CN113772651B - 一种原位生长磷酸铁锂薄膜的制备方法及应用 - Google Patents

一种原位生长磷酸铁锂薄膜的制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113772651B
CN113772651B CN202111155679.8A CN202111155679A CN113772651B CN 113772651 B CN113772651 B CN 113772651B CN 202111155679 A CN202111155679 A CN 202111155679A CN 113772651 B CN113772651 B CN 113772651B
Authority
CN
China
Prior art keywords
iron phosphate
lithium iron
lithium
phosphate
citric acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111155679.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113772651A (zh
Inventor
黄勇平
胡振宇
金磊
陈佳敏
邵国祥
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Inner Mongolia Huajing New Materials Co.,Ltd.
Inner Mongolia Shengvanadium Technology New Energy Co ltd
Original Assignee
Inner Mongolia Shengvanadium Technology New Energy Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inner Mongolia Shengvanadium Technology New Energy Co ltd filed Critical Inner Mongolia Shengvanadium Technology New Energy Co ltd
Priority to CN202111155679.8A priority Critical patent/CN113772651B/zh
Publication of CN113772651A publication Critical patent/CN113772651A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113772651B publication Critical patent/CN113772651B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/45—Phosphates containing plural metal, or metal and ammonium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明提供了一种原位生长磷酸铁锂薄膜的制备方法，包括如下步骤:（1）向磷酸锂中加入柠檬酸溶液,完全溶解后制得磷酸锂的柠檬酸稀释液；（2）将球形磷酸铁锂粉末浸入磷酸锂的柠檬酸稀释液中，搅拌至均匀，（3）接着边搅拌边倒入硫酸亚铁，继续搅拌一段时间；（4）固液分离、洗涤、干燥，得到前驱体；（5）前驱体在惰性气氛条件下进行烧结得到成品。本发明在常压下水相条件下，包覆薄膜后的球形磷酸铁锂晶体表面变得光滑、整体形貌趋于规则球型，压实密度和循环性均得到提升。

Description

一种原位生长磷酸铁锂薄膜的制备方法及应用
技术领域
本发明属于储能材料技术领域，尤其是涉及一种原位生长磷酸铁锂薄膜的制备方法及应用。
背景技术
目前工业上主流使用高温固相法合成球形磷酸铁锂，但烧结过程极容易生成二次再结晶体。正常的球形磷酸铁锂是均匀分散的光滑球型，但高温下部分散落的磷酸铁锂小晶粒会突发性地、迅速聚集在球形晶体表面再次结晶，从而造成表面粗糙甚至是不规则形貌的二次再结晶体。
二次再结晶体的大量存在导致球形磷酸铁锂产品中晶体表面粗糙且形貌不规则，导致产品的压实密度低，且循环性能较差。
经检索，发现以下类似专利：
（1）专利CN110931787B提供了一种原位生长磷酸铁锂晶须的制备方法，晶须长度范围为0.1-10um,直径范围为10-100nm。其未改变磷酸铁锂晶粒原本不规则的形貌，只是在磷酸铁锂晶粒表面长出了一簇一簇的磷酸铁锂晶须。
（2）专利201110425266.7公开了一种原位合成磷酸铁锂和碳纳米管复合材料的方法，其原位生长的并非是磷酸铁锂，而是在磷酸铁锂颗粒表面原位生长出碳纳米管的均匀包覆层，并未改变磷酸铁锂晶粒整体不规则的形貌。
经仔细对比分析，本发明与上述技术方案存在本质的不同。
发明内容
有鉴于此，本发明在常压下水相条件下，通过螯合剂（柠檬酸）的作用，在粗糙的球形磷酸铁锂晶体表面合成一层均匀的磷酸铁锂前驱体薄膜，再经高温惰性气氛致密化烧结后，粗糙的球形磷酸铁锂晶体表面原位生长一层磷酸铁锂薄膜。包覆薄膜后的球形磷酸铁锂晶体表面变得光滑、整体形貌趋于规则球型，压实密度和循环性均得到提升。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
一种原位生长磷酸铁锂薄膜的制备方法，包括如下步骤:
（1）向磷酸锂中加入柠檬酸溶液,完全溶解后制得磷酸锂的柠檬酸稀释液；
（2）将球形磷酸铁锂粉末浸入磷酸锂的柠檬酸稀释液中，搅拌至均匀，
（3）接着边搅拌边倒入硫酸亚铁，继续搅拌一段时间；
（4）固液分离、洗涤、干燥，得到前驱体；
（5）前驱体在惰性气氛条件下进行烧结得到成品。
优选地，所述步骤（1）中制得磷酸锂的柠檬酸稀释液中，磷酸锂与柠檬酸的摩尔比为1：（1-1.5），柠檬酸的浓度为0.1-0.5mol/L；大量实验研究发现：若柠檬酸添加量不足或过量都将导致产物中碳包覆效果不加，导致电性能偏低。
优选地，所述步骤（2）中球形磷酸铁锂与磷酸锂的摩尔比为1：（0.05-0.2），搅拌时间1-3h；大量实验研究发现：磷酸锂的比例过少，导致薄膜太薄，性能提升不显著；磷酸锂的比例过大，将导致薄膜过厚，锂离子脱嵌效果变差，电性能偏差。
优选地，所述步骤（3）中添加硫酸亚铁后的混合液中，硫酸亚铁与磷酸锂摩尔比为1：（0. 96-1. 0），搅拌时间3-6h；大量实验研究发现：硫酸亚铁和磷酸锂的比例失调将导致无法合成纯相的磷酸铁锂薄膜，导致电性能变差。
优选地，所述步骤（4）中固液分离和洗涤是抽滤、压滤、离心的任意一种方法；
所述干燥是喷雾、烘干的任意一种方式。
优选地，所述喷雾干燥温度为120-300℃；所述烘干干燥温度为40-200℃，烘干干燥时间为2-12小时。
优选地，所述步骤（5）中惰性气氛指氮气或氩气气氛，烧结温度400-600℃，高温烧结时间3-8h。
本发明同时提供如上所述的制备方法得到的包覆薄膜后的磷酸铁锂材料，所述材料为粗糙的磷酸铁锂晶粒表面生长了一层新的磷酸铁锂薄膜，厚度在10-50nm，包覆薄膜后的磷酸铁锂晶粒表面变得光滑、整体形貌趋于椭球型。
本发明还提供一种原位生长磷酸铁锂薄膜在锂离子电池中的应用。
相对于现有技术，本发明具有以下优势：
1、未包覆薄膜的球形磷酸铁锂，表面粗糙，整体为不规则球形，导致压实密度低，循环性能差；包覆薄膜后的球形磷酸铁锂，表面光滑，整体为规则球形，压实密度和循环性能表现优异。
2、本发明制备工艺简单，利用本发明制备的材料的首次放电比容量、第2000次循环放电比容量和2000次循环容量保持率较未进行薄膜包覆前分别平均提高了20%-23%、9.2%-9.6%、9.0%-10.6%；本发明产品电学性能优势明显，具有极高的应用和推广价值。
附图说明
图1是本发明实施例1得到的成品SEM图，如图所示包覆薄膜后的球形磷酸铁锂，表面光滑，整体为规则球形。
图2是本发明对比例1得到的成品SEM图，如图所示未包覆薄膜的球形磷酸铁锂，表面粗糙，整体为不规则球形。
具体实施方式
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明保护范围以权利要求书为准。
除有定义外，以下实施例中所用的技术术语具有与本发明所属领域技术人员普遍理解的相同含义。以下实施例中所用的试验试剂，如无特殊说明，均为常规生化试剂；所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。
以下为本发明典型但非限制性实施例。
实施例1
1) 向磷酸锂中加入柠檬酸溶液,完全溶解后制得磷酸锂的柠檬酸稀释液，所述磷酸锂与柠檬酸的摩尔比为1：1，柠檬酸的浓度为0.1mol/L；
2）将待处理的球形磷酸铁锂粉末浸入磷酸锂的柠檬酸稀释液中，搅拌1h至均匀，其中球形磷酸铁锂与磷酸锂的摩尔比为1：0.05；
3）继续边搅拌边倒入硫酸亚铁，待硫酸亚铁全部添加完成后，继续搅拌3h，所述硫酸亚铁与磷酸锂摩尔比为1：0.96；
4)搅拌均匀的溶液经过抽滤后进行喷雾干燥，得到前驱体，其中喷雾干燥温度为120℃；
5)将前驱体在氮气气氛条件下进行400℃烧结，3h后，自然冷却得到成品。
实施例2
本实施例除了步骤（1）中磷酸锂与柠檬酸的摩尔比为1：1.5以外，其他原料和操作均与实施例1相同。
实施例3
本实施例除了步骤（2）中球形磷酸铁锂与磷酸锂的摩尔比为1：0.2以外，其他原料和操作均与实施例1相同。
实施例4
本实施例除了步骤（3）中硫酸亚铁与磷酸锂摩尔比为1：1.0以外，其他原料和操作均与实施例1相同。
实施例5
1) 向磷酸锂中加入柠檬酸溶液,完全溶解后制得磷酸锂的柠檬酸稀释液，所述磷酸锂与柠檬酸的摩尔比为1：1.2，柠檬酸的浓度为0.3mol/L；；
2）将待处理的球形磷酸铁锂粉末浸入磷酸锂的柠檬酸稀释液中，搅拌3h至均匀，其中球形磷酸铁锂与磷酸锂的摩尔比为1：0.1；
3）继续边搅拌边倒入硫酸亚铁，待硫酸亚铁全部添加完成后，继续搅拌5h，所述硫酸亚铁与磷酸锂摩尔比为1：0.96；
4)搅拌均匀的溶液经过抽滤后进行喷雾干燥，得到前驱体，其中喷雾干燥温度为240℃；
5)将前驱体在氮气气氛条件下进行500℃烧结，6h后，自然冷却得到成品。
实施例6
1) 向磷酸锂中加入柠檬酸溶液,完全溶解后制得磷酸锂的柠檬酸稀释液，所述磷酸锂与柠檬酸的摩尔比为1：1.4，柠檬酸的浓度为0.2mol/L；；
2）将待处理的球形磷酸铁锂粉末浸入磷酸锂的柠檬酸稀释液中，搅拌2h至均匀，其中球形磷酸铁锂与磷酸锂的摩尔比为1：0.2；
3）继续边搅拌边倒入硫酸亚铁，待硫酸亚铁全部添加完成后，继续搅拌5h，所述硫酸亚铁与磷酸锂摩尔比为1：0.98；
4)搅拌均匀的溶液经过抽滤后进行烘箱烘干，烘干温度为200℃,烘干时间为12小时得到前驱体；
5)将前驱体在氩气气氛条件下进行600℃烧结，8h后，自然冷却得到成品。
对比例1
将待处理的球形磷酸铁锂粉末在氮气气氛条件下进行600℃烧结，8h后，自然冷却得到成品。
本对比例为空白对照组，产物为不加包覆措施的球形磷酸铁锂。
对比例2
本实施例除了步骤（1）中磷酸锂与柠檬酸的摩尔比为1：1.8以外，其他原料和操作均与实施例1相同。
对比例3
本实施例除了步骤（2）中球形磷酸铁锂与磷酸锂的摩尔比为1：0.25以外，其他原料和操作均与实施例1相同。
对比例4
本实施例除了步骤（3）中硫酸亚铁与磷酸锂摩尔比为1：0.8以外，其他原料和操作均与实施例1相同。
表1, 实施例1-6、对比例1-4的测试结果
项目 1C首次放电比容（mAh/g） 第2000次循环放电比容量（mAh/g） 2000次循环容量保持率（%） 平均粒度（μm） 薄膜平均厚度（μm）
实施例1 155.6 146.73 94.30% 5.57 0.275
实施例2 154.9 145.92 94.20% 6.03 0.405
实施例3 157.3 148.96 94.70% 6.09 0.485
实施例4 156.2 146.98 94.10% 5.66 0.32
实施例5 157.1 148.30 94.40% 5.64 0.31
实施例6 155.4 146.08 94.00% 5.36 0.17
对比例1 142.1 120.96 85.12% 5.02 0
对比例2 139.7 111.20 79.60% 6.74 1.36
对比例3 141.3 118.72 84.02% 6.84 0.91
对比例4 137.2 118.41 86.30% 5.33 0.155
通过表1可以看出，本发明实施例1-6制备的包覆后球形磷酸铁锂材料电化学性能好，这是因为上述实施例的制备方法是通过螯合剂（柠檬酸）的作用，在粗糙的球形磷酸铁锂晶体表面合成一层均匀的磷酸铁锂前驱体薄膜，再经高温惰性气氛致密化烧结后，粗糙的球形磷酸铁锂晶体表面原位生长一层磷酸铁锂薄膜。包覆薄膜后的球形磷酸铁锂晶体表面变得光滑、整体形貌趋于规则球型（如图1），压实密度和循环性均得到提升。
通过表1可以看出，对比例1相对于实施例1首次放电比容量、第2000次循环放电比容量和2000次循环容量保持率较低，是因为对比例1中未对球形磷酸铁锂进行薄膜包覆，如图2；本发明制备的材料的首次放电比容量、第2000次循环放电比容量和2000次循环容量保持率较未进行薄膜包覆前分别平均提高了20%-23%、9.2%-9.6%、9.0%-10.6%。
对比例2中柠檬酸添加过量导致产物中碳包覆厚度过大，内阻升高，锂脱嵌变难，电性能偏低。对比例3中磷酸锂的比例过少，导致薄膜太薄，性能提升不显著。对比例4中硫酸亚铁和磷酸锂的比例失调将导致无法合成纯相的磷酸铁锂薄膜，导致电性能变差。
由对比例2-4实验结果可知，即使在工艺步骤完全相同的情况下，改变任一参数，将直接导致产品电学性能的下降。因此在制作本产品过程中，要严格按照本发明的工艺参数实施。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种原位生长磷酸铁锂薄膜的制备方法，其特征在于：包括如下步骤:
（1）向磷酸锂中加入柠檬酸溶液,完全溶解后制得磷酸锂的柠檬酸稀释液；所述磷酸锂与柠檬酸的摩尔比为1：（1-1.5），柠檬酸的浓度为0.1-0.5mol/L;
（2）将球形磷酸铁锂粉末浸入磷酸锂的柠檬酸稀释液中，搅拌至均匀;所述球形磷酸铁锂与磷酸锂的摩尔比为1：（0.05-0.2），搅拌时间1-3h；
（3）接着边搅拌边倒入硫酸亚铁，继续搅拌一段时间；硫酸亚铁与磷酸锂的摩尔比为1：（0. 96-1.0），搅拌时间3-6h；
（4）固液分离、洗涤、干燥，得到前驱体；
（5）前驱体在惰性气氛条件下进行烧结得到成品。
2.根据权利要求1所述的一种原位生长磷酸铁锂薄膜的制备方法，其特征在于：
所述成品为粗糙的磷酸铁锂晶粒表面生长了一层新的磷酸铁锂薄膜，厚度在10-50nm，包覆薄膜后的磷酸铁锂晶粒表面变得光滑、整体形貌趋于椭球型。
3.根据权利要求1所述的一种原位生长磷酸铁锂薄膜的制备方法，其特征在于：
所述步骤（4）中固液分离和洗涤是抽滤、压滤、离心的任意一种方法；
所述干燥是喷雾、烘干的任意一种方式。
4.根据权利要求3所述的一种原位生长磷酸铁锂薄膜的制备方法，其特征在于：
所述喷雾干燥温度为120-300℃；
所述烘干干燥温度为40-200℃，烘干干燥时间为2-12小时。
5.根据权利要求1所述的一种原位生长磷酸铁锂薄膜的制备方法，其特征在于：
所述步骤（5）中惰性气氛指氮气或氩气气氛，烧结温度400-600℃，高温烧结时间3-8h。
6.根据权利要求1~5任一项所述的制备方法制得的一种原位生长磷酸铁锂薄膜在锂离子电池中的应用。
CN202111155679.8A 2021-09-30 2021-09-30 一种原位生长磷酸铁锂薄膜的制备方法及应用 Active CN113772651B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111155679.8A CN113772651B (zh) 2021-09-30 2021-09-30 一种原位生长磷酸铁锂薄膜的制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111155679.8A CN113772651B (zh) 2021-09-30 2021-09-30 一种原位生长磷酸铁锂薄膜的制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113772651A CN113772651A (zh) 2021-12-10
CN113772651B true CN113772651B (zh) 2023-02-28

Family

ID=78854398

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111155679.8A Active CN113772651B (zh) 2021-09-30 2021-09-30 一种原位生长磷酸铁锂薄膜的制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113772651B (zh)

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1416189A (zh) * 2001-11-02 2003-05-07 中国科学院物理研究所 以纳米表面包覆复合材料为正极活性物质的锂二次电池
CN101924205A (zh) * 2010-06-03 2010-12-22 清华大学 锂电池电极材料的制备方法
TW201145659A (en) * 2010-06-15 2011-12-16 Hon Hai Prec Ind Co Ltd Method for making electrode material of lithium battery
CN102544486A (zh) * 2011-12-17 2012-07-04 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种原位合成磷酸铁锂和碳纳米管复合材料的方法
WO2014056143A1 (zh) * 2012-10-09 2014-04-17 上海交通大学 磷酸铁锂材料及其制备方法
CN105047863A (zh) * 2015-06-09 2015-11-11 北京大学深圳研究生院 一种用于锂电池的正极材料及其制备方法
CN108461720A (zh) * 2018-02-01 2018-08-28 北大先行科技产业有限公司 一种锂离子电池正极材料的制备方法
CN109360967A (zh) * 2018-11-15 2019-02-19 成都新柯力化工科技有限公司 一种球形磷酸铁锂包覆镍钴锰酸锂电池材料及制备方法
CN109755486A (zh) * 2017-11-07 2019-05-14 中国石油化工股份有限公司 磷酸铁锂包覆的镍钴锰酸锂及其制备方法
CN110931787A (zh) * 2019-12-20 2020-03-27 贝特瑞（天津）纳米材料制造有限公司 一种原位生长磷酸铁锂晶须的制备方法及用途

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103137964B (zh) * 2011-11-24 2016-02-17 清华大学 磷酸铁锂二次结构及其制备方法以及锂离子电池

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1416189A (zh) * 2001-11-02 2003-05-07 中国科学院物理研究所 以纳米表面包覆复合材料为正极活性物质的锂二次电池
CN101924205A (zh) * 2010-06-03 2010-12-22 清华大学 锂电池电极材料的制备方法
TW201145659A (en) * 2010-06-15 2011-12-16 Hon Hai Prec Ind Co Ltd Method for making electrode material of lithium battery
CN102544486A (zh) * 2011-12-17 2012-07-04 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种原位合成磷酸铁锂和碳纳米管复合材料的方法
WO2014056143A1 (zh) * 2012-10-09 2014-04-17 上海交通大学 磷酸铁锂材料及其制备方法
CN105047863A (zh) * 2015-06-09 2015-11-11 北京大学深圳研究生院 一种用于锂电池的正极材料及其制备方法
CN109755486A (zh) * 2017-11-07 2019-05-14 中国石油化工股份有限公司 磷酸铁锂包覆的镍钴锰酸锂及其制备方法
CN108461720A (zh) * 2018-02-01 2018-08-28 北大先行科技产业有限公司 一种锂离子电池正极材料的制备方法
CN109360967A (zh) * 2018-11-15 2019-02-19 成都新柯力化工科技有限公司 一种球形磷酸铁锂包覆镍钴锰酸锂电池材料及制备方法
CN110931787A (zh) * 2019-12-20 2020-03-27 贝特瑞（天津）纳米材料制造有限公司 一种原位生长磷酸铁锂晶须的制备方法及用途

Also Published As

Publication number Publication date
CN113772651A (zh) 2021-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11345609B2 (en) High voltage lithium nickel cobalt manganese oxide precursor, method for making the same, and high voltage lithium nickel cobalt manganese oxide cathode material
US20170214043A1 (en) Method for carbon coating on electrode active material of lithium ion battery
CN113526573B (zh) 镍钴二元前驱体及其制备方法
CN112151804A (zh) 一种基于普鲁士蓝类似物的碳包覆过渡金属氧化物及其制备方法和应用
CN110534732A (zh) 一种镍钴锰三元前驱体材料的制备方法
CN109962237B (zh) 一种镍复合氢氧化物及其制造方法
CN111900349A (zh) 一种锌掺杂混合型过渡金属硫化物电极材料及其制备方法
JP7290626B2 (ja) 正極用化合物及び正極活物質の製造方法
CN115385399A (zh) 镍钴锰三元前驱体及其间歇式制备工艺
CN114084914A (zh) 一种三元前驱体及其制备方法与应用
CN116692812A (zh) 磷酸锰铁锂正极材料及其制备方法和应用
CN112687870B (zh) 正极材料前驱体及其制备方法和正极材料及其应用
CN110817976B (zh) 一种正极材料前驱体及其制备方法和用途
CN114195204B (zh) 一种高球形度富锰碳酸盐前驱体及其制备方法与应用
CN116053466A (zh) 磷酸锰铁锂正极材料及其制备方法、电极材料、电极及锂离子电池
CN116230887A (zh) 钠离子电池正极材料前驱体、具有Cu浓度梯度的正极材料、制备方法及钠离子电池
CN113772651B (zh) 一种原位生长磷酸铁锂薄膜的制备方法及应用
CN113903901A (zh) 一种特定核壳结构的高功率正极材料及其制备方法
CN112678883A (zh) 一种表面富钴型低钴正极材料的制备方法
CN115180659B (zh) 基于壳核结构的镍钴锰前驱体、正极材料及其制备方法
CN108649221B (zh) LiNi0.8Co0.15Al0.05O2前驱体、锂离子电池正极材料以及制备方法
CN115010190B (zh) 一种高熵氧化物正极材料及其制备方法和应用
CN111403725A (zh) 一种氧化铝包覆的铪/氮共掺杂磷酸铁锂正极材料及其制备方法
KR20190107615A (ko) 리튬복합산화물 및 이의 제조 방법
CN114408987B (zh) 镍钴锰前驱体、三元正极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20231207

Address after: New Energy Vehicle Industrial Park, Jinshan Development Zone, Tumutzuo Banner, Hohhot, Inner Mongolia Autonomous Region, 010110

Patentee after: Inner Mongolia shengvanadium technology new energy Co.,Ltd.

Patentee after: Inner Mongolia Huajing New Materials Co.,Ltd.

Address before: 010080 new energy automobile industrial park, Jinshan Development Zone, Hohhot City, Inner Mongolia Autonomous Region

Patentee before: Inner Mongolia shengvanadium technology new energy Co.,Ltd.