CN113751015A - 一种无定形非均相芬顿催化剂及其制备方法与应用 - Google Patents

一种无定形非均相芬顿催化剂及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种无定形非均相芬顿催化剂及其制备方法与应用，属于水处理技术领域。本发明的技术方案要点为：以铁盐、铜盐或锌盐的一种、钨酸钠或钼酸钠的一种和钴盐为原料，通过简单的共沉淀方法一步合成无定形非均相芬顿催化剂。本发明还具体公开了该无定形非均相芬顿催化剂的制备方法及其对水溶液中罗丹明B、刚果红、甲基橙和/或亚甲基蓝的去除。本发明的原料价格便宜，成本低廉，制备过程条件温和，操作简单，不使用有机溶剂，绿色环保，易大规模生产，具有实际应用的潜力。所制备的催化剂很容易通过共沉淀的方式与氧化铝小球、陶粒或活性炭结合，便于回收循环再利用。

Description

一种无定形非均相芬顿催化剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种无定形非均相芬顿催化剂的制备及水处理应用，属于水处理技术领域。
背景技术
工业废水中的难降解有机污染物，是限制其达标排放的主要因素。目前多采用生化处理的方法对工业废水进行处理，但该方法对难降解有机污染物的处理效率不高，很难达到工业废水的排放标准。因此，开发高效、低能耗的新型废/污水深度处理技术对废水进行深度处理、降低废水的COD值、确保废水的达标排放是非常必要的。
近年来，以产生强氧化性自由基为主体的高级氧化法由于具有分解有机污染物的能力强、处理周期短、应用前景广阔等优点而备受关注。芬顿技术是一种极具代表性的高级氧化技术，该技术的主要原理是溶液中的Fe2+在强酸性条件下，还原H2O2产生·OH，·OH可以无选择的氧化降解有机污染物，降低水中的化学需氧量以达到水质净化目的。然而，经典的均相芬顿技术对pH的响应范围窄，目前仅适用于处理酸性废水(pH＝2～4)，反应过程需要消耗大量的H2O2，反应后还会产生大量的含铁污泥，增加处理成本。原则上，上述这些缺点都来自芬顿反应中的一个关键步骤：H2O2将Fe3+缓慢的转化为其活性形式Fe2+。这一缓慢步骤不仅造成了H2O2的无效分解，限制了活性氧的产率而且导致溶液中Fe3+的大量累积。因此如何促进Fe3+向Fe2+的快速高效转化，对于进一步提高芬顿反应体系中·OH的产率变得尤为重要。
为了克服上述缺陷，人们开发了非均相芬顿催化剂，例如零价铁、铁氧化物等。非均相芬顿催化剂既可以实现催化剂的重复利用，减少甚至避免了含铁污泥的产生，又能有效拓宽pH的响应范围，这对其实际应用是非常有利的。因此设计催化活性高、稳定性好的非均相芬顿催化剂引起了科研人员的广泛关注。
所检索到与本发明相关的现有技术如下：
专利CN 111632601 B提供了一种La-Cu-Al钙钛矿类芬顿催化剂的制备方法，并将该类芬顿催化剂用于双酚A、苯酚、布洛芬、环丙沙星等有机污染物的去除，但是该催化剂制备过程复杂且需要在800℃下煅烧8h。
专利CN 112808285 A以羟基磷灰石为载体制备铜基类芬顿催化剂并将其用于2,4-二氯酚的去除，然而该催化剂的制备需要加入粘结剂(梭甲基纤维素钠)且需要在真空管式炉中焙烧。
专利CN 109317162 B提供了一种非均相类芬顿催化剂MnFe2O4/SiO2的制备方法，并将该其用于罗丹明B的去除，然而该催化剂的制备过程需要使用大量的乙二醇作为溶剂。
本发明采用共沉淀法制备了无定形非均相芬顿催化剂(Fe/Cu/Zn-CoWO4和/或Fe/Cu/Zn-CoMoO4)，并将其用于水溶液中的罗丹明B、刚果红、甲基橙和/或亚甲基蓝的去除。与其它非均相芬顿催化剂的制备方法相比，该制备过程条件温和，操作简单，不使用有机溶剂，绿色环保，价格低廉，易大规模生产，具有实际应用的潜力。
到目前为止，我们所掌握的资料中还没有发现采用共沉淀法制备了无定形非均相芬顿催化剂(Fe/Cu/Zn-CoWO4和/或Fe/Cu/Zn-CoMoO4)以及用于去除罗丹明B、刚果红、甲基橙和/或亚甲基蓝的报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种无定形非均相芬顿催化剂及其制备方法与应用，采用简易的共沉淀法制备了无定形非均相芬顿催化剂，并将其用于去除罗丹明B、刚果红、甲基橙和/或亚甲基蓝。
本发明解决的关键技术问题是制备了一种无定形非均相芬顿催化剂(Fe/Cu/Zn-CoWO4和/或Fe/Cu/Zn-CoMoO4)，并用该催化剂构建非均相芬顿系统。该制备过程操作简单，不使用有机溶剂，绿色环保，价格低廉，易大规模生产。
本发明解决的另一个技术问题是该无定形非均相芬顿催化剂在含有罗丹明B、刚果红、甲基橙和亚甲基蓝水样中的应用。试验结果表明，该催化剂对四种污染物均具有较好的去除效果。
本发明的技术方案如下。
一种无定形非均相芬顿催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将金属盐与钴盐溶于去离子水中，磁力搅拌后形成浓度为0.05～0.3mol/L的金属盐溶液；将钨酸钠或钼酸钠溶于去离子水中，磁力搅拌后形成浓度为0.05～0.6mol/L的钨酸钠或钼酸钠溶液；所述金属盐为铁盐、铜盐或锌盐中的一种；
(2)将钨酸钠或钼酸钠溶液全部滴加到金属盐溶液中，并在60～90℃下搅拌2～4h，冷却至室温后，用去离子水洗涤数次，然后置于真空干燥箱中干燥。
上述方法中，步骤(1)中，所述铁盐为硝酸铁、氯化铁或硫酸铁中的一种；所述铜盐为硝酸铜、氯化铜或硫酸铜中的一种；所述锌盐为硝酸锌、氯化锌或硫酸锌中的一种；所述钴盐为硝酸钴、氯化钴或硫酸钴中的一种。
上述方法中，步骤(1)中，所述铁盐或铜盐或锌盐与钴盐的摩尔比为1:1～1:3；所述钴盐与钨酸钠或钼酸钠的摩尔比为1:1～1:2。
上述方法中，步骤(1)中，所述磁力搅拌的时间为10～30min；所述金属盐溶液中去离子水的体积为15～60mL；所述钨酸钠或钼酸钠溶液中去离子水的体积为15～60mL。
上述方法中，步骤(2)中，所述真空干燥箱的温度为40～60℃；所述干燥时间为5～12h。
本发明所述的一种无定形非均相芬顿催化剂(Fe/Cu/Zn-CoWO4和/或Fe/Cu/Zn-CoMoO4)在含有罗丹明B、刚果红、甲基橙和亚甲基蓝水样中的应用，在非均相芬顿体系中，H202与催化剂中的铁离子、锌离子、铜离子或钴离子发生反应生成羟基自由基，氧化降解罗丹明B、刚果红、甲基橙和亚甲基蓝。
上述应用中，所述非均相芬顿催化剂中，当金属盐(铁盐、铜盐或锌盐中的一种)与氯化钴的摩尔比为1:1～1:3，氯化钴与钨酸钠或钼酸钠的摩尔比为1:1～1:2时，在pH为3～4.5的条件下，添加不多于10mmol的H2O2，该非均相芬顿催化剂对50mL 10mg/L的罗丹明B的去除率为97％，且该体系没有铁泥的产生。
上述应用中，当金属盐与氯化钴的摩尔比为1:1～1:3，氯化钴与钨酸钠或钼酸钠的摩尔比为1:1～1:2时，在pH为3～4.5的条件下，添加不多于10mmol的H2O2，该非均相芬顿催化剂对50mL 10mg/L的刚果红的去除率为99％，且该体系没有铁泥的产生。
上述应用中，所述非均相芬顿催化剂中，当金属盐与氯化钴的摩尔比为1:1～1:3，氯化钴与钨酸钠或钼酸钠的摩尔比为1:1～1:2时，在pH为3～4.5的条件下，添加不多于10mmol的H2O2，该非均相芬顿催化剂对50mL10mg/L的甲基橙的去除率为90％，且该体系没有铁泥的产生。
上述应用中，所述非均相芬顿催化剂中，当金属盐与氯化钴的摩尔比为1:1～1:3，氯化钴与钨酸钠或钼酸钠的摩尔比为1:1～1:2时，在pH为3～4.5的条件下，添加不多于10mmol的H2O2，该非均相芬顿催化剂对50mL10mg/L的亚甲基蓝的去除率为99％，且该体系没有铁泥的产生。
优选的，所述非均相芬顿催化剂中氯化钴与硝酸铁的摩尔比为2:1，氯化钴与钨酸钠的摩尔比为1:1.5时，该非均相芬顿催化剂对50mL 10mg/L的罗丹明B的去除率为97％。
优选的，所述非均相芬顿催化剂中氯化钴与硝酸铁的摩尔比为2:1，氯化钴与钨酸钠的摩尔比为1:1.5时，该非均相芬顿催化剂对50mL 10mg/L的刚果红的去除率为99％。
优选的，所述非均相芬顿催化剂中氯化钴与硝酸铁的摩尔比为2:1，氯化钴与钨酸钠的摩尔比为1:1.5时，该非均相芬顿催化剂对50mL 10mg/L的甲基橙的去除率为90％。
优选的，所述非均相芬顿催化剂中氯化钴与硝酸铁的摩尔比为2:1，氯化钴与钨酸钠的摩尔比为1:1.5时，该非均相芬顿催化剂对50mL 10mg/L的亚甲基蓝的去除率为99％。
本发明所述的一种无定形非均相芬顿催化剂(Fe/Cu/Zn-CoWO4和/或Fe/Cu/Zn-CoMoO4)，对水溶液中罗丹明B、刚果红、甲基橙和亚甲基蓝均具有良好的去除效果。
与现有技术相比较，本发明具有以下优异效果：
(1)本发明的原料价格便宜，且没有贵金属等掺杂，成本低廉，操作简单。
(2)本发明的制备过程条件温和，操作简单，不使用有机溶剂，绿色环保，易大规模生产，具有实际应用的潜力。
(3)本发明在反应过程中不会产生类似于铁泥的固体异物，不需要异物清除装置。
(4)本发明所制备的催化剂很容易通过共沉淀的方式与氧化铝小球、陶粒或活性炭结合，便于与水分离，便于回收循环再利用。
附图说明
图1是无定形的Fe-CoWO4和晶态的Fe-CoWO4-800的XRD图片。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明：
实施例1
一种无定形非均相芬顿催化剂(Fe-CoWO4)的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硝酸铁(1mmol)与氯化钴(2mmol)溶于15mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成金属盐溶液；将钨酸钠(3mmol)溶于15mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成钨酸钠溶液；
(2)将钨酸钠溶液滴加到金属盐溶液中，并在70℃下搅拌2h。冷却至室温后，用去离子水洗涤数次，然后置于60℃的真空干燥箱中干燥12h，即得Fe-CoWO4。
对比例1
按照如下步骤制备Fe-CoWO4-800：
(1)将硝酸铁(1mmol)与氯化钴(2mmol)溶于15mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成金属盐溶液；将钨酸钠(3mmol)溶于15mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成钨酸钠溶液；
(2)将钨酸钠溶液滴加到金属盐溶液中，并在70℃下搅拌2h。冷却至室温后，用去离子水洗涤数次，然后置于60℃的真空干燥箱中干燥12h。
(3)将步骤(2)中获得的材料置于800℃的马弗炉中，并在空气气氛中煅烧2h，即得Fe-CoWO4-800。
本实施例制备的无定形Fe-CoWO4和对比例1制备的Fe-CoWO4-800的XRD图，如图1所示，Fe-CoWO4-800具有强烈而尖锐的衍射峰，而Fe-CoWO4的衍射峰强度非常弱，证明了Fe-CoWO4是无定形的。
实施例1的应用：将0.02g上述合成的催化剂(Fe-CoWO4)加入50mL 10mg/L的罗丹明B溶液中，用1mol/L的HCl调节溶液的pH值为3.8，连续搅拌30min待污染物和催化剂之间达到吸附平衡后，加入10mmol H2O2开始反应，反应1h后，该催化剂对罗丹明B的去除率为97％。
对比例1的应用：将0.02g上述合成的催化剂(Fe-CoWO4-800)加入50mL10mg/L的罗丹明B溶液中，用1mol/L的HCl调节溶液的pH值为3.8，连续搅拌30min待污染物和催化剂之间达到吸附平衡后，加入10mmol H2O2开始反应，反应1h后，该催化剂对罗丹明B的去除率为98％。
实施例2
一种无定形非均相芬顿催化剂(Fe-CoMoO4)的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硝酸铁(1mmol)与氯化钴(2mmol)溶于15mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成金属盐溶液；将钼酸钠(3mmol)溶于15mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成钼酸钠溶液；
(2)将钼酸钠溶液滴加到金属盐溶液中，并在70℃下搅拌2h。冷却至室温后，用去离子水洗涤数次，然后置于60℃的真空干燥箱中干燥12h，即得Fe-CoMoO4。
实施例2的应用：将0.02g上述合成的催化剂(Fe-CoMoO4)加入50mL10mg/L的罗丹明B溶液中，用1mol/L的HCl调节溶液的pH值为3.8，连续搅拌30min待污染物和催化剂之间达到吸附平衡后，加入10mmol H2O2开始反应，反应1h后，该催化剂对罗丹明B的去除率为89％。
实施例3
一种无定形非均相芬顿催化剂(Cu-CoWO4)的制备方法，包括如下步骤：
(1)将氯化铜(2mmol)与氯化钴(4mmol)溶于60mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成金属盐溶液；将钨酸钠(6mmol)溶于60mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成钨酸钠溶液；
(2)将钨酸钠溶液滴加到金属盐溶液中，并在70℃下搅拌3h。冷却至室温后，用去离子水洗涤数次，然后置于60℃的真空干燥箱中干燥12h，即得Cu-CoWO4。
实施例3的应用：将0.02g上述合成的催化剂(Cu-CoWO4)加入50mL10mg/L的罗丹明B溶液中，用1mol/L的HCl调节溶液的pH值为3.8，连续搅拌30min待污染物和催化剂之间达到吸附平衡后，加入10mmol H2O2开始反应，反应1h后，该催化剂对罗丹明B的去除率为70％。
实施例4
一种无定形非均相芬顿催化剂(Cu-CoMoO4)的制备方法，包括如下步骤：
(1)将氯化铜(2mmol)与氯化钴(4mmol)溶于60mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成金属盐溶液；将钼酸钠(6mmol)溶于60mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成钼酸钠溶液；
(2)将钼酸钠溶液滴加到金属盐溶液中，并在70℃下搅拌3h。冷却至室温后，用去离子水洗涤数次，然后置于60℃的真空干燥箱中干燥12h，即得Cu-CoMoO4。
实施例4的应用：将0.02g上述合成的催化剂(Cu-CoMoO4)加入50mL10mg/L的罗丹明B溶液中，用1mol/L的HCl调节溶液的pH值为3.8，连续搅拌30min待污染物和催化剂之间达到吸附平衡后，加入10mmol H2O2开始反应，反应1h后，该催化剂对罗丹明B的去除率为60％。
实施例5
一种无定形非均相芬顿催化剂(Zn-CoWO4)的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硝酸锌(1mmol)与硝酸钴(2mmol)溶于15mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成金属盐溶液；将钨酸钠(3mmol)溶于15mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成钨酸钠溶液；
(2)将钨酸钠溶液滴加到金属盐溶液中，并在70℃下搅拌2h。冷却至室温后，用去离子水洗涤数次，然后置于60℃的真空干燥箱中干燥12h，即得Zn-CoWO4。
实施例6
一种无定形非均相芬顿催化剂(Zn-CoMoO4)的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硝酸锌(1mmol)与硝酸钴(2mmol)溶于15mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成金属盐溶液；将钼酸钠(3mmol)溶于15mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成钼酸钠溶液；
(2)将钼酸钠溶液滴加到金属盐溶液中，并在70℃下搅拌2h。冷却至室温后，用去离子水洗涤数次，然后置于60℃的真空干燥箱中干燥12h，即得Zn-CoMoO4。
实施例7
一种在氧化铝小球上负载Fe-CoWO4的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硝酸铁(2mmol)与硝酸钴(4mmol)溶于30mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成金属盐溶液，向金属盐溶液中加入3g氧化铝小球并磁力搅拌2h；将钨酸钠(6mmol)溶于15mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成钨酸钠溶液；
(2)将钨酸钠溶液滴加到金属盐溶液中，并在70℃下搅拌4h。冷却至室温后，用去离子水洗涤数次，然后置于60℃的真空干燥箱中干燥12h，即得负载Fe-CoWO4的氧化铝小球。
本实施例制备的负载Fe-CoWO4的氧化铝小球和商用活性氧化铝小球的对比为，商业氧化铝小球为白色，负载Fe-CoWO4的活性氧化铝小球为褐色，即Fe-CoWO4被成功负载到商业氧化铝小球上。
实施例7的应用：分别将1g负载Fe-CoWO4的氧化铝小球和1g商业氧化铝小球加入50mL 10mg/L的罗丹明B溶液中，用1mol/L的HCl调节溶液的pH值为3.8，连续曝气30min待污染物和催化剂之间达到吸附平衡后，加入10mmol H2O2开始反应，反应1h后，负载Fe-CoWO4的氧化铝小球和商业氧化铝小球对罗丹明B的去除率分别为90％和9％。
实施例8
一种在陶粒上负载Fe-CoWO4的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硝酸铁(2mmol)与硝酸钴(4mmol)溶于30mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成金属盐溶液，向金属盐溶液中加入3g陶粒并磁力搅拌2h；将钨酸钠(6mmol)溶于15mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成钨酸钠溶液；
(2)将钨酸钠溶液滴加到金属盐溶液中，并在70℃下搅拌4h。冷却至室温后，用去离子水洗涤数次，然后置于60℃的真空干燥箱中干燥12h，即得负载Fe-CoWO4的陶粒。
实施例9
一种在柱状活性炭上负载Fe-CoWO4的制备方法，包括如下步骤：
(1)将硝酸铁(2mmol)与硝酸钴(4mmol)溶于30mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成金属盐溶液，向金属盐溶液中加入3g柱状活性炭并磁力搅拌2h；将钨酸钠(6mmol)溶于15mL去离子水中，磁力搅拌15min后形成钨酸钠溶液；
(2)将钨酸钠溶液滴加到金属盐溶液中，并在70℃下搅拌4h。冷却至室温后，用去离子水洗涤数次，然后置于60℃的真空干燥箱中干燥12h，即得负载Fe-CoWO4的柱状活性炭。
实施例10
将0.02g实施例1合成的催化剂(Fe-CoWO4)加入50mL 10mg/L的刚果红溶液中，用1mol/L的HCl调节溶液的pH值为3.8，连续搅拌30min待污染物和催化剂之间达到吸附平衡后，加入10mmol H2O2开始反应，反应1h后，该催化剂对刚果红的去除率为99％。
实施例11
将0.05g实施例1合成的催化剂(Fe-CoWO4)加入50mL 10mg/L的甲基橙溶液中，用1mol/L的HCl调节溶液的pH值为3.8，连续搅拌30min待污染物和催化剂之间达到吸附平衡后，加入10mmol H2O2开始反应，反应1h后，该催化剂对甲基橙的去除率为90％。
实施例12
将0.02g实施例1合成的催化剂(Fe-CoWO4)加入50mL 10mg/L的亚甲基蓝溶液中，用1mol/L的HCl调节溶液的pH值为3.8，连续搅拌30min待污染物和催化剂之间达到吸附平衡后，加入10mmol H2O2开始反应，反应1h后，该催化剂对亚甲基蓝的去除率为99％。
实施例13
将0.02g实施例1合成的催化剂(Fe-CoWO4)加入50mL 1mg/L的亚甲基蓝溶液中，用1mol/L的HCl调节溶液的pH值为3.8，连续搅拌30min待污染物和催化剂之间达到吸附平衡后，加入10mmol H2O2开始反应，反应0.5h后，该催化剂对亚甲基蓝的去除率为99％。
实施例14
将0.02g实施例1合成的催化剂(Fe-CoWO4)加入50mL 1mg/L的罗丹明B溶液中，用1mol/L的HCl调节溶液的pH值为3.8，连续搅拌30min待污染物和催化剂之间达到吸附平衡后，加入10mmol H2O2开始反应，反应0.5h后，该催化剂对罗丹明B的去除率为100％。
实施例15
将0.02g实施例1合成的催化剂(Fe-CoWO4)加入50mL 1mg/L的刚果红溶液中，用1mol/L的HCl调节溶液的pH值为3.8，连续搅拌30min待污染物和催化剂之间达到吸附平衡后，加入10mmol H2O2开始反应，反应0.5h后，该催化剂对刚果红的去除率为100％。
实施例16
将0.02g实施例1合成的催化剂(Fe-CoWO4)加入50mL 1mg/L的甲基橙溶液中，用1mol/L的HCl调节溶液的pH值为3.8，连续搅拌30min待污染物和催化剂之间达到吸附平衡后，加入10mmol H2O2开始反应，反应0.5h后，该催化剂对甲基橙的去除率为100％。
以上所述实施例为本发明的较佳实施例，但本发明的具体实施方式不受上述实施例的限制，其他本领域技术人员在不背离本发明的精神实质及原则下所作的改变、修饰、简化等都应包含在本发明权利要求书所界定的专利保护范畴之内。

Claims (10)

1.一种无定形非均相芬顿催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将金属盐与钴盐溶于去离子水中，磁力搅拌后形成浓度为0.05～0.3mol/L的金属盐溶液；将钨酸钠或钼酸钠溶于去离子水中，磁力搅拌后形成浓度为0.05～0.6mol/L的钨酸钠或钼酸钠溶液；所述金属盐为铁盐、铜盐或锌盐中的一种；
(2)将钨酸钠或钼酸钠溶液全部滴加到金属盐溶液中，并在60～90℃下搅拌2～4h，冷却至室温后，用去离子水洗涤数次，然后置于真空干燥箱中干燥。
2.根据权利要求1所述无定形非均相芬顿催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述铁盐为硝酸铁、氯化铁或硫酸铁中的一种；所述铜盐为硝酸铜、氯化铜或硫酸铜中的一种；所述锌盐为硝酸锌、氯化锌或硫酸锌中的一种；所述钴盐为硝酸钴、氯化钴或硫酸钴中的一种。
3.根据权利要求1所述无定形非均相芬顿催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述铁盐或铜盐或锌盐与钴盐的摩尔比为1:1～1:3；所述钴盐与钨酸钠或钼酸钠的摩尔比为1:1～1:2。
4.根据权利要求1所述无定形非均相芬顿催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述磁力搅拌的时间为10～30min；所述金属盐溶液中去离子水的体积为15～60mL；所述钨酸钠或钼酸钠溶液中去离子水的体积为15～60mL。
5.根据权利要求1所述无定形非均相芬顿催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述真空干燥箱的温度为40～60℃；所述干燥时间为5～12h。
6.权利要求1所述无定形非均相芬顿催化剂的应用，其特征在于，在非均相芬顿体系中，H202与催化剂中的铁离子、锌离子、铜离子或钴离子发生反应生成羟基自由基，氧化降解罗丹明B、刚果红、甲基橙和/或亚甲基蓝。
7.根据权利要求6所述的一种无定形非均相芬顿催化剂的应用，其特征在于，所述非均相芬顿催化剂中，当金属盐与氯化钴的摩尔比为1:1～1:3，氯化钴与钨酸钠或钼酸钠的摩尔比为1:1～1:2时，在pH为3～4.5的条件下，添加不多于10mmol的H2O2，该非均相芬顿催化剂对50mL 10mg/L的罗丹明B的去除率为97％，且该体系没有铁泥的产生。
8.根据权利要求6所述的一种无定形非均相芬顿催化剂的应用，其特征在于，所述非均相芬顿催化剂中，当金属盐与氯化钴的摩尔比为1:1～1:3，氯化钴与钨酸钠或钼酸钠的摩尔比为1:1～1:2时，在pH为3～4.5的条件下，添加不多于10mmol的H2O2，该非均相芬顿催化剂对50mL 10mg/L的刚果红的去除率为99％，且该体系没有铁泥的产生。
9.根据权利要求6所述的一种无定形非均相芬顿催化剂的应用，其特征在于，所述非均相芬顿催化剂中，当金属盐与氯化钴的摩尔比为1:1～1:3，氯化钴与钨酸钠或钼酸钠的摩尔比为1:1～1:2时，在pH为3～4.5的条件下，添加不多于10mmol的H2O2，该非均相芬顿催化剂对50mL 10mg/L的甲基橙的去除率为90％，且该体系没有铁泥的产生。
10.根据权利要求6所述的一种无定形非均相芬顿催化剂的应用，其特征在于，所述非均相芬顿催化剂中，当金属盐与氯化钴的摩尔比为1:1～1:3，氯化钴与钨酸钠或钼酸钠的摩尔比为1:1～1:2时，在pH为3～4.5的条件下，添加不多于10mmol的H2O2，该非均相芬顿催化剂对50mL 10mg/L的亚甲基蓝的去除率为99％，且该体系没有铁泥的产生。
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