CN115318300A - 具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方法 - Google Patents
具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115318300A CN115318300A CN202210996377.1A CN202210996377A CN115318300A CN 115318300 A CN115318300 A CN 115318300A CN 202210996377 A CN202210996377 A CN 202210996377A CN 115318300 A CN115318300 A CN 115318300A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphorus
- biochar
- magnetic biochar
- catalytic
- chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 84
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title claims abstract description 84
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 83
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 18
- -1 rare earth nitrate Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 16
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 15
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical group [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 229940032296 ferric chloride Drugs 0.000 claims description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 8
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims description 6
- MPTQRFCYZCXJFQ-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[Cl-].[Cu+2] MPTQRFCYZCXJFQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 4
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 claims description 4
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 claims description 4
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L cobalt chloride hexahydrate Chemical group O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Co+2] GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229940044631 ferric chloride hexahydrate Drugs 0.000 claims description 3
- NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K iron trichloride hexahydrate Chemical group O.O.O.O.O.O.[Cl-].Cl[Fe+]Cl NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical group O.O.O.O.O.O.[La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CNFDGXZLMLFIJV-UHFFFAOYSA-L manganese(II) chloride tetrahydrate Chemical group O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Mn+2] CNFDGXZLMLFIJV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 2
- QQZMWMKOWKGPQY-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical group O.O.O.O.O.O.[Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QQZMWMKOWKGPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract description 7
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 abstract description 5
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000004729 solvothermal method Methods 0.000 abstract description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- HDMGAZBPFLDBCX-UHFFFAOYSA-M potassium;sulfooxy sulfate Chemical compound [K+].OS(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O HDMGAZBPFLDBCX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 11
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 11
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 10
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 8
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 7
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 6
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 5
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 4
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002122 magnetic nanoparticle Substances 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017569 La2(CO3)3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 108020005120 Plant DNA Proteins 0.000 description 1
- 108020005089 Plant RNA Proteins 0.000 description 1
- URRHWTYOQNLUKY-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[P] Chemical compound [AlH3].[P] URRHWTYOQNLUKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQBZAOZWBKABNC-UHFFFAOYSA-N [P].[Ca] Chemical compound [P].[Ca] ZQBZAOZWBKABNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010796 biological waste Substances 0.000 description 1
- 230000036983 biotransformation Effects 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- HHSPVTKDOHQBKF-UHFFFAOYSA-J calcium;magnesium;dicarbonate Chemical compound [Mg+2].[Ca+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O HHSPVTKDOHQBKF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- GHLITDDQOMIBFS-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);tricarbonate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O GHLITDDQOMIBFS-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 239000011499 joint compound Substances 0.000 description 1
- NZPIUJUFIFZSPW-UHFFFAOYSA-H lanthanum carbonate Chemical compound [La+3].[La+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O NZPIUJUFIFZSPW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229960001633 lanthanum carbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 description 1
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- DPTATFGPDCLUTF-UHFFFAOYSA-N phosphanylidyneiron Chemical compound [Fe]#P DPTATFGPDCLUTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/20—Carbon compounds
- B01J27/232—Carbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/084—Decomposition of carbon-containing compounds into carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/105—Phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方法，所述方法包括如下步骤：步骤1)将氯化钴、氯化铁和稀土硝酸盐溶解到乙二醇中，搅拌溶解；步骤2)加入聚乙二醇、无水乙酸钠至步骤1)的溶液中，搅拌溶解至分散均匀；步骤3)加入蟹壳生物炭至步骤2)的溶液中，搅拌分散均匀；步骤4)将步骤3)的溶液转移到聚四氟乙烯内衬中，放入反应釜中；步骤5)将反应釜放入烘箱中进行高温反应；步骤6)反应结束后的产物先后用无水乙醇和去离子水洗涤，干燥研磨后得到磁性生物炭材料。该方法通过简便的溶剂热法制备出具有催化和特异性吸附磷的双功能磁性吸附剂，实现了水中低价态无机磷和有机磷的一步同步氧化吸附去除。
Description
技术领域
本发明属于水处理技术领域，涉及一种磁性生物炭的制备方法， 具体涉及一种具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方 法。
背景技术
磷(P)在植物和微生物的营养、富营养化、腐蚀等地球化学过 程中起着重要的作用。水溶液中磷种类包括磷酸盐、低价态无机磷(亚 磷酸盐，次磷酸盐)和溶解性有机磷等。磷是生态系统中的一种重要 元素，是水生植物DNA、RNA和能量转移所必需的，是大多数水生 生态系统中的关键限制性营养物质。然而，向水体过量排放磷元素， 不仅浪费了磷资源，还会引发严重的水体富营养化，导致有害的藻华、 水质恶化和破坏水生生态系统的健康。由于人类活动及工业生产的影 响，每年有大量的未经处理或处理不完全的生活污水(43.4％)、工 业污水(20.5％)、农业污水(29.4％)进入水体，使得这些含有大 量磷的污水进入自然水体中，造成水体富营养化。研究表明，高于0.02 mg P/L的P浓度通常会加速湖泊的富营养化。
目前，常用的处理水中磷的方法主要有化学沉淀法、吸附法和生 物法。传统的化学沉淀法因具有反应速度快、操作简便、占地面积小、 出水易达标等优点而在废水除磷中广泛应用，化学沉淀除磷技术是投 加除磷剂(铝盐、铁盐、钙盐等)与废水中的磷酸盐进行沉淀反应， 从而去除磷酸盐的方法。根据投加的药剂种类不同，有铝盐除磷技术、 铁盐除磷技术和钙盐除磷技术等。但该技术处理后剩余磷浓度较高， 难以满足污水排放标准。生物法适用于磷浓度较低、水量较大的市政 污水，生物法除磷具有成本低、可同步脱氮除磷等优点，也存在稳定 性较差、出水较难达标、占地面积大等缺陷，通常与化学沉淀法联用。上述两种方法都难以将磷酸盐浓度降至废水排放标准以下，因此，需 要其他技术来满足越来越严格的污水排放要求。
吸附法除磷技术所用的吸附材料来源广泛。无机吸附剂有金属氧 化物和氢氧化物、钙镁碳酸盐或氢氧化物、双层氢氧化物等，有机吸 附剂有活性炭、生物质等。也有人利用诸如红泥、飞灰、炉渣之类工 业废弃物和生物废弃物吸附除磷。其中，生物炭是去除各种水中污染 物的有效吸附剂，因其具有巨大的表面积，发达的内部微孔，丰富的 官能团，并且成本低，获取容易，所以常被用作废水处理的吸附剂。 吸附法的优点是其工艺简单、去除成本低，即使在低磷浓度下也能有 效去除磷酸盐，并且有回收磷的潜力，缺点是吸附剂的稳定性、官能 团数量以及分离回收等方面也会限制吸附剂使用。
针对磷的去除，也有研究表明水体中常见的低价态亚磷酸盐具有 较高的溶解度以及生物转化的抵抗性，有机磷也一般难以通过吸附法 有效去除，因此现在对于低价态无机磷和溶解性有机磷，需要先氧化 为磷酸盐，然后通过传统方法去除。这种两步策略步骤繁琐且复杂， 因此需要一种简便的一步氧化吸附去除水溶液中低价态无机磷和有 机磷的方法。
基于上述需求，一步法氧化吸附技术则可以促进低价态无机磷和 有机磷去除过程。相比于其他氧化剂，过硫酸氢钾(PMS)是一种很 有前景的氧化剂，因为PMS活化后产生的SO4·-具有广泛的pH适 应性，而且PMS不需要额外的反应设施。
金属氧化物是一类重要的活化PMS的催化剂。在各种金属氧化 物中，CoFe2O4、CuFe2O4和MnFe2O4因其具有高稳定性、良好的催 化活性和易于磁分离的特点，有着广泛的应用前景。然而，CoFe2O4、 CuFe2O4和MnFe2O4纳米粒子的缺点是倾向于团聚，这大大减少了可 使用的反应位点，并且在反应过程中纳米粒子会粘附在容器上，解决 上述缺陷则需要使用载体来固定和分散磁性纳米颗粒，利用具有多孔 特性的生物炭来负载纳米粒子是一个不错的选择。磁性纳米颗粒/生物 炭复合材料与PMS耦合后，具有将低价态无机磷和有机磷氧化为磷 酸盐的潜力，但对磷酸盐的吸附能力不足。在许多改性剂中，铈(Ce)、 镧(La)可以有效地锁定并吸附磷酸盐，即使在痕量浓度下也对磷酸 盐具有很高的亲和力，对氧化还原条件呈惰性。
发明内容
为了解决低价无机磷和有机磷的同时氧化吸附去除，本发明提供 了一种具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方法。该方 法通过简便的溶剂热法制备出具有催化和特异性吸附磷的双功能磁 性吸附剂，实现了水中低价态无机磷和有机磷的一步同步氧化吸附去 除。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方法，包 括如下步骤：
步骤1)将1.0～1.5g氯化钴、2.5～3.0g氯化铁和1.0～4.5g稀土硝 酸盐溶解到60mL乙二醇中，搅拌溶解，其中：
所述稀土硝酸盐、氯化钴、氯化铁的摩尔比为1～2：1：2；
所述稀土硝酸盐可以为硝酸铈或硝酸镧；
所述氯化钴可以替换为氯化铜或氯化锰；
所述氯化钴为六水合氯化钴(CoCl2·6H2O)，氯化铜为二水合 氯化铜(CuCl·2H2O)，氯化锰为四水合氯化锰(MnCl·4H2O)， 氯化铁为六水合氯化铁(FeCl3·6H2O)，硝酸铈为(Ce(NO3)3·6H2O)， 硝酸镧为六水合硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)；
步骤2)加入0.5～1g聚乙二醇、3.5～4.0g无水乙酸钠至步骤1) 的溶液中，搅拌溶解至分散均匀，其中：
所述搅拌溶解的温度为50℃，时间为4h；
步骤3)加入0.5～1.5g蟹壳生物炭至步骤2)的溶液中，搅拌分 散均匀，其中：
所述蟹壳生物炭的制备方法如下：蟹壳经洗涤、干燥、粉碎并过 200目筛成粉后，在N2气氛(50～150mL/min)下，于管式炉中以 5～10℃/min的升温速率升温到450～550℃，而后煅烧1～3h，煅烧 后的产物用2M HCl和水洗涤数次，干燥后得到蟹壳生物炭；
步骤4)将步骤3)的溶液转移到聚四氟乙烯内衬中，放入反应 釜中；
步骤5)将反应釜放入烘箱中进行高温反应，其中：
所述高温反应的温度为180～220℃，时间为10～15h；
步骤6)反应结束后的产物先后用无水乙醇和去离子水洗涤，干 燥研磨后得到磁性生物炭材料，该磁性生物炭材料以生物炭作为衬底 (具有支撑和分散的作用)，表面负载有铁酸钴纳米磁性颗粒(具有 催化性能和磁分离性)、镧基或铈基材料(能够对磷通过静电吸引和 配体交换吸附磷离子)。
上述方法制备的磁性生物炭材料具有催化活性，与氧化剂(过硫 酸氢钾(PMS)、过硫酸钾(PDS)或亚硫酸钠)联合使用可对水溶 液中各种类型的磷(低价态无机磷、磷酸盐和溶解性有机磷)有催化 氧化效果，而且磁性生物炭还具有磷的特异性活性位点，能通过一步 同步氧化吸附过程来去除水溶液中的无机低价态磷和有机磷，具体使 用方法如下：向含不同类型的磷溶液中加入0.1～1mM氧化剂和0.3～1 g/L磁性生物炭材料，在温度为15～45℃、pH为3～11的条件下进行 快速氧化吸附除磷。
相比于现有技术，本发明具有如下优点：
1、本发明制备的双功能磁性生物炭材料对氧化剂有催化效果， 对磷有特异性吸附位点，比表面积大，孔径分布范围广，吸附容量大， 吸附效率高。
2、本发明通过溶剂热法制备了具有催化和特异性磷吸附性能的 磁性生物炭材料，将其与氧化剂联合使用，可对水溶液中各种类型的 磷有催化氧化效果并且同时吸附去除，可以通过一步同步氧化吸附过 程对水溶液中低价无机磷有溶解性有机磷有效去除，使水溶液中总磷 的浓度降低至我国总磷排放标准。
3、与传统化学沉淀法和生物法相比，本发明通过溶剂热法制备 的具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭材料吸附水体中磷的 速率快，成本低廉，不会产生二次污染，且稳定性强。
4、本发明制备的双功能磁性生物炭材料具有超顺磁性，可通过 外加磁场实现快速分离回收。
5、本发明的制备方法步骤简单易操作，对仪器设备要求低，制 备周期短，为污染水体中磷的去除提供了一种有前景的绿色可持续技 术。
6、本发明制备的双功能磁性生物炭材料不仅减轻了水产废弃物 蟹壳对环境的污染，同时提供了利用蟹壳的新途径，提高了蟹壳的利 用价值，实现了资源的有效利用，为生态保护做出了贡献。
附图说明
图1为铈负载磁性生物炭的扫描电镜图；
图2为镧负载磁性生物炭的扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局 限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本 发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
实施例1
本实施例提供了一种铈负载磁性生物炭的制备方法，所述方法的 具体步骤如下：
步骤1)将1.19g氯化钴、2.703g氯化铁和2.17g硝酸铈(摩尔比 为1：2：1)溶解到60mL乙二醇中，搅拌溶解。
步骤2)加入1g聚乙二醇和3.6g无水乙酸钠至步骤1)的溶液 中，升温至50℃且连续搅拌4h，使溶液混合均匀。
步骤3)蟹壳经洗涤、干燥、粉碎并过200目筛成粉后，在N2气氛(100mL/min)下，于管式炉中以5℃/min的升温速率升温到 500℃，而后煅烧2h，煅烧后的产物用2M HCl和水洗涤数次，干 燥后得到蟹壳生物炭。将0.5g蟹壳生物炭放入步骤2)的混合液中， 搅拌分散均匀。
步骤4)将步骤3)的溶液转移到聚四氟乙烯内衬中，放入反应 釜中。
步骤5)将反应釜放入烘箱中，200℃反应12h。
步骤6)反应结束后先后用无水乙醇和去离子水洗涤，得到铈负 载磁性生物炭材料。
本实施例制备的铈负载磁性生物炭材料的扫描电镜图如图1所 示。由图1可以看出，在多孔生物炭表面负载有球形纳米颗粒铁酸钴、 片状材料碳酸铈，它们不均匀地分布在生物炭的表面。
本实施例制备的铈负载磁性生物炭与氧化剂(过硫酸氢钾：PMS) 联合对不同形态磷的总磷去除率和总磷残余浓度如表1所示，其中： 铈负载磁性生物炭投加量：0.4g/L，磷浓度：10mg/L；PMS：1mM， 初始溶液pH：7.0；温度：25℃。
表1铈负载磁性生物炭与氧化剂(过硫酸氢钾：PMS)联合 对含不同种类磷水体的净化
实施例2
本实施例提供了一种镧负载磁性生物炭的制备方法，所述方法的 具体步骤如下：
步骤1)将1.19g氯化钴、2.703g氯化铁和4.33g硝酸镧(摩尔比 为1：2：2)溶解到60mL乙二醇中，搅拌溶解。
步骤2)加入1g聚乙二醇和3.6g无水乙酸钠至步骤1)的溶液 中，升温至50℃且连续搅拌4h，使溶液混合均匀。
步骤3)蟹壳经洗涤、干燥、粉碎并过200目筛成粉后，在N2气氛(100mL/min)下，于管式炉中以5℃/min的升温速率升温到 500℃，而后煅烧2h，煅烧后的产物用2M HCl和水洗涤数次，干 燥后得到蟹壳生物炭。将0.5g蟹壳生物炭放入步骤2)的混合液中， 搅拌分散均匀。
步骤4)将步骤3)的溶液转移到聚四氟乙烯内衬中，放入反应 釜中。
步骤5)将反应釜放入烘箱中，200℃反应12h。
步骤6)反应结束后先后用无水乙醇和去离子水洗涤，得到镧负 载磁性生物炭。
本实施例制备的镧负载磁性生物炭的扫描电镜图如图2所示。由 图2可以看出，在多孔生物炭表面负载有球形纳米颗粒铁酸钴、尖晶 柱状结构碳酸镧，它们不均匀地分布在生物炭的表面。
本实施例制备的镧负载磁性生物炭与氧化剂(过硫酸氢钾：PMS) 联合对不同形态磷的总磷去除率和总磷残余浓度如表2所示，其中： 镧负载磁性生物炭投加量：0.4g/L，磷浓度：5mg/L；PMS浓度：1mM， 初始溶液pH：7.0；温度：25℃。
表2镧负载磁性生物炭与氧化剂(过硫酸氢钾：PMS)联合 对含不同种类磷水体的净化
Claims (10)
1.一种具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方法，其特征在于所述方法包括如下步骤：
步骤1)将1.0～1.5g氯化钴、2.5～3.0g氯化铁和1.0～4.5g稀土硝酸盐溶解到60mL乙二醇中，搅拌溶解，控制稀土硝酸盐、氯化钴、氯化铁的摩尔比为1～2：1：2；
步骤2)加入0.5～1g聚乙二醇、3.5～4.0g无水乙酸钠至步骤1)的溶液中，搅拌溶解至分散均匀；
步骤3)加入0.5～1.5g蟹壳生物炭至步骤2)的溶液中，搅拌分散均匀；
步骤4)将步骤3)的溶液转移到聚四氟乙烯内衬中，放入反应釜中；
步骤5)将反应釜放入烘箱中进行高温反应，控制高温反应的温度为180～220℃，时间为10～15h；
步骤6)反应结束后的产物先后用无水乙醇和去离子水洗涤，干燥研磨后得到磁性生物炭材料。
2.根据权利要求1所述的具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方法，其特征在于所述稀土硝酸盐为硝酸铈或硝酸镧。
3.根据权利要求1所述的具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方法，其特征在于所述氯化钴替换为氯化铜或氯化锰。
4.根据权利要求3所述的具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方法，其特征在于所述氯化钴为六水合氯化钴，氯化铜为二水合氯化铜，氯化锰为四水合氯化锰，氯化铁为六水合氯化铁。
5.根据权利要求1所述的具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方法，其特征在于硝酸铈为六水合硝酸铈，硝酸镧为六水合硝酸镧。
6.根据权利要求1所述的具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方法，其特征在于所述搅拌溶解的温度为50℃，时间为4h。
7.根据权利要求1所述的具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方法，其特征在于所述蟹壳生物炭的制备方法如下：蟹壳经洗涤、干燥、粉碎并过200目筛成粉后，在N2气氛下，于管式炉中以5～10℃/min的升温速率升温到450～550℃，而后煅烧1～3h，煅烧后的产物用2M HCl和水洗涤数次，干燥后得到蟹壳生物炭。
8.权利要求1-7任一项所述方法制备的磁性生物炭与氧化剂联用在氧化吸附去除水中低价态无机磷和有机磷的应用。
9.根据权利要求8所述的磁性生物炭与氧化剂联用在氧化吸附去除水中低价态无机磷和有机磷的应用，其特征在于所述磁性生物炭与氧化剂联用氧化吸附去除水中低价态无机磷和有机磷的方法如下：
向含不同类型的磷溶液中加入0.1～1mM氧化剂和0.3～1g/L磁性生物炭材料，在温度为15～45℃、pH为3～11的条件下进行氧化吸附除磷。
10.根据权利要求9所述的磁性生物炭与氧化剂联用在氧化吸附去除水中低价态无机磷和有机磷的应用，其特征在于所述氧化剂为过硫酸氢钾、过硫酸钾或亚硫酸钠。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210996377.1A CN115318300A (zh) | 2022-08-19 | 2022-08-19 | 具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210996377.1A CN115318300A (zh) | 2022-08-19 | 2022-08-19 | 具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115318300A true CN115318300A (zh) | 2022-11-11 |
Family
ID=83925759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210996377.1A Pending CN115318300A (zh) | 2022-08-19 | 2022-08-19 | 具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115318300A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115634664A (zh) * | 2022-11-30 | 2023-01-24 | 广东工业大学 | 一种铁铜改性生物炭复合吸附剂的制备方法及其在水处理中的应用 |
| CN115738997A (zh) * | 2022-11-23 | 2023-03-07 | 东北农业大学 | 铈-铁共改性亲水多孔生物炭的制备方法及其应用 |
| CN118084272A (zh) * | 2024-04-22 | 2024-05-28 | 北京赛科康仑环保科技有限公司 | 脱除膜浓缩液中阻垢剂的材料及方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102139974A (zh) * | 2011-02-21 | 2011-08-03 | 李开明 | 一种含磷废水的处理方法 |
| CN105771899A (zh) * | 2016-04-28 | 2016-07-20 | 农业部沼气科学研究所 | 一种高效除磷除重金属的生物炭、制备方法及其应用 |
| CN108704611A (zh) * | 2018-06-11 | 2018-10-26 | 华南理工大学 | 一种磁性锰铁氧化物负载的介孔纤维素生物炭复合材料及其制备方法与应用 |
| CN109569552A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-04-05 | 北京林业大学 | 一种磁性/非磁性碳酸镧钠除磷吸附剂及其合成方法 |
| CN110180498A (zh) * | 2019-05-23 | 2019-08-30 | 江苏省农业科学院 | 载镧磁性水热生物炭吸附剂的制备方法及应用 |
| CN111389343A (zh) * | 2020-04-17 | 2020-07-10 | 中国科学院生态环境研究中心 | 镧基负载磁性纳米吸附除磷材料及其合成方法 |
| CN112221461A (zh) * | 2020-10-16 | 2021-01-15 | 包头中科万成环保科技有限公司 | 一种磷吸附材料及其制备方法 |
| CN112934164A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-06-11 | 广东工业大学 | 一种磁性除磷吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN113385186A (zh) * | 2021-07-14 | 2021-09-14 | 南京工业大学 | 一种新型磁性核壳型复合催化剂及其制备方法及应用 |
| CN114768819A (zh) * | 2022-04-01 | 2022-07-22 | 南开大学 | 铁酸锰/生物炭复合材料及其制备方法和应用 |
-
2022
- 2022-08-19 CN CN202210996377.1A patent/CN115318300A/zh active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102139974A (zh) * | 2011-02-21 | 2011-08-03 | 李开明 | 一种含磷废水的处理方法 |
| CN105771899A (zh) * | 2016-04-28 | 2016-07-20 | 农业部沼气科学研究所 | 一种高效除磷除重金属的生物炭、制备方法及其应用 |
| CN108704611A (zh) * | 2018-06-11 | 2018-10-26 | 华南理工大学 | 一种磁性锰铁氧化物负载的介孔纤维素生物炭复合材料及其制备方法与应用 |
| CN109569552A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-04-05 | 北京林业大学 | 一种磁性/非磁性碳酸镧钠除磷吸附剂及其合成方法 |
| CN110180498A (zh) * | 2019-05-23 | 2019-08-30 | 江苏省农业科学院 | 载镧磁性水热生物炭吸附剂的制备方法及应用 |
| CN111389343A (zh) * | 2020-04-17 | 2020-07-10 | 中国科学院生态环境研究中心 | 镧基负载磁性纳米吸附除磷材料及其合成方法 |
| CN112221461A (zh) * | 2020-10-16 | 2021-01-15 | 包头中科万成环保科技有限公司 | 一种磷吸附材料及其制备方法 |
| CN112934164A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-06-11 | 广东工业大学 | 一种磁性除磷吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN113385186A (zh) * | 2021-07-14 | 2021-09-14 | 南京工业大学 | 一种新型磁性核壳型复合催化剂及其制备方法及应用 |
| CN114768819A (zh) * | 2022-04-01 | 2022-07-22 | 南开大学 | 铁酸锰/生物炭复合材料及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| LU CAO等: ""Phosphate removal from aqueous solution using calcium‑rich biochar prepared by the pyrolysis of crab shells"" * |
| ZEJIAN ZHI等: ""Facile synthesis of CoFe2O4@BC activated peroxymonosulfate for pnitrochlorobenzene degradation: Matrix effect and toxicity evaluation"" * |
| 付超等: ""含磷污水治理技术研究现状与进展"" * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115738997A (zh) * | 2022-11-23 | 2023-03-07 | 东北农业大学 | 铈-铁共改性亲水多孔生物炭的制备方法及其应用 |
| CN115738997B (zh) * | 2022-11-23 | 2024-07-30 | 东北农业大学 | 铈-铁共改性亲水多孔生物炭的制备方法及其应用 |
| CN115634664A (zh) * | 2022-11-30 | 2023-01-24 | 广东工业大学 | 一种铁铜改性生物炭复合吸附剂的制备方法及其在水处理中的应用 |
| CN118084272A (zh) * | 2024-04-22 | 2024-05-28 | 北京赛科康仑环保科技有限公司 | 脱除膜浓缩液中阻垢剂的材料及方法 |
| CN118084272B (zh) * | 2024-04-22 | 2024-07-16 | 北京赛科康仑环保科技有限公司 | 脱除膜浓缩液中阻垢剂的材料及方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11090641B2 (en) | CoFe2O4-WTRs composite magnetic catalyst, preparation method and application thereof | |
| CN111790422B (zh) | 一种石墨化基氮络合的Fe(III)-Fe0催化剂及其合成方法和应用 | |
| CN115318300A (zh) | 具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方法 | |
| CN109054033B (zh) | 一种铁/钴双金属有机骨架材料及其制备方法和应用 | |
| CN109364940B (zh) | 生物炭负载铁锰双金属氧化物光芬顿复合材料及其制备方法 | |
| CN103586026A (zh) | 一种用于臭氧氧化的炭载催化剂及其制备方法与它的用途 | |
| CN113877581B (zh) | 一种铁酸铜尖晶石材料及其制备方法与应用 | |
| CN113943030B (zh) | 用于活化过一硫酸盐处理氯苯污染水体的生物质炭包覆纳米零价铁复合材料及其制备和应用 | |
| CN114887624A (zh) | 一种生物炭负载双金属复合催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN110841714A (zh) | 一种基于2,5-二羟基对苯二甲酸配体的铁钴双金属-有机骨架材料及其制备方法和应用 | |
| CN113213478A (zh) | 一种多孔碳基纳米材料及其制备方法和应用 | |
| CN114768819A (zh) | 铁酸锰/生物炭复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN112844320B (zh) | 一种碳材料包裹尖晶石铁氧化物原位生长MOFs吸附催化复合体及其制备方法与应用 | |
| CN115445645B (zh) | Cu2+1O@MXene类芬顿催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114100573B (zh) | 一种MOFs衍生多孔碳包覆的铁氧化物复合材料的制备方法 | |
| CN114029078B (zh) | 一种快速活化过硫酸盐氧化降解抗生素废水催化剂及其制备和应用方法 | |
| CN115715980A (zh) | Mn3O4/CNTs类芬顿催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113244929B (zh) | 铁铋氧化物Bi2Fe4O9的制备方法及在有机废水处理中的应用 | |
| CN112657555B (zh) | 一种单分散Fe-O簇掺杂的Ni基金属有机骨架复合光催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN114177911A (zh) | 碳载多金属氧化物催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113509933A (zh) | 基于金属-有机骨架材料衍生铜钴复合碳材料及其方法、废水处理方法 | |
| CN113522290A (zh) | 基于金属-有机骨架材料衍生中空磁性复合碳材料及其方法、废水处理方法 | |
| CN114772700B (zh) | 利用铁锰双金属有机框架/改性还原氧化石墨烯复合材料去除磺胺二甲基嘧啶的方法 | |
| CN115385713B (zh) | 一种磁性钴铁合金/硅藻土复合陶粒及其制备方法与应用 | |
| CN112473668B (zh) | 一种纳米Cu-Fe3O4@花生壳炭复合材料及其制备方法和其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20221111 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |