘度、基于应力分散效果来改善粘接性、改善线膨胀系数、提高固化物的耐湿性等目的而含有填充剂。
作为上述填充剂，能够使用无机填充剂、有机填充剂。
作为上述无机填充剂，例如可举出二氧化硅、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、硅藻土、绿土、膨润土、蒙脱石、绢云母、活性白土、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、氮化铝、氮化硅、硫酸钡、硅酸钙等。
作为上述有机填充剂，例如可举出聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸系聚合物微粒等。
上述填充剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
本发明的固化性树脂组合物100重量份中的上述填充剂的含量的优选的下限为10重量份，优选的上限为70重量份。通过使上述填充剂的含量为该范围，从而在不使涂布性等恶化的情况下使粘接性的改善等效果更优异。上述填充剂的含量的更优选的下限为20重量份，更优选的上限为60重量份。
本发明的固化性树脂组合物可以含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂主要具有作为用于使固化性树脂组合物和基板等良好地粘接的粘接助剂的作用。
作为上述硅烷偶联剂，例如可以合适地使用3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂的提高与基板等的粘接性的效果优异，能够通过与固化性树脂进行化学键合来抑制固化性树脂向液晶中流出。
上述硅烷偶联剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
本发明的固化性树脂组合物100重量份中的上述硅烷偶联剂的含量的优选的下限为0.1重量份，优选的上限为10重量份。通过使上述硅烷偶联剂的含量为该范围，从而抑制液晶污染的发生，并且提高粘接性的效果更优异。上述硅烷偶联剂的含量的更优选的下限为0.3重量份，更优选的上限为5重量份。
本发明的固化性树脂组合物可以含有遮光剂。通过含有上述遮光剂，本发明的固化性树脂组合物能够合适地用作遮光密封剂。
作为上述遮光剂，例如可举出氧化铁、钛黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、炭黑、树脂包覆型炭黑等。其中，优选为钛黑。
上述钛黑是对于紫外线区域附近、尤其是波长370nm以上且450nm以下的光的透射率高于对于波长300nm以上且800nm以下的光的平均透射率的物质。即，上述钛黑是具有下述性质的遮光剂：通过充分遮蔽可见光区域的波长的光而对本发明的固化性树脂组合物赋予遮光性，另一方面，使紫外线区域附近的波长的光发生透射。因此，作为上述光自由基聚合引发剂，通过使用能够利用上述钛黑的透射率变高的波长的光来引发反应的引发剂，从而能够使本发明的固化性树脂组合物的光固化性进一步增大。另外，另一方面，作为本发明的固化性树脂组合物中含有的遮光剂，优选为绝缘性高的物质，作为绝缘性高的遮光剂，也适合为钛黑。
上述钛黑的每1μm的光密度(OD值)优选为3以上，更优选为4以上。上述钛黑的遮光性越高越好，对于上述钛黑的OD值来说，优选上限没有特别限定，通常为5以下。
上述钛黑即使未经表面处理也会发挥出充分的效果，但也能够使用表面被偶联剂等有机成分处理后的钛黑、或被氧化硅、氧化钛、氧化锗、氧化铝、氧化锆、氧化镁等无机成分覆盖的钛黑等经表面处理的钛黑。其中，从能够进一步提高绝缘性的观点出发，优选为利用有机成分处理后的钛黑。
另外，使用作为遮光剂而配合了上述钛黑的本发明的固化性树脂组合物所制造的液晶显示元件具有充分的遮光性，因此能够实现：无漏光而具有高对比度、且具有优异的图像显示品质的液晶显示元件。
作为上述钛黑中的市售品，例如可举出三菱综合材料公司制的钛黑、赤穂化成公司制的钛黑等。
作为上述三菱综合材料公司制的钛黑，例如可举出12S、13M、13M-C、13R-N、14M-C等。
作为上述赤穂化成公司制的钛黑，例如可举出Tilack D等。
上述钛黑的比表面积的优选的下限为13m2/g，优选的上限为30m2/g，更优选的下限为15m2/g，更优选的上限为25m2/g。
另外，上述钛黑的体积电阻率的优选的下限为0.5Ω·cm，优选的上限为3Ω·cm，更优选的下限为1Ω·cm，更优选的上限为2.5Ω·cm。
上述遮光剂的一次粒径只要为液晶显示元件的基板间的距离以下，就没有特别限定，优选的下限为1nm，优选的上限为5000nm。通过使上述遮光剂的一次粒径为该范围，从而能够在不使所得的固化性树脂组合物的涂布性等变差的情况下使遮光性更优异。上述遮光剂的一次粒径的更优选的下限为5nm，更优选的上限为200nm，进一步优选的下限为10nm，进一步优选的上限为100nm。
需要说明的是，上述遮光剂的一次粒径可以使用NICOMP 380ZLS(PARTICLESIZING SYSTEMS公司制)，使上述遮光剂分散在溶剂(水、有机溶剂等)中来进行测定。
本发明的固化性树脂组合物100重量份中的上述遮光剂的含量的优选的下限为5重量份，优选的上限为80重量份。通过使上述遮光剂的含量为该范围，从而能够在不使所得的固化性树脂组合物的粘接性、固化后的强度、以及描绘性大幅降低的情况下发挥出更优异的遮光性。上述遮光剂的含量的更优选的下限为10重量份，更优选的上限为70重量份，进一步优选的下限为30重量份，进一步优选的上限为60重量份。
本发明的固化性树脂组合物可以进一步根据需要含有应力松弛剂、反应性稀释剂、触变剂、间隔物、固化促进剂、消泡剂、流平剂、阻聚剂等添加剂。
作为制造本发明的固化性树脂组合物的方法，例如可举出使用混合机将固化性树脂、热固化剂、以及根据需要添加的热自由基聚合引发剂等进行混合的方法等。
作为上述混合机，例如可举出均质分散机、均质混合机、万能混合机、行星式混合机、捏合机、三辊机等。
本发明的固化性树脂组合物适合用作液晶显示元件用密封剂。使用了本发明的固化性树脂组合物的液晶显示元件用密封剂也是本发明之一。
通过在本发明的固化性树脂组合物中配合导电性微粒，从而能够制造上下导通材料。这样的含有本发明的固化性树脂组合物和导电性微粒的上下导通材料也是本发明之一。
作为上述导电性微粒，例如能够使用金属球、在树脂微粒的表面形成有导电金属层的微粒等。其中，在树脂微粒的表面形成有导电金属层的微粒因树脂微粒的优异弹性而能够在不损伤透明基板等的情况下进行导电连接，因此合适。
另外，使用了本发明的液晶显示元件用密封剂或本发明的上下导通材料的液晶显示元件也是本发明之一。
作为本发明的液晶显示元件，优选为窄边框设计的液晶显示元件。具体而言，液晶显示部的周围的框部分的宽度优选为2mm以下。
另外，制造本发明的液晶显示元件时的本发明的固化性树脂组合物的涂布宽度优选为1mm以下。
本发明的固化性树脂组合物能够适合用于基于液晶滴下工艺的液晶显示元件的制造。
作为通过液晶滴下工艺来制造本发明的液晶显示元件的方法，例如可举出以下的方法等。
首先，进行通过丝网印刷、分配器涂布等将本发明的液晶显示元件用密封剂在基板上形成框状的密封图案的工序；接下来，进行在本发明的液晶显示元件用密封剂未固化的状态下将液晶的微小滴滴下涂布在密封图案的框内整个面，并立即重叠另一基板的工序；然后，进行将密封剂进行加热而使其固化的工序，由此，通过进行上述工序的方法，能够得到液晶显示元件。另外，在将密封剂进行加热而使其固化的工序之前，可以进行对密封图案部分照射紫外线等光而使密封剂预固化的工序。
发明效果
根据本发明，能够提供保存稳定性、粘接性、及用于液晶显示元件用密封剂的情况下的低液晶污染性优异的固化性树脂组合物。另外，根据本发明，能够提供使用该固化性树脂组合物而成的液晶显示元件用密封剂、上下导通材料、及液晶显示元件。
具体实施方式
以下，示出实施例来更详细地对本发明进行说明，但本发明并不仅限定于这些实施例。
(化合物A的合成)
在具备温度计及搅拌机的3口烧瓶中，使丙二酸二酰肼132g(1摩尔)及丙酮145g(2.5摩尔)溶解于甲醇500mL。向所得的溶液中加入乙酸钠164g(2摩尔)、乙酸240g(2摩尔)及氰基硼氢化钠46.1g(0.7摩尔)，一边进行氮置换，一边在25℃搅拌2小时，使其反应。反应结束后，通过进行分液操作，得到化合物A作为本发明的酰肼化合物。
需要说明的是，根据1H-NMR、MS、及FT-IR，确认了所得的化合物A为下述式(2)所示的化合物。
[化2]
Figure BDA0003364783760000181
(化合物B的合成)
将氰基硼氢化钠的添加量变更为23.1g(0.35摩尔)，除此以外，与上述“(化合物A的合成)”同样地操作，得到化合物B作为本发明的酰肼化合物。
需要说明的是，根据1H-NMR、MS、及FT-IR，确认了所得的化合物B中，酰肼基被50摩尔％烷基化，并且确认了包含下述式(3)所示的化合物。
[化3]
Figure BDA0003364783760000182
(化合物C的合成)
将丙酮145g变更为甲醛75g(2.5摩尔)，除此以外，与上述“(化合物A的合成)”同样地操作，得到化合物C作为本发明的酰肼化合物。
需要说明的是，根据1H-NMR、MS、及FT-IR，确认了所得的化合物C为下述式(4)所示的化合物。
[化4]
Figure BDA0003364783760000183
(化合物D的合成)
将丙二酸二酰肼132g变更为癸二酸二酰肼230g(1摩尔)，除此以外，与上述“(化合物A的合成)”同样地操作，得到化合物D作为本发明的酰肼化合物。
需要说明的是，根据1H-NMR、MS、及FT-IR，确认了所得的化合物D为下述式(5)所示的化合物。
[化5]
Figure BDA0003364783760000191
(化合物E的合成)
将丙二酸二酰肼132g变更为1,3-双(肼基羰乙基)-5-异丙基乙内酰脲314g(1摩尔)，除此以外，与上述“(化合物A的合成)”同样地操作，得到化合物E作为本发明的酰肼化合物。
需要说明的是，根据1H-NMR、MS、及FT-IR，确认了所得的化合物E为下述式(6)所示的化合物。
[化6]
Figure BDA0003364783760000192
(2,2-二甲基戊二酸二酰肼的合成)
在具备温度计及搅拌机的3口烧瓶中，使2,2-二甲基戊二酸28.0g(0.175摩尔)溶解于甲醇150mL，向其中加入浓硫酸1.8g，进行24小时回流后，将甲醇减压浓缩，使晶体析出。用乙醇使所得的晶体重结晶，得到2,2-二甲基戊二酸酯中间体。
接下来，在具备回流冷凝器、温度计及搅拌机的3口烧瓶中，使水合肼75.1g(1.5摩尔)溶解于甲醇50mL及水10mL，滴加2,2-二甲基戊二酸酯中间体18.8g(0.1摩尔)。滴加结束后，在回流下进行3小时反应。反应结束后，将通过用冰浴进行冷却而析出的固体成分分离。将分离的固体成分溶解于甲醇中，实施进行冷却而使其再次析出的操作，由此得到2,2-二甲基戊二酸二酰肼。
需要说明的是，所得的2,2-二甲基戊二酸二酰肼的结构利用1H-NMR、MS、及FT-IR得到确认。
(化合物F的合成)
将丙二酸二酰肼132g变更为2,2-二甲基戊二酸二酰肼188g(1摩尔)，除此以外，与上述“(化合物A的合成)”同样地操作，得到化合物F作为本发明的酰肼化合物。
需要说明的是，根据1H-NMR、MS、及FT-IR，确认了所得的化合物F为下述式(7)所示的化合物。
[化7]
Figure BDA0003364783760000201
(化合物G的合成)
将氰基硼氢化钠的添加量变更为13.9g(0.21摩尔)，除此以外，与上述“(化合物A的合成)”同样地操作，得到化合物G作为本发明的酰肼化合物。
需要说明的是，根据1H-NMR、MS、及FT-IR，确认了所得的化合物G中，酰肼基被30摩尔％烷基化，并且确认了包含上述式(3)所示的化合物。
(实施例1～9、比较例1～5)
根据表1所记载的配合比，使用行星式搅拌机(Thinky公司制，脱泡炼太郎(日文：あわとり練太郎))将各材料混合后，进一步用三辊机进行混合，由此制备实施例1～9、比较例1～5的各固化性树脂组合物。
＜评价＞
针对在实施例及比较例中得到的各固化性树脂组合物进行以下的评价。结果示于表1。
(保存稳定性)
针对在实施例及比较例中得到的各固化性树脂组合物，测定刚制造后的初始粘度、和在制造后于25℃保管1周后的粘度。将(保管后的粘度)/(初始粘度)作为增粘率，将增粘率小于1.1的情况记为“◎”，将1.1以上且小于1.5的情况记为“○”，将1.5以上且小于2.0的情况记为“△”，将2.0以上的情况记为“×”，从而评价保存稳定性。
需要说明的是，固化性树脂组合物的粘度使用E型粘度计(BROOK FIELD公司制，“DV-III”)，在25℃、旋转速度1.0rpm的条件进行测定。
(粘接性)
将在实施例及比较例中得到的各固化性树脂组合物填充于分配用的注射器(Musashi Engineering公司制，“PSY-10E”)，进行脱泡处理。利用分配器(MusashiEngineering公司制，“SHOTMASTER300”)将脱泡处理后的固化性树脂组合物呈四方地分配于距离玻璃基板(150mm×150mm)的端部30mm的内侧，在真空下重叠贴合另一玻璃基板(110mm×110mm)。使用高压汞灯照射100mW/cm2的紫外线30秒钟，使固化性树脂组合物预固化，接下来，以120℃加热1小时使固化性树脂组合物热固化，得到粘接试验片。使用半径5mm的金属棒以5mm/min的速度压入至所得的粘接试验片的基板的端部，测定此时的引起面板剥离时的强度(kgf)，算出粘接力(kg/cm)。
将粘接力为3.5kg/cm以上的情况记为“◎”，将粘接力为3.0kg/cm以上且小于3.5kg/cm的情况记为“○”，将粘接力为2.0kg/cm以上且小于3.0kg/cm的情况记为“△”，将粘接力小于2.0kg/cm的情况记为“×”，从而评价粘接性。
(低液晶污染性(NI点))
在样品瓶中加入在实施例及比较例中得到的各固化性树脂组合物0.1g和液晶(东京化成工业公司制，“4-戊基-4-氰基联苯”)1g。将该样品瓶投入至120℃烘箱中1小时，然后使其静置并恢复至25℃后，取出液晶部分，利用0.2μm过滤器进行过滤，制成评价用液晶样品。将所得的评价用液晶样品10mg封入至铝样品盘中，使用差示扫描型热量计(TAinstrument公司制，“DSC-Q100”)，在升温速度5℃/分钟的条件下进行NI点的测定。需要说明的是，将固化性树脂组合物和未接触的上述液晶10mg封入至铝样品盘中，在升温速度5℃/分钟的条件下进行NI点的测定，将其结果作为空白组。
将使用评价用液晶样品测定的NI点与空白组的NI点之差为-2℃以上的情况记为“◎”，将-3℃以上且小于-2℃的情况记为“○”，将-5℃以上且小于-3℃的情况记为“△”，将小于-5℃的情况记为“×”，从而评价低液晶污染性。
(液晶显示元件的显示性能)
使平均粒径5μm的间隔微粒(积水化学工业公司制，“Micropearl SI-H050”)1重量份分散于在实施例及比较例中得到的各固化性树脂组合物100重量份中，填充于注射器中，利用离心脱泡机(Awatron AW-1)进行脱泡。使用分配器，将脱泡处理后的固化性树脂组合物在喷嘴直径
Figure BDA0003364783760000221
喷嘴间隙(日文：ノズルギャップ)42μm、注射器的喷出压力100～400kPa、涂布速度60mm/sec的条件下，在2片附带取向膜及ITO的基板中的一个基板上涂布为框状。此时，以使固化性树脂组合物的线宽成为约1.5mm的方式调整喷出压力。接下来，将液晶(东京化成工业公司制，“4-戊基-4-氰基联苯”)的微小滴滴下涂布于涂布有固化性树脂组合物的基板的固化性树脂组合物的框内整个面，在真空下贴合另一基板。贴合后立即使用金属卤化物灯，对固化性树脂组合物部分照射100mW/cm2的紫外线30秒，使固化性树脂组合物预固化。接下来，在120℃加热1小时进行主固化，制作液晶显示元件。
针对在实施例及比较例中得到的各固化性树脂组合物，制作3个液晶显示元件，针对所得的各液晶显示元件，通过目视确认液晶显示元件刚制作后的固化性树脂组合物附近的液晶取向紊乱。取向紊乱通过显示部的颜色不均来判断，在液晶显示元件的周边部完全未观察到显示不均的情况记为“◎”，将观察到稍淡的显示不均的情况记为“○”，将存在清晰的较浓的显示不均的情况记为“△”，将清晰的较浓的显示不均不仅在周边部，而且扩展到中央部的情况记为“×”，从而评价液晶显示元件的显示性能。
需要说明的是，评价为“◎”、“○”的液晶显示元件是实用上完全没有问题的水平。
[表1]
Figure BDA0003364783760000231
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供保存稳定性、粘接性、及用于液晶显示元件用密封剂的情况下的低液晶污染性优异的固化性树脂组合物。另外，根据本发明，能够提供使用该固化性树脂组合物而成的液晶显示元件用密封剂、上下导通材料、及液晶显示元件。

Claims (6)

1.一种固化性树脂组合物，其特征在于，其含有固化性树脂和热固化剂，
所述热固化剂包含酰肼化合物，
所述酰肼化合物包含在至少1个酰肼基末端具有烷基的酰肼化合物。
2.根据权利要求1所述的固化性树脂组合物，其中，所述在至少1个酰肼基末端具有烷基的酰肼化合物为下述式(1)所示的化合物，
Figure FDA0003364783750000011
式(1)中，R1为碳原子数1以上且15以下的烷基，R2为氢原子或碳原子数1以上且15以下的烷基，X为任选包含氮原子和/或氧原子的碳原子数1以上且20以下的有机基团。
3.根据权利要求1或2所述的固化性树脂组合物，其还含有热自由基聚合引发剂。
4.一种液晶显示元件用密封剂，其是使用权利要求1、2或3所述的固化性树脂组合物而成的。
5.一种上下导通材料，其含有权利要求1、2或3所述的固化性树脂组合物和导电性微粒。
6.一种液晶显示元件，其是使用权利要求4所述的液晶显示元件用密封剂或权利要求5所述的上下导通材料而成的。
CN202080037779.8A 2019-09-06 2020-08-24 固化性树脂组合物、液晶显示元件用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件 Pending CN113874461A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019163156 2019-09-06
JP2019-163156 2019-09-06
PCT/JP2020/031767 WO2021044884A1 (ja) 2019-09-06 2020-08-24 硬化性樹脂組成物、液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113874461A true CN113874461A (zh) 2021-12-31

Family

ID=74852801

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080037779.8A Pending CN113874461A (zh) 2019-09-06 2020-08-24 固化性树脂组合物、液晶显示元件用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6849866B1 (zh)
KR (1) KR20220061050A (zh)
CN (1) CN113874461A (zh)
TW (1) TW202115222A (zh)
WO (1) WO2021044884A1 (zh)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59232115A (ja) * 1983-06-15 1984-12-26 Ajinomoto Co Inc エポキシ樹脂硬化用促進剤
JPH0616721A (ja) * 1992-07-02 1994-01-25 Nippon Kayaku Co Ltd 樹脂組成物、透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物
CN1399654A (zh) * 1999-09-30 2003-02-26 斯塔尔国际有限公司 涂层、涂覆底材、粘合剂、薄膜或片材的制备方法,由该方法获得的产品,以及用在该方法中的涂料混合物
JP2004238537A (ja) * 2003-02-06 2004-08-26 Sekisui Chem Co Ltd 硬化性組成物、シーリング材及び接着剤
JP2005179622A (ja) * 2003-12-15 2005-07-07 Kyodo Chem Co Ltd アクリル系接着剤組成物
US20100249285A1 (en) * 2007-06-22 2010-09-30 Invista North America S.A.R.I. Elastic polyurethane yarn and process for production thereof
CN101910240A (zh) * 2007-12-28 2010-12-08 三井化学株式会社 潜在性固化剂、含有该潜在性固化剂的环氧树脂组合物、密封剂以及有机el显示器
JP2014005384A (ja) * 2012-06-25 2014-01-16 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリアセタール樹脂組成物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3583326B2 (ja) 1999-11-01 2004-11-04 協立化学産業株式会社 Ｌｃｄパネルの滴下工法用シール剤
WO2002092718A1 (fr) 2001-05-16 2002-11-21 Sekisui Chemical Co., Ltd. Composition de resine durcissable, mastics et matieres pour soudage en bout destines aux afficheurs
JP5918606B2 (ja) * 2012-04-10 2016-05-18 積水化学工業株式会社 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59232115A (ja) * 1983-06-15 1984-12-26 Ajinomoto Co Inc エポキシ樹脂硬化用促進剤
JPH0616721A (ja) * 1992-07-02 1994-01-25 Nippon Kayaku Co Ltd 樹脂組成物、透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物
CN1399654A (zh) * 1999-09-30 2003-02-26 斯塔尔国际有限公司 涂层、涂覆底材、粘合剂、薄膜或片材的制备方法,由该方法获得的产品,以及用在该方法中的涂料混合物
JP2004238537A (ja) * 2003-02-06 2004-08-26 Sekisui Chem Co Ltd 硬化性組成物、シーリング材及び接着剤
JP2005179622A (ja) * 2003-12-15 2005-07-07 Kyodo Chem Co Ltd アクリル系接着剤組成物
US20100249285A1 (en) * 2007-06-22 2010-09-30 Invista North America S.A.R.I. Elastic polyurethane yarn and process for production thereof
CN101910240A (zh) * 2007-12-28 2010-12-08 三井化学株式会社 潜在性固化剂、含有该潜在性固化剂的环氧树脂组合物、密封剂以及有机el显示器
JP2014005384A (ja) * 2012-06-25 2014-01-16 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリアセタール樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20220061050A (ko) 2022-05-12
JPWO2021044884A1 (zh) 2021-03-11
TW202115222A (zh) 2021-04-16
JP6849866B1 (ja) 2021-03-31
WO2021044884A1 (ja) 2021-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107636524B (zh) 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件
CN111372952B (zh) 光聚合引发剂、显示元件用密封剂、上下导通材料、显示元件及化合物
CN113924351A (zh) 显示元件用密封剂、上下导通材料及显示元件
JP2014115639A (ja) 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、液晶表示素子、及び、ヒドラジド系熱硬化剤
CN115698839A (zh) 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料、以及液晶显示元件
CN112840267A (zh) 显示元件用密封剂、固化物、上下导通材料及显示元件
JP7151003B2 (ja) 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
WO2021044842A1 (ja) 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
CN109564371B (zh) 聚合性化合物、液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件
JP6802147B2 (ja) 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
JP6849866B1 (ja) 硬化性樹脂組成物、液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
JP6821102B1 (ja) 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
JP7231794B1 (ja) ヒドラジド化合物、硬化性樹脂組成物、液晶表示素子用シール剤、及び、液晶表示素子
JP7007524B1 (ja) 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
JP7185103B1 (ja) 液晶表示素子用シール剤及び液晶表示素子
CN111164178B (zh) 电子材料用组合物、液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件
JP7148332B2 (ja) 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
CN110168440B (zh) 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件
JP6609396B1 (ja) 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
TWI813686B (zh) 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料、及液晶顯示元件
CN109196414B (zh) 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件
CN107683435B (zh) 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件
CN115210640A (zh) 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件
CN117083263A (zh) 酰肼化合物、固化性树脂组合物、液晶显示元件用密封剂和液晶显示元件

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination