CN113698565B - 降低聚酯型改性mdi结晶点的方法 - Google Patents

降低聚酯型改性mdi结晶点的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113698565B
CN113698565B CN202110953594.8A CN202110953594A CN113698565B CN 113698565 B CN113698565 B CN 113698565B CN 202110953594 A CN202110953594 A CN 202110953594A CN 113698565 B CN113698565 B CN 113698565B
Authority
CN
China
Prior art keywords
modified mdi
polyester
crystallization point
reducing
trihexyl citrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110953594.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113698565A (zh
Inventor
李海朝
甘经虎
任明月
孟素青
段福运
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Inov Polyurethane Co Ltd
Original Assignee
Shandong Inov Polyurethane Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Inov Polyurethane Co Ltd filed Critical Shandong Inov Polyurethane Co Ltd
Priority to CN202110953594.8A priority Critical patent/CN113698565B/zh
Publication of CN113698565A publication Critical patent/CN113698565A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113698565B publication Critical patent/CN113698565B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4244—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G18/4247—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups derived from polyols containing at least one ether group and polycarboxylic acids
    • C08G18/425—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups derived from polyols containing at least one ether group and polycarboxylic acids the polyols containing one or two ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7862—Nitrogen containing cyano groups or aldimine or ketimine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及改性MDI生产技术领域，具体涉及一种降低聚酯型改性MDI结晶点的方法。所述的降低聚酯型改性MDI结晶点的方法，先在二苯基甲烷二异氰酸酯中加入聚酯多元醇、乙酰基柠檬酸三己酯进行反应，再加入乙酰基柠檬酸三己酯、碳化二亚胺改性MDI进行反应，从而降低聚酯型改性MDI结晶点。本发明的方法科学环保，绿色健康，聚酯型改性MDI结晶点降低明显，使用方便，降低生产能耗。

Description

降低聚酯型改性MDI结晶点的方法
技术领域
本发明涉及改性MDI生产技术领域，具体涉及一种降低聚酯型改性MDI结晶点的方法。
背景技术
聚氨酯树脂比传统橡胶更轻量化，强度更高。通过调整聚氨酯链段的软硬段的比例分布和种类，有更高的宽容度和生产适应性，广泛应用于聚氨酯鞋底、发泡轮胎等领域。
聚氨酯鞋底主要通过A、B组分采用低压浇注机发泡成型得到。其中，B组分主要是聚酯型改性MDI，在运输及存储过程中，低温环境非常容易固化结晶，客户在使用过程中，需要长时间的烘料，造成生产能耗增加。如何降低B组分的凝固点使其不易结晶，成为必须要解决的技术难题。通过大量试验有效数据的分析，在分子结构设计中引入柔性分子，将其分布于改性MDI分子链间，可以有效降低分子间作用力并破坏部分氢键，降低B组分的结晶点。
专利CN 104761883A公布了以γ-丁内酯、己二酸二异辛酯等作为增塑剂来降低凝固点，虽然有一定效果，但是对凝固点降低并不明显，且所选原料对身体有害，弊端明显。其中γ-丁内酯为第三类易制毒化学品，而己二酸二异辛酯使用不环保，对环境有害。这些都不利于工业大规模应用。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：提供一种降低聚酯型改性MDI结晶点的方法，科学环保，绿色健康，聚酯型改性MDI结晶点降低明显，使用方便，降低生产能耗。
本发明所述的降低聚酯型改性MDI结晶点的方法，先在二苯基甲烷二异氰酸酯中加入聚酯多元醇、乙酰基柠檬酸三己酯进行反应，再加入乙酰基柠檬酸三己酯、碳化二亚胺改性MDI进行反应，从而降低聚酯型改性MDI结晶点。
以重量份数计，各原料的用量如下：
Figure BDA0003219446420000011
其中，先后两次加入乙酰基柠檬酸三己酯的质量比为1:2-2:1。
乙酰基柠檬酸三己酯作为增塑剂，其性质安全环保，通过分批加入，对分子结构进行设计，得到的改性MDI凝固点显著降低。
聚酯多元醇可以选择本领域常用于改性MDI的任意聚酯多元醇。为了使改性MDI的各项性能达到最佳，本发明所采用的聚酯多元醇优选官能度为2、数均分子量为1500-2000的聚酯多元醇，由乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇中的一种或多种与己二酸进行酯化反应制得，酸值＜0.5mg KOH/g，水分＜0.05％。进一步优选地，所述聚酯多元醇可以选择一些市售常规产品，例如烟台华大生产的CMA-254、MX-706、CMA-244，或者德州市鑫华润生产的HR-254、EP62。
所述二苯基甲烷二异氰酸酯优选4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯，进一步优选MDI-100(市售，万华)或44C(市售，科思创)。
所述碳化二亚胺改性MDI优选CD-C(科思创)或103C(巴斯夫)。
在工业化生产中，为了保证产品的储存稳定性，可以在反应结束后加入储存稳定剂，确保产品在运输和储存过程中不变质。所述储存稳定剂优选磷酸、苯甲酰氯中的一种或两种，加入量为50-80ppm。
具体地，所述降低聚酯型改性MDI结晶点的方法，步骤如下：
先在40-50℃的二苯基甲烷二异氰酸酯中加入50-80℃的聚酯多元醇和部分乙酰基柠檬酸三己酯，升温到80-85℃，保温2-4小时；然后加入剩余部分乙酰基柠檬酸三己酯和碳化二亚胺改性MDI，在80-85℃条件下，继续保温1-2小时，至取样检测结果符合NCO％设定值；搅拌降温至40℃以下，装桶放料。
在需要加入储存稳定时，在检测结果符合NCO％设定值后，加入储存稳定剂，再搅拌降温至40℃以下，装桶放料。
与现有技术相比，本发明有以下有益效果：
(1)本发明在聚酯型改性MDI的制备过程中分批次加入乙酰基柠檬酸三己酯，并在反应后期加入一定量的碳化二亚胺改性MDI，经分子设计得到的改性MDI凝固点显著降低，烘料时长缩短10小时以上，节能降耗，同时乙酰基柠檬酸三己酯安全环保；
(2)本发明的方法在降低聚酯型改性MDI结晶点的同时，制得测试制品的性能优势明显，伸长率提高20-40％，拉伸强度和撕裂强度并没有发生明显的改变，更能满足制品的性能要求；
(3)本发明用于降低聚酯型改性MDI结晶点的制备工序简单，利于工业化应用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述内容对本发明做出一些非本质的改进和调整。实施例中所采用原料如无特别说明，均为市售常规产品。
实施例1
在反应釜中投入40Kg 45℃的44C，再加入40Kg 70℃的CMA-254和2Kg乙酰基柠檬酸三己酯，升温到82℃，保温3小时，然后加入3Kg的乙酰基柠檬酸三己酯和15Kg 103C，继续搅拌1小时，取样检测NCO％含量为16.5，达到设定值，搅拌降温至40℃以下，装桶放料。
实施例2
在反应釜中投入50Kg 45℃的44C，再加入30Kg 70℃的CMA-244和4Kg乙酰基柠檬酸三己酯，升温到80℃，保温3.5小时，然后加入6Kg的乙酰基柠檬酸三己酯和15Kg CD-C，继续搅拌1小时，取样检测NCO％含量为18.5，达到设定值，搅拌降温至40℃以下，装桶放料。
实施例3
在反应釜中投入50Kg 55℃的44C，再加入25Kg 70℃的CMA-244和5Kg乙酰基柠檬酸三己酯，升温到85℃，保温3小时，然后加入5Kg的乙酰基柠檬酸三己酯和15Kg 103C，继续搅拌1小时，取样检测NCO％含量为20.5，达到设定值，再加入60ppm的磷酸，再继续搅拌降温至40℃以下，装桶放料。
实施例4
在反应釜中投入70Kg 60℃的44C，再加入20Kg 30℃的HR-244和2Kg乙酰基柠檬酸三己酯，升温到85℃，保温4小时，然后加入3Kg的乙酰基柠檬酸三己酯和5Kg 103C，继续搅拌1小时，取样检测NCO％含量为24.0，达到设定值，再加入80ppm的苯甲酰氯，再继续搅拌降温至40℃以下，装桶放料。
实施例5
在反应釜中投入60Kg 45℃的MDI-100，再加入25Kg 70℃的MX-706和2.5Kg乙酰基柠檬酸三己酯，升温到85℃，保温3.5小时，然后加入5Kg的乙酰基柠檬酸三己酯和7Kg103C，继续搅拌1小时，取样检测NCO％含量为21.5，达到设定值，再加入50ppm的苯甲酰氯，再继续搅拌降温至40℃以下，装桶放料。
对比例1
本对比例不含增塑剂乙酰基柠檬酸三己酯，步骤如下：
在反应釜中投入45Kg 45℃的MDI-100，再加入40Kg 70℃的CMA-244，升温到85℃，保温3.5小时，然后加入15Kg 103C，继续搅拌1小时，取样检测NCO％含量为18.3，达到设定值，再加入50ppm的苯甲酰氯，再继续搅拌降温至40℃以下，装桶放料。
对比例2
本对比例采用常规增塑剂对苯二甲酸二辛酯(DOTP)替换乙酰基柠檬酸三己酯，步骤如下：
在反应釜中投入45Kg 45℃的44C，再加入35Kg 70℃的CMA-244和3Kg对苯二甲酸二辛酯，升温到82℃，保温3小时，然后加入2Kg的对苯二甲酸二辛酯和15Kg 103C，继续搅拌1小时，取样检测NCO％含量为18.2，达到设定值，再加入60ppm的磷酸，再继续搅拌降温至40℃以下，装桶放料。
对比例3
本对比例采用增塑剂γ-丁内酯替换乙酰基柠檬酸三己酯，步骤如下：
在反应釜中投入45Kg 45℃的44C，再加入35Kg 70℃的CMA-244和3Kgγ-丁内酯，升温到82℃，保温3小时，然后加入2Kg的γ-丁内酯和15Kg 103C，继续搅拌1小时，取样检测NCO％含量为18.15，达到设定值，再加入60ppm的磷酸，再继续搅拌降温至40℃以下，装桶放料。
对比例4
本对比例将增塑剂乙酰基柠檬酸三己酯一次性加入进行反应，步骤如下：
在反应釜中投入45Kg 45℃的44C，再加入35Kg 70℃的CMA-244和5Kg乙酰基柠檬酸三己酯，升温到82℃，保温3小时，然后加入15Kg 103C，继续搅拌1小时，取样检测NCO％含量为18.0，达到设定值，再加入60ppm的磷酸，再继续搅拌降温至40℃以下，装桶放料。
对比例5
本对比例调整先后加入乙酰基柠檬酸三己酯的质量比，步骤如下：
在反应釜中投入45Kg 45℃的44C，再加入35Kg 70℃的CMA-244和1Kg乙酰基柠檬酸三己酯，升温到82℃，保温3小时，然后加入4Kg的乙酰基柠檬酸三己酯和15Kg 103C，继续搅拌1小时，取样检测NCO％含量为18.1，达到设定值，再加入60ppm的磷酸，再继续搅拌降温至40℃以下，装桶放料。
对比例6
在反应釜中投入25Kg 45℃的44C和15Kg 103C，再加入35Kg 70℃的CMA-244和2.5Kg乙酰基柠檬酸三己酯，升温到82℃，保温2小时，然后加入20Kg的45℃的44C和2.5Kg的乙酰基柠檬酸三己酯，继续保温1小时，取样检测NCO％含量为18.4，达到设定值，再加入60ppm的磷酸，再继续搅拌降温至40℃以下，装桶放料。
将上述实施例1-5和对比例1-6得到的聚酯型改性MDI分别和相同A组分(DXD-3150A，市售，山东一诺威聚氨酯股份有限公司)做发泡测试，试片密度设计为500Kg/m3，熟化72小时，测试性能数据。其中，结晶点参照GB/T 618-2006标准进行测定；拉伸强度、伸长率参照GB/T 528-2009标准进行测定；撕裂强度参照GB/T529-2009标准进行测定；烘料时长以20Kg聚酯MDI产品放置在零下-20℃的环境下待其完全结晶后，再在70-75℃的烘房环境下烘料到完全融化至透明状。其中，聚酯型MDI产品用20L的金属方桶密封储存。测试数据如表1所示。
表1测试结果
项目 结晶点/℃ 伸长率％ 撕裂强度/KN/m 拉伸强度/MPa 烘料时长/h
实施例1 0 411 22.7 3.45 3
实施例2 -3 385 22.1 3.4 4
实施例3 -5 370 20.7 3.55 5
实施例4 8 400 23.8 3.65 7
实施例5 6 380 24.1 3.72 5
对比例1 19 310 21.5 3.41 14
对比例2 15 316 22.4 3.40 13
对比例3 14 315 22.0 3.30 12
对比例4 14 338 23.5 3.50 10
对比例5 13 325 20.2 3.25 9
对比例6 12 350 20.5 3.35 9
聚酯改性MDI除了预聚的部分，剩余的都是游离的二苯基甲烷二异氰酸酯。文献资料研究表明超过60℃后二聚体或多聚体均会呈现倍率增长，增长越高引起的制品的性能越差。从表1测试结果可以看出，实施例1-5中比对比例1-6在伸长率方面改善明显，这主要得益于本专利设计的聚酯型改性MDI的制备过程中分批次加入了乙酰基柠檬酸三己酯，并在反应后期加入了一定量的碳化二亚胺改性MDI，在分子结构中及反应过程中引入柔性分子，将其分布于改性MDI分子链间，降低分子间作用力，提高了制品的柔顺性及延展性；同时在高温下烘料时长缩短，形成二聚体或多聚体的风险降低。

Claims (7)

1.一种降低聚酯型改性MDI结晶点的方法，其特征在于：先在二苯基甲烷二异氰酸酯中加入聚酯多元醇、乙酰基柠檬酸三己酯进行反应，再加入乙酰基柠檬酸三己酯、碳化二亚胺改性MDI进行反应，从而降低聚酯型改性MDI结晶点；
以重量份数计，各原料的用量如下：
二苯基甲烷二异氰酸酯     40-70份
碳化二亚胺改性MDI        5-15份
聚酯多元醇               20-40份
乙酰基柠檬酸三己酯       5-10份；
先后两次加入乙酰基柠檬酸三己酯的质量比为1:2-2:1；
在反应结束后加入储存稳定剂，加入量为50-80ppm。
2.根据权利要求1所述的降低聚酯型改性MDI结晶点的方法，其特征在于：聚酯多元醇为官能度为2、数均分子量为1500-2000的聚酯多元醇，由乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇中的一种或多种与己二酸进行酯化反应制得，酸值＜0.5mg KOH/g，水分＜0.05％。
3.根据权利要求1所述的降低聚酯型改性MDI结晶点的方法，其特征在于：二苯基甲烷二异氰酸酯为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯。
4.根据权利要求3所述的降低聚酯型改性MDI结晶点的方法，其特征在于：4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯为MDI-100或44C。
5.根据权利要求1所述的降低聚酯型改性MDI结晶点的方法，其特征在于：碳化二亚胺改性MDI为CD-C或103C。
6.根据权利要求1所述的降低聚酯型改性MDI结晶点的方法，其特征在于：储存稳定剂为磷酸、苯甲酰氯中的一种或两种。
7.根据权利要求1所述的降低聚酯型改性MDI结晶点的方法，其特征在于：步骤如下：
先在40-50℃的二苯基甲烷二异氰酸酯中加入50-80℃的聚酯多元醇和部分乙酰基柠檬酸三己酯，升温到80-85℃，保温2-4小时；然后加入剩余部分乙酰基柠檬酸三己酯和碳化二亚胺改性MDI，在80-85℃条件下，继续保温1-2小时，至取样检测结果符合NCO％设定值；搅拌降温至40℃以下，装桶放料。
CN202110953594.8A 2021-08-19 2021-08-19 降低聚酯型改性mdi结晶点的方法 Active CN113698565B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110953594.8A CN113698565B (zh) 2021-08-19 2021-08-19 降低聚酯型改性mdi结晶点的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110953594.8A CN113698565B (zh) 2021-08-19 2021-08-19 降低聚酯型改性mdi结晶点的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113698565A CN113698565A (zh) 2021-11-26
CN113698565B true CN113698565B (zh) 2023-05-05

Family

ID=78653492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110953594.8A Active CN113698565B (zh) 2021-08-19 2021-08-19 降低聚酯型改性mdi结晶点的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113698565B (zh)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5405346B2 (ja) * 2010-02-17 2014-02-05 第一工業製薬株式会社 構造物の止水材及び止水工法
EP3022244B2 (en) * 2013-07-16 2020-02-05 Basf Se Isocyanate prepolymer composition and crosslinked polyurethane prepared therefrom
CN104178078B (zh) * 2014-09-01 2016-05-11 烟台德邦科技有限公司 一种快速定位聚氨酯密封胶的制备方法
CN104974332B (zh) * 2015-07-03 2018-06-12 中国铁道科学研究院铁道建筑研究所 一种无发泡快固化高强聚氨酯堵漏防水灌浆材料
CN106632984A (zh) * 2016-12-21 2017-05-10 中国铁道科学研究院铁道建筑研究所 一种高速铁路有砟轨道道床表面胶结材料
CN106632981A (zh) * 2016-12-30 2017-05-10 山东诺威聚氨酯股份有限公司 三组分耐低温聚酯型聚氨酯弹性体及其制备方法
CN106854273A (zh) * 2016-12-31 2017-06-16 山东诺威聚氨酯股份有限公司 用于高性能轮胎的聚氨酯发泡组合料及其制备方法
CN107955516B (zh) * 2017-11-30 2020-04-14 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 含有非极性聚合物改性化合物的双组份聚氨酯防水涂料及其制备方法
CN110894399A (zh) * 2019-12-19 2020-03-20 山东一航新材料科技有限公司 一种双组份聚氨酯防水涂料及其制备方法
CN111607060A (zh) * 2020-07-13 2020-09-01 扬州雷应精密科技有限公司 高熵聚氨酯及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113698565A (zh) 2021-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101446231B1 (ko) 폴리우레탄 폼 타이어에 사용하는 인테그랄 미공질 엘라스토머 조성물
JP6348172B2 (ja) 低遊離モノマーのプレポリマーから作製される熱可塑性ポリウレタン
CN105330811A (zh) 聚氨酯实心轮胎材料及其制备方法
CN106832203B (zh) 轮胎用聚氨酯树脂及制备方法
CN106700029B (zh) 聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用
CN109608606B (zh) 一种采矿车用聚氨酯实心轮胎的制备方法
CN104151518A (zh) 聚氨酯运动护膝组合物及其制备方法
ITMI20061107A1 (it) Formulazioni per prodotti cellulari di polimero espanso basati su polivinl cloruro prodotti cellulari di polimero espanso migliorati basati su polivinil cloruro e processo per produrre detti prodotti cellulari di polimero espanso migliorati
CN113754857A (zh) 快速成型耐低温鞋材用聚氨酯弹性体及其制备方法
JPH05194356A (ja) オリゴマーカルボジイミド
CN113698565B (zh) 降低聚酯型改性mdi结晶点的方法
CN110903457A (zh) 一种用于制作快速脱模耐高温透明模特材料的聚氨酯弹性体及其制备方法
CN113968954B (zh) 一种可降解热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法和应用
CN110627983A (zh) 用于鞋底的低密度高强度高耐黄tpu及其制备方法
CN106674465B (zh) 聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用
CN113861412A (zh) 一种聚醚酰胺弹性体的制备方法及其产品
CN113061229A (zh) 一种耐候耐热、高强韧室温自修复聚氨酯脲弹性体
CN110563935B (zh) 一种高官能度聚酯多元醇及其制备方法
CN104530384A (zh) 一种筛板用聚酯型聚氨酯树脂组合物及其制备方法和使用方法
CN115028800B (zh) 用于快熟化镜面聚氨酯鞋底树脂及其制备方法
CN111171774A (zh) 一种反应型热熔胶组合物
CN110964169A (zh) 直接成型的高透气型聚氨酯鞋垫组合料及其制备方法
CN113930065B (zh) 一种高强度可降解包装袋及其制备方法
CN115477737A (zh) 耐水解耐屈挠聚氨酯鞋底树脂组合物及其制备和应用
CN106632980B (zh) 一种稳定ndi预聚体及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant