CN113861309A - 一种磷酰胺交联壳聚糖生物基阻燃剂及其制备方法 - Google Patents

一种磷酰胺交联壳聚糖生物基阻燃剂及其制备方法 Download PDF

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CN113861309A CN202111021565.4A CN202111021565A CN113861309A CN 113861309 A CN113861309 A CN 113861309A CN 202111021565 A CN202111021565 A CN 202111021565A CN 113861309 A CN113861309 A CN 113861309A
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Abstract

本发明提供了一种磷酰胺交联壳聚糖生物基阻燃剂及其制备方法，采用磷酰化和酰胺化对壳聚糖的氨基和羟基进行化学改性，由于分子结构中同时引入阻燃元素磷和氮元素，增加壳聚糖的成炭率和阻燃效率，本发明阻燃剂能够在聚乳酸中发挥高效的阻燃作用，当添加磷酸化壳聚糖阻燃剂的重量含量为3.0wt％，可使聚乳酸的极限氧指数提高到25％以上，UL‑94燃烧等级达到V‑0级，对材料的力学性能影响较小，本发明中磷酰胺交联壳聚糖是一种生物基可降解的高效的环境友好型阻燃剂。

Description

一种磷酰胺交联壳聚糖生物基阻燃剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种化学改性壳聚糖生物基阻燃剂，具体涉及一种应用于聚乳酸高效阻燃改性的磷酰胺交联壳聚糖生物基阻燃剂及其制备方法。
背景技术
聚乳酸(PLA)因具有优异的机械力学性能、生物相容性和加工性能被认为是当前最具发展潜力和应用前景最为广泛的生物材料，目前主要应用于医用材料、纤维等领域。PLA材料作为可再生资源，是理想的能够替代石油资源的产品。然而，PLA材料具有易燃烧的缺点，单纯PLA制品的LOI为19.0-20.0％，并且在燃烧过程中伴随有熔滴现象，有较大的火灾隐患，因此，需要对PLA材料进行阻燃改性，扩展PLA材料在电子电器、包装、建筑、汽车等领域的应用。通常改善高分子材料耐燃性的主要途径为添加阻燃剂，目前，欧盟以及美国等国家都开始逐步限制含卤阻燃剂材料的使用。因此，无卤阻燃剂的合成与制备成为阻燃剂发展的主要方向。其中膨胀阻燃剂、无机阻燃剂等无卤阻燃剂虽能够提高材料的阻燃性能，但由于添加量过大以及与有机聚合物基体相容性差，导致阻燃剂在高分子基体材料中的分散不均匀，从而造成材料的机械力学性能下降。
由于石油等不可再生资源的日渐短缺和环境污染的日渐加剧，利用可再生资源制备生物基阻燃剂成为高分子阻燃领域重要的发展趋势。天然物质廉价易得，而且由于其大分子结构，使其不易水解和迁移到基体表面，而且在特定情况下与基体相容性极好，对基体的阻燃以及力学性能都有改善。壳聚糖(CS)为甲壳素脱乙酰化度大于55％的产物，化学名是β-(1,4)-2- 氨基-2-脱氧-D-葡萄糖，性状为白色无定型的固体，分子量通常在几十万左右。甲壳素广泛存在于虾、蟹、昆虫等甲壳类动物的外壳及低等植物菌类中，是第二大生物资源。CS由于其廉价易得、无毒、生物降解性，以及含有大量氨基使得广泛应用于生物材料、废水处理、食品加工、生物医药等领域。此外，由于含有多羟基的碳水化合物结构，还可以作为一种潜在的绿色成炭剂。而CS氨基中的氮原子有一未共用的电子对，能与溶液中的氢离子结合，使CS 成为带正电荷的聚电解质，可以和带负电荷的物质结合形成聚电解质材料，使其应用于阻燃领域。壳聚糖作为生物基多糖，其特有的多羟基结构被认为具有很大的阻燃成炭能力。
利用静电作用将壳聚糖包裹在碳微球上，再将碳微球上的壳聚糖的羟基磷酸化，得到磷酸化壳聚糖包覆碳微球(PCH@CMS)，添加到不饱和聚酯树脂(UPR)中以改善其阻燃性能。相比纯UPR，加入10wt％的PCH@CMS形成放的复合材料UPR/10wt％PCH@CMS，氧指数由原来的19.8％增加到22.2％，在800℃空气气氛下的残碳量增加了3.9wt％，最大热释放速率(PHRR)等都有所降低。
CS进行化学改性，改性的壳聚糖生物基阻燃剂通过熔融共混或其他的方式加入聚合物基体内，形成复合材料。但目前涉及对CS分子结构进行设计的相关研究较少，仅聚焦在向CS 分子中引入磷酸基团形成磷酸化壳聚糖(PCS)，但是上述磷酸化改性的壳聚糖的热稳定性降低，并且会影响基体材料的力学性能。
壳聚糖具有活泼的氨基和羟基，易与醇、胺等发生反应。通过分子设计制备高含磷量的化学改性的壳聚糖基阻燃剂，制备得到含磷量高、热稳定性优异且具备优异阻燃性能的生物基阻燃剂；可实现阻燃剂的多种元素之间协调阻燃，提高壳聚糖的阻燃效率。并通过改性壳聚糖的氨基与聚乳酸的界面反应，提高阻燃材料的相容性，减少对PLA力学性能的影响。
发明内容
为解决现有技术中壳聚糖的成炭效率不高，含磷壳聚糖单独添加到聚乳酸(PLA)体系中，虽然能够有效地提高阻燃PLA材料的氧指数，但是对PLA的力学性能的影响较大。本发明的目的在于制备在壳聚糖中分子结构中引入含磷和氮元素的磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂，一方面可以通过磷和氮元素的复合阻燃，提高含磷壳聚糖阻燃剂的成炭率和阻燃效率；另一方面，通过对壳聚糖的分子结构设计，提高磷酰化壳聚糖阻燃剂与PLA的界面相容性，对 PLA材料的力学性能影响较小。
为达到上述目的，本发明所采用的技术手段是：
一种磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂及其制备方法，分别采用磷酰化试剂和二元胺对壳聚糖进行酰胺化的化学改性制备一种磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂，具有以下的结构式：
Figure BDA0003241639100000021
R1选自OH，C6H5中的任一种；
R2选自H，或磷酰化壳聚糖分子链中的任一种；
壳聚糖的聚合度m+n＝20～40000，壳聚糖的脱乙酰度n/(m+n)＝50-95％；
二元胺中的p＝1，2，3中的一种；
所述的一种磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂的制备方法是：
(1)将壳聚糖分散在有机溶剂中，加入到带有回流冷凝器、搅拌器以及氮气保护装置的四口烧瓶中，壳聚糖分散液的质量分数为0.1～10(wt％)，加入三乙胺作为缚酸剂(壳聚糖结构单元与三乙胺的摩尔比为0.5～1：0.5～10.0(mol:mol))；
(2)采用磷酰化试剂溶于有机溶剂，磷酰化试剂的摩尔浓度比为0.05～10(mol/L))；壳聚糖结构单元与磷酰化试剂的摩尔比为0.5～1：0.5～5.0(mol:mol)；将稀释的磷酰化试剂溶液通过恒压漏斗逐步滴加到壳聚糖分散液中，开启搅拌，温度维持-20～20℃之间，滴加完毕后维持反应温度0.5～10h后，升温至30-80℃之间继续反应2～48h；
(3)将二元胺溶于有机溶剂中通过恒压漏斗逐步滴加到壳聚糖的反应体系中，二元胺溶液的摩尔浓度为0.01-10mol/L，加入的二元胺与壳聚糖结构单元的摩尔比为0.5～10：0.5～1 (mol:mol))，继续反应1～48h；
(4)反应完成后，抽滤出初产物，采用有机溶剂洗涤以去除未反应的磷酰化试剂与三乙胺，采用乙醇反复抽滤以除去副产物三乙胺盐酸盐，放入60～100℃度的干燥箱中恒重，得到产物磷酰胺交联壳聚糖生物基阻燃剂；
进一步的，所述的磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂的优选结构式是：
Figure BDA0003241639100000031
R1选自C6H5；
R2选自H，或磷酰化壳聚糖分子链中的任一种；
壳聚糖的聚合度m+n＝100～20000，壳聚糖的脱乙酰度n/(m+n)＝80-95％；
p＝1，2，3中的一种；
进一步的，所述的磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂制备方法的磷酸化试剂是苯基磷酰二氯，三氯氧磷中的一种；
进一步的，所述的磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂制备方法的二元胺为三乙烯四胺，四乙烯五胺，五乙烯六胺中的任一种；
进一步的，所述的磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂的制备方法的有机溶剂为四氢呋喃、N、N- 二甲基甲酰胺、氯代烃中的任一种；
将所述的磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂与聚乳酸进行熔融密炼或挤出共混，通过模压或注塑制备阻燃聚乳酸样品，阻燃聚乳酸是由以下重量百分比的组成范围：
聚乳酸(PLA)80.0-99.5wt％
磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂0.5-20.0wt％
本发明的有益技术效果是：采用磷酰化试剂和二元胺对壳聚糖分步进行磷酰化和磷酰胺化的化学改性制备一种磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂，一方面，通过磷与氮的复合增加壳聚糖生物基阻燃剂的阻燃效率，并通过提高阻燃剂的成炭率，改善阻燃PLA体系的抗熔滴行为；而且，磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂的末端基团带有氨基，与PLA的端基进行反应增容，提高壳聚糖阻燃剂与PLA之间的界面相容性，对聚合物的力学性能的影响较小。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行具体描述，有必要指出的是以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明保护范围。
实施例1
采用四氢呋喃溶剂(100mL THF)中稀释16.1g壳聚糖(脱乙酰度为85％，结构单元为 0.1mol)，加入到带有回流冷凝器、搅拌器以及氮气保护装置的四口烧瓶中，加入0.4mol三乙胺作为缚酸剂；将0.2mol苯基磷酰二氯溶解在100ml四氢呋喃稀释；壳聚糖单元与加入的芳香族磷酰二氯的摩尔比为1：2(mol:mol)；将苯基磷酰二氯溶液通过恒压漏斗逐步滴加到壳聚糖分散液中，温度维持-10-0℃之间，滴定时间为2h，搅拌器速度控制500rpm左右；滴定完成后将反应液温度升高到70℃，继续反应24h；加入四氢呋喃(100ml)稀释的三乙烯四胺(0.04mol)溶液，继续反应10h，反应完成后，抽滤出初产物，采用四氢呋喃洗涤以去除未反应的苯基磷酰二氯与多余的三乙胺，另外采用乙醇反复抽滤，以除去副产物三乙胺盐酸盐，放入80℃的干燥箱中恒重，得到磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂。
实施例2
采用100mL四氢呋喃溶剂(THF)稀释16.1g壳聚糖(脱乙酰度为90％，结构单元为0.1mol)，加入到带有回流冷凝器、搅拌器以及氮气保护装置的四口烧瓶中，加入1.0mol三乙胺作为缚酸剂；将0.3mol苯基磷酰二氯溶解在100ml四氢呋喃中；壳聚糖结构单元与芳香族磷酰二氯的摩尔比为1：3(mol:mol)；将苯基磷酰二氯溶液通过恒压漏斗逐步滴加到壳聚糖分散液中，温度维持-5-0℃之间，滴定时间2h，搅拌器速度800rpm；滴定完成后将反应液温度升高到70℃，继续反应24h；加入四氢呋喃稀释(50ml)的四乙烯五胺溶液(0.06mol)，继续反应10h，反应完成后，抽滤出初产物，采用四氢呋喃洗涤以去除未反应的苯基磷酰二氯与多余的三乙胺，另外采用乙醇反复抽滤，以除去副产物三乙胺盐酸盐，放入70℃的干燥箱中恒重，得到磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂。
实施例3
采用二氯甲烷溶剂(100mL)稀释16.1g壳聚糖(脱乙酰度为90％，结构单元，0.1mol)，加入到带有回流冷凝器、搅拌器以及氮气保护装置的四口烧瓶中，加入0.6mol三乙胺作为缚酸剂；将0.25mol苯基磷酰二氯溶解在100ml二氯甲烷中；壳聚糖结构单元与芳香族磷酰二氯的摩尔比为1：2.5(mol:mol)；将苯基磷酰二氯溶液通过恒压漏斗逐步滴加到壳聚糖分散液中，温度维持-5-5℃之间，滴定时间2h，搅拌器速度500rpm,；滴定完成后将反应液温度升高到60℃，继续反应24h；加入四氢呋喃(100ml)稀释的四乙烯五胺(0.06mol)溶液继续反应16h，反应完成后，抽滤出初产物，采用四氢呋喃洗涤以去除未反应的苯基磷酰二氯与多余的三乙胺，另外采用乙醇反复抽滤，以除去副产物三乙胺盐酸盐，放入60℃的干燥箱中恒重，得到磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂。
实施例4
采用100mL四氢呋喃溶剂(THF)稀释16.1g壳聚糖(脱乙酰度为90％，结构单元为0.1mol)，加入到带有回流冷凝器、搅拌器以及氮气保护装置的四口烧瓶中，加入1.0mol三乙胺作为缚酸剂；将0.1mol苯基磷酰二氯溶解在100ml四氢呋喃中；壳聚糖单元与芳香族磷酰二氯的摩尔比为1：4(mol:mol)；将苯基磷酰二氯溶液通过恒压漏斗逐步滴加到壳聚糖分散液中，温度维持-5-10℃之间，滴定时间2h，搅拌器速度500rpm；滴定完成后将反应液温度升高到60℃，继续反应24h；加入四氢呋喃(100ml)稀释的四乙烯五胺(0.06mol) 溶液，继续反应10h，反应完成后，抽滤出初产物，采用四氢呋喃洗涤以去除未反应的苯基磷酰二氯与多余的三乙胺，另外采用乙醇反复抽滤，以除去副产物三乙胺盐酸盐，放入80℃的干燥箱中恒重，得到磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂。
实施例5
采用100mL四氢呋喃溶剂(THF)稀释16.1g壳聚糖(脱乙酰度为95％，结构单元为0.1mol)，加入到带有回流冷凝器、搅拌器以及氮气保护装置的四口烧瓶中，加入0.4mol三乙胺作为缚酸剂；将0.3mol苯基磷酰二氯溶解在100ml四氢呋喃中；壳聚糖单元与芳香族磷酰二氯的摩尔比为1：3(mol:mol)；将苯基磷酰二氯溶液通过恒压漏斗逐步滴加到壳聚糖分散液中，温度维持-5-5℃之间，滴定时间2h，搅拌器速度600rpm,；滴定完成后将反应液温度升高到60℃，继续反应24h；加入四氢呋喃(100ml)稀释的四乙烯五胺(0.08mol)溶液，加入体系中继续反应16h，反应完成后，抽滤出初产物，采用四氢呋喃洗涤以去除未反应的苯基磷酰二氯与多余的三乙胺，另外采用乙醇反复抽滤，以除去副产物三乙胺盐酸盐，放入80℃的干燥箱中恒重，得到磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂。
实施例6
采用100mL四氢呋喃溶剂(THF)稀释16.1g壳聚糖(脱乙酰度为90％，结构单元为0.1mol)，加入到带有回流冷凝器、搅拌器以及氮气保护装置的四口烧瓶中，加入0.3mol三乙胺作为缚酸剂；将0.1mol三氯氧磷溶解在100ml四氢呋喃中；芳香族磷酰二氯与壳聚糖单元的摩尔比为1：1(mol:mol)；将三氯氧磷溶液通过恒压漏斗逐步滴加到壳聚糖分散液中，温度维持-5-10℃之间，滴定时间2h，搅拌器速度500rpm,；滴定完成后将反应液温度升高到60℃，继续反应24h；将0.02mol三乙烯四胺稀释在100ml THF中，加入体系中继续反应10h，反应完成后，抽滤出初产物，采用四氢呋喃洗涤以去除未反应的三氯氧磷与多余的三乙胺，另外采用乙醇反复抽滤，以除去副产物三乙胺盐酸盐，放入80℃的干燥箱中恒重，得到磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂。
实施例7
采用100mL四氢呋喃溶剂(THF)稀释16.1g壳聚糖(脱乙酰度为90％，结构单元为0.1mol)，加入到带有回流冷凝器、搅拌器以及氮气保护装置的四口烧瓶中，加入0.8mol三乙胺作为缚酸剂；将0.25mol三氯氧磷溶解在100ml四氢呋喃中；壳聚糖单元与三氯氧磷的摩尔比为1：2.5(mol:mol)；将三氯氧磷溶液通过恒压漏斗逐步滴加到壳聚糖分散液中，温度维持-5-5℃之间，滴定时间2h，搅拌器速度500rpm,；滴定完成后将反应液温度升高到60℃，继续反应24h；将0.1mol四乙烯五胺稀释在100ml THF中，加入体系中继续反应10h，反应完成后，抽滤出初产物，采用四氢呋喃洗涤以去除未反应的三氯氧磷与多余的三乙胺，另外采用乙醇反复抽滤，以除去副产物三乙胺盐酸盐，放入60℃的干燥箱中恒重，得到磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂。
实施例8
采用100mL四氢呋喃溶剂(THF)稀释16.1g壳聚糖(脱乙酰度为90％，结构单元为0.1mol)，加入到带有回流冷凝器、搅拌器以及氮气保护装置的四口烧瓶中，加入0.9mol三乙胺作为缚酸剂；将0.25mol三氯氧磷溶解在100ml四氢呋喃中；壳聚糖单元与三氯氧磷的摩尔比为1：3(mol:mol)；将三氯氧磷溶液通过恒压漏斗逐步滴加到壳聚糖分散液中，温度维持-10-10℃之间，滴定时间2h，搅拌器速度500rpm,；滴定完成后将反应液温度升高到60℃，继续反应24h；将0.05mol五乙烯六胺稀释在100ml THF中,加入体系中继续反应10h，反应完成后，抽滤出初产物，采用四氢呋喃洗涤以去除未反应的三氯氧磷与多余的三乙胺，另外采用乙醇反复抽滤，以除去副产物三乙胺盐酸盐，放入50℃的干燥箱中恒重，得到磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂。
实施例9
采用100mL三氯甲烷稀释16.1g壳聚糖(脱乙酰度为90％，结构单元为0.1mol)，加入到带有回流冷凝器、搅拌器以及氮气保护装置的四口烧瓶中，加入1.0mol三乙胺作为缚酸剂；将0.35mol三氯氧磷溶解在100ml四氢呋喃中；壳聚糖单元与三氯氧磷的摩尔比为1：3(mol:mol)；将三氯氧磷溶液通过恒压漏斗逐步滴加到壳聚糖分散液中，温度维持-5-5℃之间，滴定时间2h，搅拌器速度500rpm,；滴定完成后将反应液温度升高到60℃，继续反应24h；将0.5mol四乙烯五胺稀释100ml THF中,加入体系中继续反应10h，反应完成后，抽滤出初产物，采用四氢呋喃洗涤以去除未反应的三氯氧磷与多余的三乙胺，另外采用乙醇反复抽滤，以除去副产物三乙胺盐酸盐，放入80℃的干燥箱中恒重，得到磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂。
实施例10
采用100mLN,N-二甲基甲酰胺(DMF)稀释16.1g壳聚糖(脱乙酰度为90％，结构单元为0.1mol)，加入到带有回流冷凝器、搅拌器以及氮气保护装置的四口烧瓶中，加入1.0mol三乙胺作为缚酸剂；将0.4mol三氯氧磷溶解在100ml四氢呋喃中；壳聚糖单元与三氯氧磷的摩尔比为1：4(mol:mol)；将三氯氧磷溶液通过恒压漏斗逐步滴加到壳聚糖分散液中，温度维持-5--10℃之间，滴定时间2h，搅拌器速度500rpm,；滴定完成后将反应液温度升高到60℃，继续反应24h；将0.8mol五乙烯六胺稀释到100ml DMF中,加入体系中继续反应24h，反应完成后，抽滤出初产物，采用四氢呋喃洗涤以去除未反应的三氯氧磷与多余的三乙胺，另外采用乙醇反复抽滤，以除去副产物三乙胺盐酸盐，放入60℃的干燥箱中恒重，得到磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂。
本发明的磷酰胺交联壳聚糖生物基阻燃剂具有优异的成炭性、阻燃性，表1所列是磷酰胺交联壳聚糖的物理参数。
表2所列是磷酰胺交联壳聚糖生物基阻燃剂阻燃聚乳酸(PLA)材料的物理机械性能，由表可以看出本发明的磷酰胺交联壳聚糖生物基阻燃剂阻燃聚乳酸(PLA)材料不仅表现为优异的阻燃性能，还具有良好的物理机械性能。本发明化学改性制备磷酰胺交联壳聚糖，一方面，通过磷与氮的复合增加阻燃剂的阻燃效率，而且，磷酰胺交联壳聚糖生物基阻燃剂的末端基团带有氨基，与聚乳酸的羧基存在反应性增容，使得磷酰胺化阻燃剂在聚乳酸中的分散良好，平均粒径在几十到几百纳米左右，在聚乳酸的阻燃中，少量的磷酰胺交联壳聚糖生物基阻燃剂对聚合物的力学性能的影响较小。这种生物剂阻燃剂具有很好的降解性能，这对于磷酰胺交联壳聚糖生物基阻燃剂在PLA聚合物阻燃材料的可持续发展具有非常重要的应用价值。
表1磷酰胺交联壳聚糖生物基阻燃剂实施例的性能参数
Figure BDA0003241639100000081
表2磷酰胺交联壳聚糖生物基阻燃剂阻燃PLA材料的物理机械性能
Figure BDA0003241639100000091

Claims (5)

1.一种磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂及其制备方法，采用磷酰胺化对壳聚糖进行化学改性制备的一种磷酰胺化交联壳聚糖生物基阻燃剂，化学结构其特征在：
Figure FDA0003241639090000011
R1选自OH，C6H5中的任一种；
R2选自H，或磷酰化壳聚糖分子链中的任一种；
壳聚糖的聚合度m+n＝20～20000，壳聚糖的脱乙酰度n/(m+n)＝50-95％；
分子结构中p＝1，2，3中的一种
所述的磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂的制备方法，其特征在于：
(1)将壳聚糖分散在有机溶剂中，其中壳聚糖的脱乙酰度的范围55-95％；壳聚糖分散液的质量分数为0.1～10(wt％/)，加入到带有回流冷凝器、搅拌器以及氮气保护装置的四口烧瓶中，同时加入三乙胺作为缚酸剂，壳聚糖结构单元与三乙胺的摩尔比为0.5～1：0.5～10(mol:mol)；
(2)将磷酰化试剂溶于有机溶剂中，磷酰化试剂溶液的摩尔浓度为0.05～10mol/L；加入的磷酰化试剂与壳聚糖结构单元的摩尔比为0.5～5：0.5～1(mol:mol)；将稀释的磷酰化试剂溶液通过恒压漏斗逐步滴加到壳聚糖分散液中，温度维持-20～20℃之间，开启搅拌，搅拌器速度200～1000rpm，滴定完成后将反应液温度升高到30～80℃，继续反应2～48h；
(3)将二元胺溶于有机溶剂中通过恒压漏斗逐步滴加到壳聚糖的反应体系中，二元胺溶液的摩尔浓度为0.01-10mol/L，加入的二元胺与壳聚糖结构单元的摩尔比为0.5～10：0.5～1(mol:mol))，继续反应1～48h；
(4)反应完成后，抽滤出初产物，采用有机溶剂洗涤以去除未反应的磷酰化试剂与多余的缚酸剂，并采用乙醇反复抽滤以除去副产物三乙胺盐酸盐，放入30～100℃的烘箱中恒重，得到磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂。
2.根据权利要求书1所述的磷酰化壳聚糖阻燃剂其特征在于优选的化学结构式为：
Figure FDA0003241639090000021
R1选自C6H5；
R2选自H，或磷酰化壳聚糖分子链中的任一种；
壳聚糖的聚合度m+n＝100～20000，壳聚糖的脱乙酰度n/(m+n)＝80-95％；
分子结构中p＝1，2，3中的任一种。
3.根据权利要求1所述的磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂的制备方法其特征在于磷酰化试剂为苯基磷酰二氯、三氯氧磷中的任一种。
4.根据权利要求1所述的磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂的制备方法中其特征在于二元胺为三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺中的任一种。
5.根据权利要求1所述的磷酰胺交联壳聚糖阻燃剂的制备方法其特征在于有机溶剂为四氢呋喃、N、N-二甲基甲酰胺、氯代烃中的任一种。
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