CN113754878B - 多苯胺基聚醚多元醇的合成方法 - Google Patents
多苯胺基聚醚多元醇的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113754878B CN113754878B CN202111061729.6A CN202111061729A CN113754878B CN 113754878 B CN113754878 B CN 113754878B CN 202111061729 A CN202111061729 A CN 202111061729A CN 113754878 B CN113754878 B CN 113754878B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- temperature
- polyaniline
- polymerization
- pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims abstract description 29
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title claims abstract description 29
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 55
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 42
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims abstract description 18
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims abstract description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DMVOXQPQNTYEKQ-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-amine Chemical group C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=CC=C1 DMVOXQPQNTYEKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 4
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 4
- PFRYFZZSECNQOL-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-[(2-methylphenyl)diazenyl]aniline Chemical compound C1=C(N)C(C)=CC(N=NC=2C(=CC=CC=2)C)=C1 PFRYFZZSECNQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 2-naphthylamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(N)=CC=C21 JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 3
- WECDUOXQLAIPQW-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylene bis(2-methylaniline) Chemical compound C1=C(N)C(C)=CC(CC=2C=C(C)C(N)=CC=2)=C1 WECDUOXQLAIPQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QPQKUYVSJWQSDY-CCEZHUSRSA-N 4-(phenylazo)aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=CC=C1 QPQKUYVSJWQSDY-CCEZHUSRSA-N 0.000 claims description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 abstract description 10
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 abstract description 9
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 abstract description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- -1 amine compound Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRBJSXQPQWSCCF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethoxybenzidine Chemical compound C1=C(N)C(OC)=CC(C=2C=C(OC)C(N)=CC=2)=C1 JRBJSXQPQWSCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000003562 lightweight material Substances 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2618—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen
- C08G65/2621—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups
- C08G65/2627—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups containing aromatic or arylaliphatic amine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2696—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the process or apparatus used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2101/00—Manufacture of cellular products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
本发明属于聚醚多元醇合成技术领域，具体涉及一种多苯胺基聚醚多元醇的合成方法。包括以下步骤：将小分子多元醇、多苯胺类化合物依次加入反应釜中，搅拌升温，将釜内压力抽成负压后，控制温度和压力，加入环氧烷烃进行聚合反应，降温出料，即可得到多苯胺基聚醚多元醇产品；其中，多苯胺类化合物为分子结构中带有两个及以上苯环的胺类化合物，本发明通过分子结构设计，在聚醚多元醇分子中引入多个苯环结构，所得产品应用于硬质聚氨酯泡沫塑料领域，提高分子链结构中刚性基团和碳含量，从而大幅提升泡沫的强度和阻燃性能。本发明中反应过程无需催化剂参与，与传统工艺相比操作简单，免除精制处理过程，大大降低了生产能耗。
Description
技术领域
本发明属于聚醚多元醇合成技术领域，具体涉及一种多苯胺基聚醚多元醇的合成方法。
背景技术
硬质聚氨酯泡沫塑料(RPUF)是一种高性能轻量化材料，不仅能起到功能性作用，如隔热、吸声等，而且还可用于交通工具的轻量化承载结构件。但是，由于聚氨酯泡沫制品的压缩性能较差，作为结构材料使用，其强度、刚度等力学性能尚显不足。为了获得质轻且压缩强度高的聚氨酯泡沫材料，一般有两种途径，其一是硬质聚氨酯泡沫的压缩强度随密度的增加会显著提升，因此，提高泡沫密度是改善其压缩性能的一种较好的途径，但这同时也对泡沫的轻质化提出了挑战。另外一种方法是在材料中物理添加短切纤维、玻璃微珠等增强材料，得到增强RPUF。但此种方法同时会对制品的储存稳定性造成较大的破坏。
聚氨酯泡沫属于易燃有机高分子材料，其阻燃一直是人们关注的焦点，目前大多采用添加阻燃剂的方式增强其阻燃性。按使用方法的不同，可以将阻燃剂分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。目前应用比较多的是添加型阻燃剂，约占阻燃剂的85％左右，但是，该类阻燃剂存在阻燃剂迁移、持久性差和对材料性能影响较大等问题。反应型阻燃剂是通过化学反应在分子中嵌入阻燃基团进行结构阻燃，是制备高效阻燃材料更有效的途径，开发这一类材料具有非常重要的意义。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种多苯胺基聚醚多元醇的合成方法，通过分子结构设计，在聚醚多元醇分子中引入两个及以上刚性苯环结构，所得产品应用于硬质聚氨酯泡沫塑料领域，在不影响制品储存稳定性前提下能够大幅提升制品的强度和阻燃性能。本发明中反应过程无需催化剂参与，与传统工艺相比操作简单，免除精制处理过程，大大降低了生产能耗。
本发明所述的多苯胺基聚醚多元醇的合成方法，包括以下步骤：
将小分子多元醇、多苯胺类化合物加入反应釜中，搅拌升温，将釜内压力抽成负压后，控制温度和压力，加入环氧烷烃进行第一聚合反应，第一聚合反应结束后立即升温至第二聚合反应温度，控制温度和压力，进行第一熟化反应，第一熟化反应结束后，将釜内抽成负压，加入环氧烷烃进行第二聚合反应，第二聚合反应结束后立即升温至第三聚合反应温度，控制温度和压力，进行第二熟化反应，第二熟化反应结束后，将釜内抽成负压，加入环氧烷烃进行第三聚合反应，第三聚合反应结束后立即升温，控制温度和压力，进行第三熟化反应，降温出料，得到多苯胺基聚醚多元醇产品；
其中：多苯胺类化合物为分子结构中带有两个及以上苯环的胺类化合物。
所述的合成方法中，各原料质量占比，以质量份数计，
小分子多元醇 0-15份；
多苯胺类化合物 1-55份；
环氧烷烃 10-80份。
所述的小分子多元醇为二乙二醇、丙二醇、丙三醇或山梨醇中的一种或多种。
所述的多苯胺类化合物为4-氨基联苯、联苯胺、2-萘胺、邻氨基偶氮甲苯、4,4'-二氨基二苯甲烷、3,3'-二氯联苯胺、3,3'-二甲氧基联苯胺、3,3'-二甲基联苯胺、3,3'-二甲基-4,4'二氨基二苯甲烷、3,3'-二氯-4,4'二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基二苯醚、4,4'-二氨基二苯硫醚或4-氨基偶氮苯中的一种或几种。
所述的起始剂中小分子多元醇与多苯胺类化合物摩尔比为0～0.5:1。
所述的环氧烷烃为环氧乙烷、环氧丁烷、环氧丙烷或环氧氯丙烷中的一种或几种。
所述的第一聚合反应温度为70-90℃，第二聚合反应温度为100-120℃，第三聚合反应温度为130-150℃。
所述的聚合反应压力为-0.1～0.4MPa。
所述的聚合反应时间为30-600min。
所述的第一、第二、第三聚合反应所用环氧烷烃质量比为1:2.9-3.2:5.9-6.1。
所述的第一聚合反应结束后升温至第二聚合反应温度、第二聚合反应结束后升温至第三聚合反应温度时间为10-20min。
所述的第一、第二、第三熟化反应压力为0.1-0.4MPa。
所述的第一、第二、第三熟化反应时间为60-360min。
与现有技术相比，本发明有益效果如下：
1、本发明中多苯胺类化合物由于其本身自催化特性，无需催化剂参与即可与单体发生聚合反应，与传统工艺相比操作简单，免除精制处理过程，大大降低了生产能耗。
2、本发明通过分子结构设计，在聚醚多元醇分子中引入多个苯环结构，所得产品应用于硬质聚氨酯泡沫塑料领域，提高分子链结构中刚性基团和碳含量，从而大幅提升泡沫的强度和阻燃性能。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述，但其并不限制本发明的实施。
实施例中采用的原料，除特殊说明外均为市购。
实施例1
将100g二乙二醇、350g 4-氨基联苯依次加入反应釜中，氮气置换后，将反应釜内抽成负压，温度升高至70℃，控制温度缓慢通入40g环氧乙烷，加料结束后在10min内升高温度至100℃，在此温度下反应2h，反应期间维持压力0.25MPa。将反应釜内抽成负压，缓慢通入120g环氧乙烷，加料结束后在20min内升高温度至130℃，在此温度下反应1h，反应期间维持压力0.2MPa，将反应釜内抽成负压，缓慢通入240g环氧乙烷，加料结束后在此温度下反应1h，反应期间维持压力0.2MPa，反应结束后降温至90℃，得到多苯胺基聚醚多元醇产品，性能指标见表1。
实施例2
将80g丙三醇、410g 2-萘胺依次加入反应釜中，氮气置换后，将反应釜内抽成负压，温度升高至80℃，控制温度缓慢通入67g环氧丙烷，加料结束后在10min内升高温度至110℃，在此温度下反应3h，反应期间维持压力0.15MPa。将反应釜内抽成负压，缓慢通入210g环氧丙烷，加料结束后在20min内升高温度至140℃，在此温度下反应1.5h，反应期间维持压力0.25MPa，将反应釜内抽成负压，缓慢通入402g环氧丙烷，加料结束后在此温度下反应4h，反应期间维持压力0.4MPa，反应结束后降温至90℃，得到多苯胺基聚醚多元醇产品，性能指标见表1。
实施例3
将55g丙二醇、370g 3,3'-二甲氧基联苯胺依次加入反应釜中，氮气置换后，将反应釜内抽成负压，温度升高至90℃，控制温度缓慢通入83g环氧丁烷，加料结束后在20min内升高温度至120℃，在此温度下反应4h，反应期间维持压力0.1MPa。将反应釜内抽成负压，缓慢通入248g环氧丁烷，加料结束后在20min内升高温度至150℃，在此温度下反应2h，反应期间维持压力0.3MPa，将反应釜内抽成负压，缓慢通入496g环氧丁烷，加料结束后在此温度下反应3.5h，反应期间维持压力0.2MPa，反应结束后降温至90℃，得到多苯胺基聚醚多元醇产品，性能指标见表1。
实施例4
将170g山梨醇、300g邻氨基偶氮甲苯依次加入反应釜中，氮气置换后，将反应釜内抽成负压，温度升高至80℃，控制温度缓慢通入90g环氧氯丙烷，加料结束后在20min内升高温度至120℃，在此温度下反应3h，反应期间维持压力0.3MPa。将反应釜内抽成负压，缓慢通入270g环氧氯丙烷，加料结束后在20min内升高温度至140℃，在此温度下反应1h，反应期间维持压力0.25MPa，将反应釜内抽成负压，缓慢通入540g环氧氯丙烷，加料结束后在此温度下反应3h，反应期间维持压力0.15MPa，反应结束后降温至90℃，得到多苯胺基聚醚多元醇产品，性能指标见表1。
对比例1
将100g二乙二醇、350g山梨醇和15g三甲胺催化剂依次加入反应釜中，氮气置换后，将反应釜内抽成负压，压力为-0.09MPa，温度升高至90℃，然后缓慢通入1000g环氧乙烷，在此温度下反应2h，反应期间维持压力0.25MPa。聚合反应结束后降温至90℃，得到聚醚多元醇产品，性能指标见表1。
应用以下配方体系分别采用实施例1-4、对比例1所得产品采用以下制备方法进行发泡，测试其氧指数和压缩强度，测试结果见表1。
配方体系为：
| 原料 | 份数 |
| Polyol | 100 |
| H2O | 1.5 |
| 环己胺 | 1 |
| 141b | 25 |
| 硅油 | 2 |
制备方法为：
准确称取上述配方物料于500mL烧杯中配置成组合料，取50份上述组合料与50份PM200充分搅拌，待体系均匀且有泡沫上升时停止搅拌，让其在室温下自由发泡，待泡沫固化后得到聚氨酯硬质泡沫。将上述所得聚氨酯硬质泡沫进行压缩性能和氧指数测试。
表1测试结果
当然，上述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定对本发明的实施例范围。本发明也并不仅限于上述举例，本技术领域的普通技术人员在本发明的实质范围内所做出的均等变化与改进等，均应归属于本发明的专利涵盖范围内。
Claims (3)
1.一种多苯胺基聚醚多元醇的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：
将小分子多元醇、多苯胺类化合物加入反应釜中，搅拌升温，将釜内压力抽成负压后，控制温度和压力，加入环氧烷烃进行第一聚合反应，第一聚合反应结束后立即升温至第二聚合反应温度，控制温度和压力，进行第一熟化反应，第一熟化反应结束后，将釜内抽成负压，加入环氧烷烃进行第二聚合反应，第二聚合反应结束后立即升温至第三聚合反应温度，控制温度和压力，进行第二熟化反应，第二熟化反应结束后，将釜内抽成负压，加入环氧烷烃进行第三聚合反应，第三聚合反应结束后立即升温，控制温度和压力，进行第三熟化反应，降温出料，得到多苯胺基聚醚多元醇产品；
其中：
所述的合成方法中，各原料质量占比，以质量份数计，
小分子多元醇 0-15份；
多苯胺类化合物 1-55份；
环氧烷烃 10-80份；
小分子多元醇与多苯胺类化合物摩尔比为0.3～0.5:1；
多苯胺类化合物为4-氨基联苯、联苯胺、2-萘胺、邻氨基偶氮甲苯、4,4'-二氨基二苯甲烷、3,3'-二氯联苯胺、3,3'-二甲氧基联苯胺、3,3'-二甲基联苯胺、3,3'-二甲基-4,4'二氨基二苯甲烷、3,3'-二氯-4,4'二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基二苯醚、4,4'-二氨基二苯硫醚或4-氨基偶氮苯中的一种或几种；第一聚合反应温度为70-90℃，第二聚合反应温度为100-120℃，第三聚合反应温度为130-150℃；
聚合反应压力为-0.1～0.4MPa，聚合反应时间为30-600min；
第一、第二、第三聚合反应所用环氧烷烃质量比为1:2.9-3.2:5.9-6.1；
第一聚合反应结束后升温至第二聚合反应温度、第二聚合反应结束后升温至第三聚合反应温度时间为10-20min；
第一、第二、第三熟化反应压力为0.1-0.4MPa，反应时间为60-360min。
2.根据权利要求1所述的多苯胺基聚醚多元醇的合成方法，其特征在于：小分子多元醇为二乙二醇、丙二醇、丙三醇或山梨醇中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的多苯胺基聚醚多元醇的合成方法，其特征在于：环氧烷烃为环氧乙烷、环氧丁烷、环氧丙烷或环氧氯丙烷中的一种或几种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111061729.6A CN113754878B (zh) | 2021-09-10 | 2021-09-10 | 多苯胺基聚醚多元醇的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111061729.6A CN113754878B (zh) | 2021-09-10 | 2021-09-10 | 多苯胺基聚醚多元醇的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113754878A CN113754878A (zh) | 2021-12-07 |
| CN113754878B true CN113754878B (zh) | 2024-04-12 |
Family
ID=78794896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111061729.6A Active CN113754878B (zh) | 2021-09-10 | 2021-09-10 | 多苯胺基聚醚多元醇的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113754878B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114395129B (zh) * | 2021-12-22 | 2023-07-14 | 山东一诺威新材料有限公司 | 具有光降解特性的聚醚多元醇的制备方法 |
Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1071457A (en) * | 1965-05-04 | 1967-06-07 | Ici Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of polyurethanes |
| JPH0848737A (ja) * | 1994-08-08 | 1996-02-20 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 芳香族アミン系ポリエーテルポリオールの製造法 |
| CN1132138A (zh) * | 1994-10-22 | 1996-10-02 | 伊拉斯托格兰有限公司 | 制备具有低导热性的硬性聚氨酯泡沫的方法及其用途 |
| DE19638257A1 (de) * | 1996-09-19 | 1998-03-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung neuer Polyetherole sowie deren Verwendung |
| CN1178803A (zh) * | 1996-09-24 | 1998-04-15 | 巴斯福股份公司 | 生产硬聚氨酯泡沫塑料 |
| CN1199407A (zh) * | 1995-10-19 | 1998-11-18 | 帝国化学工业公司 | 硬质聚氨酯泡沫塑料 |
| JP2005015713A (ja) * | 2003-06-27 | 2005-01-20 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| DE10357531A1 (de) * | 2003-12-08 | 2005-07-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen |
| CN101479316A (zh) * | 2006-06-23 | 2009-07-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 聚醚醇的连续制备方法 |
| JP2010163556A (ja) * | 2009-01-16 | 2010-07-29 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリアルキレングリコールおよびその製造方法およびその用途 |
| CN103459451A (zh) * | 2011-04-07 | 2013-12-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备pu硬质泡沫材料的方法 |
| CN107501517A (zh) * | 2017-09-11 | 2017-12-22 | 合肥华凌股份有限公司 | 聚氨酯泡沫及其制备方法和用途 |
| CN110461897A (zh) * | 2017-03-27 | 2019-11-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 多元醇组分及其用于制备硬质聚氨酯泡沫的用途 |
| CN110582522A (zh) * | 2017-03-24 | 2019-12-17 | 亨茨曼国际有限公司 | 制造硬质的聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050148677A1 (en) * | 2003-12-30 | 2005-07-07 | Elsken Kevin J. | Low K-factor rigid foam systems |
| JP2009057482A (ja) * | 2007-08-31 | 2009-03-19 | Sumika Bayer Urethane Kk | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| US20120259030A1 (en) * | 2011-04-07 | 2012-10-11 | Basf Se | Producing pu rigid foams |
| US20140094531A1 (en) * | 2012-09-27 | 2014-04-03 | Basf Se | Rigid polyurethane and polyisocyanurate foams based on fatty acid modified polyetherpolyols |
-
2021
- 2021-09-10 CN CN202111061729.6A patent/CN113754878B/zh active Active
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1071457A (en) * | 1965-05-04 | 1967-06-07 | Ici Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of polyurethanes |
| JPH0848737A (ja) * | 1994-08-08 | 1996-02-20 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 芳香族アミン系ポリエーテルポリオールの製造法 |
| CN1132138A (zh) * | 1994-10-22 | 1996-10-02 | 伊拉斯托格兰有限公司 | 制备具有低导热性的硬性聚氨酯泡沫的方法及其用途 |
| CN1199407A (zh) * | 1995-10-19 | 1998-11-18 | 帝国化学工业公司 | 硬质聚氨酯泡沫塑料 |
| DE19638257A1 (de) * | 1996-09-19 | 1998-03-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung neuer Polyetherole sowie deren Verwendung |
| CN1178803A (zh) * | 1996-09-24 | 1998-04-15 | 巴斯福股份公司 | 生产硬聚氨酯泡沫塑料 |
| JP2005015713A (ja) * | 2003-06-27 | 2005-01-20 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| DE10357531A1 (de) * | 2003-12-08 | 2005-07-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen |
| CN101479316A (zh) * | 2006-06-23 | 2009-07-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 聚醚醇的连续制备方法 |
| JP2010163556A (ja) * | 2009-01-16 | 2010-07-29 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリアルキレングリコールおよびその製造方法およびその用途 |
| CN103459451A (zh) * | 2011-04-07 | 2013-12-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备pu硬质泡沫材料的方法 |
| CN110582522A (zh) * | 2017-03-24 | 2019-12-17 | 亨茨曼国际有限公司 | 制造硬质的聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫的方法 |
| CN110461897A (zh) * | 2017-03-27 | 2019-11-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 多元醇组分及其用于制备硬质聚氨酯泡沫的用途 |
| CN107501517A (zh) * | 2017-09-11 | 2017-12-22 | 合肥华凌股份有限公司 | 聚氨酯泡沫及其制备方法和用途 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| Highly soluble conducting poly(ethylene oxide) grafted at two sites of poly(o-aminobenzyl alcohol);Hua, FJ and Ruckenstein, E;《 JOURNAL OF POLYMER SCIENCE PART A-POLYMER CHEMISTRY》;第42卷(第19期);4756-4764 * |
| INHERENTLY FLAME-RETARDANT RIGID POLYURETHANE FOAMS BASED ON NEW TRIAZINIC POLYETHER POLYOLS;IONESCU, M;《CELLULAR POLYMERS》;第13卷(第1期);57-68 * |
| 新型阻燃聚醚多元醇的合成研究;张田林;《热固性树脂》;第17卷(第6期);全文 * |
| 用共起始剂合成TDA聚醚多元醇;宋晋;《黎明化工》(第6期);全文 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113754878A (zh) | 2021-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113754878B (zh) | 多苯胺基聚醚多元醇的合成方法 | |
| CN109851750B (zh) | 一种分子链硬段阻燃聚氨酯泡沫的制备方法 | |
| CN102002157B (zh) | 一种芳烃聚酯改性聚醚多元醇及其制备方法 | |
| CN113429747B (zh) | 一种耐低温增韧环氧树脂及其制备方法 | |
| CN109232847B (zh) | 一种阻燃聚氨酯泡沫塑料及其制备方法 | |
| CN110862526B (zh) | 一种高活性阻燃聚醚多元醇的制备方法 | |
| CN114437544B (zh) | 一种耐高温的双马来酰亚胺-聚酰亚胺互穿结构泡沫材料及其制备方法 | |
| CN111440284A (zh) | 强支撑高弹性聚氨酯软泡材料及其制备方法 | |
| CN110240692B (zh) | 一种生物基阻燃性呋喃环氧树脂及其制备方法 | |
| CN109942774B (zh) | 一种分子链硬段阻燃聚氨酯泡沫 | |
| CN112194784A (zh) | 一种淀粉基阻燃聚醚多元醇的制备方法 | |
| CN115093534A (zh) | 一种阻燃抗静电海绵及其制备方法 | |
| KR101729205B1 (ko) | 개질된 폴리에스터 폴리올과 이것을 포함한 난연성 우레탄폼보드의 제조방법 | |
| CN111057461B (zh) | 一种单组分水固化聚氨酯防水涂料制备方法 | |
| CN109535387B (zh) | 一种tgic副产物制备聚氨酯泡沫塑料的方法 | |
| CN111116893B (zh) | 一种阻燃型三聚氰胺酚醛硬泡聚醚多元醇的合成方法 | |
| CN111662458A (zh) | 木质素基嵌段共聚分子级组合聚醚、其制备方法及其在聚氨酯软泡材料制备中的应用 | |
| CN110951070A (zh) | 阻燃聚酯醚多元醇的合成方法 | |
| CN112646164A (zh) | 石墨烯复合的生物基聚醚多元醇及其制备方法 | |
| CN110845720A (zh) | 一种含溴阻燃聚醚多元醇及其制备方法 | |
| CN114736516B (zh) | 一种高韧性异氰酸酯基双马来酰亚胺泡沫及其制备方法、应用 | |
| CN111592728B (zh) | 微孔pvc泡沫及其制备方法 | |
| CN113462098B (zh) | 高强度pvc泡沫及其制备方法 | |
| CN111040227A (zh) | 一种耐高温聚氨酯发泡塑料的制备方法 | |
| CN110804153B (zh) | 聚氨酯鞋底原液及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |