CN1137775C - 一种低温液相合成甲醇用高活性催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种低温液相合成甲醇用高活性催化剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1137775C
CN1137775C CNB001127276A CN00112727A CN1137775C CN 1137775 C CN1137775 C CN 1137775C CN B001127276 A CNB001127276 A CN B001127276A CN 00112727 A CN00112727 A CN 00112727A CN 1137775 C CN1137775 C CN 1137775C
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
liquid phase
catalyst
low
phase synthesis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB001127276A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1312131A (zh
Inventor
伟 储
储伟
王奎铃
吴玉塘
何川华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chengdu Institute of Organic Chemistry of CAS
Original Assignee
Chengdu Institute of Organic Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chengdu Institute of Organic Chemistry of CAS filed Critical Chengdu Institute of Organic Chemistry of CAS
Priority to CNB001127276A priority Critical patent/CN1137775C/zh
Publication of CN1312131A publication Critical patent/CN1312131A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1137775C publication Critical patent/CN1137775C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

一种低温液相合成甲醇用高活性铜铬硅催化剂及其制备方法，其特点是用络合法制备Cu(NH3)4-(OH)2络合溶液，再用(NH4)2Cr2O7与Na2SiO3溶液使铜、铬、硅三元素共沉淀，在N2气氛中焙烧，即得到高活性、高选择性的催化剂。该催化剂易于制备，成本低廉，在低温(90-140℃)、低压(3.0-6.0MPa)下即可获得高活性(190.0g/(h.L)以上)，具有良好的工业化前景。

Description

一种低温液相合成甲醇用高活性催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种铜铬硅催化剂及其制备方法，其产品主要用于液相低温(90-140℃)、低压(3.0-6.0MPa)下合成甲醇。
背景技术
Cu/ZnO/Al2O3催化剂已于60年代工业化，但该催化剂有一个缺点，所需反应温度较高(230-270℃)，平衡产率较低。《催化学报》Vol 20.No1.(1999)报道了一种超细铜铬氧化物催化剂，其反应活性可达到97.8g/(h.L)(以每升反应物中每小时生产的甲醇的克数来表示)，但甲醇选择性较低，为75.7％，有大量的甲酸甲酯生成。
发明内容
为了克服现有催化剂反应活性较低或选择性低的不足，本发明所要解决的技术问题是提供一种高活性、高选择性的铜铬硅催化剂及其制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种低温液相合成甲醇用高活性催化剂，其特征在于该催化剂主要由铜铬硅组成，其成分为(按摩尔百分比计算，不考虑氧元素)：Cu 40-45，Cr 40-45，Si 20-10。
上述低温液相合成甲醇用高活性铜铬硅催化剂的制备方法，其特征在于：
(1)络合反应
在室温下将10％-20％(质量百分比浓度)的Cu(NO3)2溶液与20％-30％(质量百分比)的浓氨水配制成深蓝色的Cu(NH3)4-(OH)2络合溶液。
(2)铜、铬、硅共沉淀
将(NH4)2Cr2O7晶体溶解于0.5％-2.0％(质量百分比浓度)的Na2SiO3溶液中配制成混合溶液，(NH4)2Cr2O7溶液的质量百分比浓度为1.0％-5.0％。恒温35-65℃，然后将(1)所述络合溶液缓慢滴加至此混合溶液中，用1∶1的HNO3溶液调节pH值至5.0-7.0，在不断搅拌下使其沉淀。
(3)老化与焙烧
在10-50℃老化2-5小时后，过滤，洗涤，干燥，研磨，在N2气氛中，300-360℃焙烧3-6小时，即可得到黑色催化剂。
本发明的有益效果是，该低温液相合成甲醇用高活性催化剂具有高活性和高选择性，用低温液相合成甲醇用高活性铜铬硅催化剂的制备方法制备上述催化剂，无甲酸甲酯生成。
具体实施方式
本发明的低温液相合成甲醇用高活性催化剂，其特征在于该催化剂主要由铜铬硅组成，其成分为(按摩尔百分比计算，不考虑氧元素)：Cu40-45，Cr 40-45，Si 20-10。
上述低温液相合成甲醇用高活性铜铬硅催化剂的制备方法，其特征在于：
(1)络合反应
在室温下将Cu(NO3)2溶液与浓氨水配制成深蓝色的Cu(NH3)4-(OH)2络合溶液；
(2)铜、铬、硅共沉淀
将(NH4)2Cr2O7与Na2SiO3配制成混合溶液，恒温35-65℃，然后将(1)所述络合溶液缓慢滴加至此混合溶液中，用1∶1的HNO3溶液调节pH值至5.0-7.0，在不断搅拌下使其沉淀；
(3)老化与焙烧
将上述(2)中调节pH值后的溶液在10-50℃下老化2-5小时，然后过滤，洗涤，干燥，研磨，在N2气氛中，300-360℃下焙烧3-6小时。
实施例：
(1)用托盘天平称取5.7克Na2SiO3·9H2O晶体置于一洁净的500mL烧杯中，加水250mL使其溶解，再加入7.3g(NH4)2Cr2O7晶体溶解后恒温50℃。
(2)另取一洁净的250mL烧杯，加入12.1g Cu(NO3)2·3H2O，加入60mL水使其溶解，然后在不断搅拌下缓慢滴加25％-28％(质量百分比浓度)的浓氨水使其充分络合，形成深蓝色的Cu(NH3)4-(OH)2络合溶液。
(3)在不断搅拌下将上述络合溶液缓慢滴加到(1)所述的混合溶液，用1∶1的HNO3溶液调节pH值至6.0。在不断搅拌下使其沉淀。在20℃下老化5小时后，过滤，洗涤，干燥，研磨，在N2气氛中350℃下焙烧5小时，即可得到黑色催化剂，其成分为(按摩尔百分比计算，不考虑氧元素)：Cu 41.7％，Cr 41.7％，Si 16.6％。
催化剂的活性评价：在机械磁驱动搅拌不锈钢高压反应釜(500ml)中，加入170ml二甲苯(质量为147.0g)作溶剂，30ml(摩尔浓度为4.995mol/L)甲醇钠的甲醇溶液(质量为29.0g)作为助催化剂，再加入6.0g上述催化剂样品。所用合成气为CO∶H2＝1∶2.3(体积比)。在110℃，先充气至5MPa，记录下反应时间，待压力降至4.0MPa时，再迅速充气至5.0MPa，如此反复多次，连续反应1小时后停止。待温度降至室温后，排尽余气，取出釜内液体及催化剂(其质量为221.0g)，由此计算生成的产物的质量为39.0g。由于釜内液体的体积为0.2L，反应时间为1.0h，由此计算催化剂的反应活性为195.0g/(h.L)，产物经装填Porpark-Qs的103型气相色谱仪分析，无甲酸甲酯生成。

Claims (2)

1、一种低温液相合成甲醇用高活性催化剂，其特征在于该催化剂主要由铜铬硅组成，其成分为(按摩尔百分比计算，不考虑氧元素)：
           Cu           40-45
           Cr           40-45
           Si           20-10。
2、按照权利要求1所述的低温液相合成甲醇用高活性铜铬硅催化剂的制备方法，其特征在于：
(1)络合反应
在室温下将Cu(NO3)2溶液与浓氨水配制成深蓝色的Cu(NH3)4-(OH)2络合溶液；
(2)铜、铬、硅共沉淀
将(NH4)2Cr2O7与Na2SiO3配制成混合溶液，恒温35-65℃，然后将(1)所述络合溶液缓慢滴加至此混合溶液中，用1∶1的HNO3溶液调节pH值至5.0-7.0，在不断搅拌下使其沉淀；
(3)老化与焙烧
将上述(2)中调节pH值后的溶液在10-50℃下老化2-5小时，然后过滤，洗涤，干燥，研磨，在N2气氛中，300-360℃下焙烧3-6小时。
CNB001127276A 2000-03-07 2000-03-07 一种低温液相合成甲醇用高活性催化剂及其制备方法 Expired - Fee Related CN1137775C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB001127276A CN1137775C (zh) 2000-03-07 2000-03-07 一种低温液相合成甲醇用高活性催化剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB001127276A CN1137775C (zh) 2000-03-07 2000-03-07 一种低温液相合成甲醇用高活性催化剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1312131A CN1312131A (zh) 2001-09-12
CN1137775C true CN1137775C (zh) 2004-02-11

Family

ID=4582567

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB001127276A Expired - Fee Related CN1137775C (zh) 2000-03-07 2000-03-07 一种低温液相合成甲醇用高活性催化剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1137775C (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105771989B (zh) * 2014-12-24 2018-07-20 高化学技术株式会社 铜基催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1312131A (zh) 2001-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111921547B (zh) 一种草酸二甲酯加氢制备乙醇酸甲酯的催化剂及其合成方法和应用
CN109289855B (zh) 一种合成气甲醇催化剂及其制备方法
DE69621156T3 (de) Verfahren zur Hydrierung von Nitrilen
CA1256853A (fr) Procede de synthese d'un melange d'alcools primaires a partir de gaz de synthese en presence d'un catalyseur contenant du cuivre du cobalt, du zinc et de l'aluminium
CN101439882B (zh) 一种用尿素作为沉淀剂合成介孔钼酸镍铵的方法
CN1137775C (zh) 一种低温液相合成甲醇用高活性催化剂及其制备方法
CN113694929B (zh) 负载型单原子铜基金属氧化物催化剂及制备方法和应用
CN115141093A (zh) 一种醋酸钌的制备方法
CN113042043A (zh) 钌基加氢催化剂、钌基加氢催化剂水溶液及制备方法和应用
CN1126600C (zh) 12－钨磷酸的制备方法
CN103372444A (zh) 一种铜基催化剂的制备方法
CN113967473B (zh) 一种复合氧化物负载单原子Ru的多相催化剂、制备方法及用途
CN1047327C (zh) 铜铬催化剂的制备方法
CN1931434A (zh) 催化氧化丙烷制备丙烯醛催化剂的制备方法
US5817872A (en) Copper catalyst for the hydration of nitrile and preparation thereof
CN113398912A (zh) 一种用于氨基甲酸甲酯醇解合成碳酸二甲酯的催化剂
CN112844390A (zh) 制备低碳烯烃的铁镍双金属费托催化剂及制备方法与应用
CN1315571C (zh) 单环芳烃部分加氢生产环烯烃的催化剂、其制备方法及应用
CN113461540B (zh) 一种己内酰胺一步合成己二胺的方法
CN1137774C (zh) 一种低温液相合成甲醇用高活性催化剂制备方法
CN115304078B (zh) 一种分子筛的制备方法及其应用
CN114433100B (zh) 加氢催化剂及其制备方法和应用以及顺酐加氢制丁二酸酐的方法
CN111203227B (zh) 一种Cu/SrO/石墨烯催化剂及其制备方法和用途
CN110935490B (zh) 一种铜锌催化剂及其制备方法
CN111825711B (zh) 一种催化氧化制备2,5-二氯苯酚的钒吡啶催化剂及其合成方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee