CN106674465B - 聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用 - Google Patents

聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106674465B
CN106674465B CN201611272195.0A CN201611272195A CN106674465B CN 106674465 B CN106674465 B CN 106674465B CN 201611272195 A CN201611272195 A CN 201611272195A CN 106674465 B CN106674465 B CN 106674465B
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
component
polyurethane
parts
polyol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611272195.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106674465A (zh
Inventor
赵叶宝
林剑
薛晓金
何永
吴章兴
陈一帆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Huafeng New Material Co ltd
Original Assignee
Zhejiang Huafeng New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Huafeng New Material Co ltd filed Critical Zhejiang Huafeng New Material Co ltd
Priority to CN201611272195.0A priority Critical patent/CN106674465B/zh
Publication of CN106674465A publication Critical patent/CN106674465A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106674465B publication Critical patent/CN106674465B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4202—Two or more polyesters of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用，所述树脂包含树脂A组分，树脂B1组分和树脂B2组分，树脂A组分包括聚多元醇A、交联剂、催化剂、发泡剂和匀泡剂；树脂B1包括异氰酸酯B1 100份，聚多元醇B1 10～40份，副反应阻止剂0.002～0.010份，树脂B2包括异氰酸酯B2 100份，聚多元醇B2 50～100份，副反应阻止剂0.002～0.010份，异氰酸酯B1为二苯基甲烷二异氰酸酯、碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或萘二异氰酸酯，聚多元醇B1为聚己二酸系聚酯多元醇，异氰酸酯B2为二苯基甲烷二异氰酸酯、碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或萘二异氰酸酯，聚多元醇B2为聚己二酸对苯二甲酸系聚酯多元醇。本发明可制得不同硬度聚氨酯鞋底，成本低。

Description

聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用。
背景技术
聚氨酯全名聚氨基甲酸酯，是主链上含有重复氨基甲酸酯基团的大分子化合物的统称，是由二元或多元有机异氰酸酯与多元醇化合物相互作用而得到的高分子化合物。聚氨酯鞋底具有质量轻、回弹性好等特点。
用于生产聚氨酯鞋底的树脂一般为双组份原料——多元醇混合物和预聚物(简称AB料/AB组分或黑白料)。
不同性能要求的聚氨酯鞋底需要不同种类的AB料配合使用。对于聚氨酯鞋底生产企业，需要配备各种不同型号不同规格的原料以适应不同性能要求的鞋底的生产，而且每次更换原料需要清洗打样机台和物料罐体，生产成本高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用，以克服现有技术存在的缺陷。
本发明所述的聚氨酯鞋底用树脂，包含树脂A组分，树脂B1组分和树脂B2组分；
所述树脂A组分由如下重量份数的组分组成：
Figure BSA0000138898720000011
所述树脂B1组分由如下重量份数的组分组成：
异氰酸酯B1 100份；
聚多元醇B1 10～40份；
副反应阻止剂 0.002～0.010份；
所述树脂B2组分由如下重量份数的组分组成：
异氰酸酯B2 100份；
聚多元醇B2 50～100份；
副反应阻止剂 0.002～0.010份。
优选的：
所述树脂A组分由如下重量份数的组分组成：
Figure BSA0000138898720000021
所述树脂B1组分由如下重量份数的组分组成：
异氰酸酯B1 100份；
聚多元醇B1 12～20份；
副反应阻止剂 0.002～0.010份；
所述树脂B2组分由如下重量份数的组分组成：
异氰酸酯B2 100份；
聚多元醇B2 50～90份；
副反应阻止剂 0.002～0.010份。
所述树脂A组分中聚多元醇A为聚己二酸系聚酯多元醇，优选乙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇中的一种或几种混合物与己二酸通过缩合共聚而成的聚己二酸系聚酯二元醇，数均分子量为1000～3000；
所述交联剂为乙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丙二醇，1，6-丁二醇中的一种或一种以上；
所述催化剂为三乙烯二胺的乙二醇溶液和70wt％的双(二甲氨基乙基)醚与30wt％一缩二丙二醇配成的溶液的混合物，所述三乙烯二胺的乙二醇溶液和70wt％的双(二甲氨基乙基)醚与30wt％一缩二丙二醇配成的溶液的混合物的质量比为1∶4～1∶1；
所述发泡剂为水；
所述匀泡剂为有机硅匀泡剂；
所述树脂B1组分中异氰酸酯B1为二苯基甲烷二异氰酸酯、碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或萘二异氰酸酯中的一种或一种以上。
所述树脂B1组分中聚多元醇B1为聚己二酸系聚酯多元醇；优选乙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇中的一种或几种混合物与己二酸通过缩合共聚而成的聚己二酸系聚酯二元醇，数均分子量为1000～3000；
所述树脂B1组分中副反应阻止剂为磷酸；
所述树脂B2组分中异氰酸酯B2为二苯基甲烷二异氰酸酯、碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或萘二异氰酸酯中的一种或一种以上；
所述树脂B2组分中聚多元醇B2为聚己二酸对苯二甲酸系聚酯多元醇，优选乙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇中的一种或几种混合物与己二酸和对苯二甲酸通过缩合共聚而成的聚己二酸对苯二甲酸系聚酯二元醇，数均分子量为1000～3000；
所述树脂B2组分中副反应阻止剂为磷酸。
所述的聚氨酯鞋底用树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚多元醇A、交联剂、催化剂、发泡剂和匀泡剂在50～60℃下反应1.5～2.5h后，降温至40～45℃，混合1.0～1.5h，得到所述的聚氨酯树脂A组分；
(2)将异氰酸酯B1、聚多元醇B1和副反应阻止剂在65～75℃反应2～3h，即得聚氨酯树脂B1组分；
(3)将异氰酸酯B2、聚多元醇B2和副反应阻止剂在65～75℃反应2～3h，即得聚氨酯树脂B2组分。
所述聚氨酯鞋底用树脂，用于制备聚氨酯鞋底，制备方法包括如下步骤：
将温度为40～45℃的聚氨酯树脂A组分、温度为40～45℃的聚氨酯树脂B1组分和温度为40～45℃的聚氨酯树脂B2组分，在浇注机中混合后，注入45～55℃模具中反应3～5min成型，脱模，在60～75℃烘箱中熟化22～24h后，即得所述的聚氨酯鞋底。
聚氨酯树脂B1组分和聚氨酯树脂B2组分的质量比为1∶9～9∶1；
A组分活性氢摩尔数与B1组分和B2组分总的异氰酸酯基团摩尔数之比为1∶1。
本发明有益效果是：
本发明聚氨酯鞋底用树脂包含树脂A组分、B1组分和B2组分，通过调节B1组分和B2组分的质量比，可制得不同硬度不同性能的聚氨酯鞋底。相比与普通的双组份聚氨酯树脂，本发明产品在生产聚氨酯鞋底过程中生产厂家无需配置各种不同原料，生产不同要求鞋底时，仅需调整B1和B2组份的配比，节约聚氨酯鞋底生产成本，减少资源浪费，提高生产效率，而且利用不同比例的两种预聚体组分(B1和B2)与A组分混合反应形成的聚氨酯树脂链段更加规整有序，制得的聚氨酯鞋底物性更优。利用本发明产品生产的聚氨酯鞋底硬度可调范围宽，收缩率低、物性好，更适合连续生产操作，成本低，生产效率高。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体的描述，只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限定。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件和要求做一些非本质的改进和调整。
实施例1
50kg的聚己二酸乙二醇酯二醇(数均分子量为1000)，50kg的聚己二酸乙二醇二乙二醇酯二醇(数均分子量为1000)，0.50kg的乙二醇，0.50kg的1，4-丁二醇，0.25kg的三乙烯二胺的乙二醇溶液，0.75kg的70wt％的双(二甲氨基乙基)醚与30wt％一缩二丙二醇配成的溶液，0.10kg水和0.30kg有机硅匀泡剂在50℃下反应2.5h后，降温至40℃，混合1.5h，得到聚氨酯树脂A组分。
将22.5g的二苯基甲烷二异氰酸酯，7.45kg的碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯，0.374kg的聚己二酸乙二醇酯二醇(数均分子量为1000)和0.0010kg的磷酸在65℃反应3h，即得聚氨酯树脂B1组分。
将2.24kg的二苯基甲烷二异氰酸酯，1.12kg的聚己二酸对苯二甲酸乙二醇酯二醇(数均分子量为1000)和0.0002kg的磷酸在65℃反应3h，即得聚氨酯树脂B2组分。
将温度为40℃的聚氨酯树脂A组分、温度为40℃的聚氨酯树脂B1组分和温度为40℃的聚氨酯树脂B2组分，在浇注机中混合后，注入45℃模具中5min成型，脱模，在60℃烘箱中熟化24h即得聚氨酯鞋底。
实施例2
50kg的聚己二酸乙二醇酯二醇(数均分子量为1000)，50kg的聚己二酸乙二醇二乙二醇酯二醇(数均分子量为1000)，0.50kg的乙二醇，0.50kg的1，4-丁二醇，0.25kg的三乙烯二胺的乙二醇溶液，0.75kg的70wt％的双(二甲氨基乙基)醚与30wt％一缩二丙二醇配成的溶液，0.10kg水和0.30kg有机硅匀泡剂在50℃下反应2.5h后，降温至40℃，混合1.5h，得到聚氨酯树脂A组分。
将3.68kg的二苯基甲烷二异氰酸酯，1.23kg的碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯，0.06kg的聚己二酸乙二醇酯二醇(数均分子量为1000)和0.0002kg的磷酸在65℃反应3h，即得聚氨酯树脂B1组分。
将29.8kg的二苯基甲烷二异氰酸酯，14.9kg的聚己二酸对苯二甲酸乙二醇酯二醇(数均分子量为1000)和0.001kg的磷酸在65℃反应3h，即得聚氨酯树脂B2组分。
将温度为40℃的聚氨酯树脂A组分、温度为40℃的聚氨酯树脂B1组分和温度为40℃的聚氨酯树脂B2组分，在浇注机中混合后，注入45℃模具中5min成型，脱模，在60℃烘箱中熟化24h即得聚氨酯鞋底。
实施例3
60kg的聚己二酸乙二醇酯二醇(数均分子量为2000)，40kg的聚己二酸乙二醇二乙二醇酯二醇(数均分子量为2000)，5.20kg的乙二醇，4.80kg的1，4-丁二醇，0.75kg的三乙烯二胺的乙二醇溶液，0.75kg的70wt％的双(二甲氨基乙基)醚与30wt％一缩二丙二醇配成的溶液，0.50kg水和0.70kg有机硅匀泡剂在60℃下反应1.5h后，降温至45℃，混合1.0h，得到聚氨酯树脂A组分。
将7.48kg的二苯基甲烷二异氰酸酯，1.87kg的碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯，1.87kg的聚己二酸乙二醇二乙二醇酯二醇(数均分子量为2000)和0.002kg的磷酸在75℃反应2h，即得聚氨酯树脂B1组分。
将53.1kg的二苯基甲烷二异氰酸酯，47.9kg的聚己二酸对苯二甲酸二乙二醇酯二醇(数均分子量为2000)和0.009kg的磷酸在75℃反应2h，即得聚氨酯树脂B2组分。
将温度为45℃的聚氨酯树脂A组分、温度为45℃的聚氨酯树脂B1组分和温度为45℃的聚氨酯树脂B2组分，在浇注机中混合后，注入55℃模具中3min成型，脱模，在75℃烘箱中熟化22h即得聚氨酯鞋底。
实施例4
60kg的聚己二酸乙二醇酯二醇(数均分子量为2000)，40kg的聚己二酸乙二醇二乙二醇酯二醇(数均分子量为2000)，5.20kg的乙二醇，4.80kg的1，4-丁二醇，0.75kg的三乙烯二胺的乙二醇溶液，0.75kg的70wt％的双(二甲氨基乙基)醚与30wt％一缩二丙二醇配成的溶液，0.50kg水和0.70kg有机硅匀泡剂在60℃下反应1.5h后，降温至45℃，混合1.0h，得到聚氨酯树脂A组分。
将44.3g的二苯基甲烷二异氰酸酯，11.0kg的碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯，11.0kg的聚己二酸乙二醇二乙二醇酯二醇(数均分子量为2000)和0.002kg的磷酸在75℃反应2h，即得聚氨酯树脂B1组分。
将3.88kg的二苯基甲烷二异氰酸酯，3.49kg的聚己二酸对苯二甲酸二乙二醇酯二醇(数均分子量为2000)和0.0002kg的磷酸在75℃反应2h，即得聚氨酯树脂B2组分。
将温度为45℃的聚氨酯树脂A组分、温度为45℃的聚氨酯树脂B1组分和温度为45℃的聚氨酯树脂B2组分，在浇注机中混合后，注入55℃模具中3min成型，脱模，在75℃烘箱中熟化22h即得聚氨酯鞋底。
实施例5
60kg的聚己二酸乙二醇酯二醇(数均分子量为3000)，40kg的聚己二酸乙二醇二乙二醇酯二醇(数均分子量为3000)，3.00kg的乙二醇，2.00kg的1，4-丁二醇，0.30kg的三乙烯二胺的乙二醇溶液，0.90kg的70wt％的双(二甲氨基乙基)醚与30wt％一缩二丙二醇配成的溶液，1.00kg水和1.00kg有机硅匀泡剂在60℃下反应1.5h后，降温至45℃，混合1.0h，得到聚氨酯树脂A组分。
将28.8kg的二苯基甲烷二异氰酸酯，0.29kg的聚己二酸乙二醇酯二醇(数均分子量为3000)和0.002kg的磷酸在65℃反应3h，即得聚氨酯树脂B1组分。
将7.92kg的二苯基甲烷二异氰酸酯，6.60kg的碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯，11.95kg的聚己二酸对苯二甲酸二乙二醇酯二醇(数均分子量为3000)和0.002kg的磷酸在65℃反应3h，即得聚氨酯树脂B2组分。
将温度为45℃的聚氨酯树脂A组分、温度为45℃的聚氨酯树脂B1组分和温度为45℃的聚氨酯树脂B2组分，在浇注机中混合后，注入55℃模具中3min成型，脱模，在75℃烘箱中熟化22h即得聚氨酯鞋底。
实施例6
100kg的聚己二酸乙二醇二乙二醇酯二醇(数均分子量为2000)，3.00kg的乙二醇，0.60kg的三乙烯二胺的乙二醇溶液，0.60kg的70wt％的双(二甲氨基乙基)醚与30wt％一缩二丙二醇配成的溶液，0.60kg水和0.70kg有机硅匀泡剂在50℃下反应2.5h后，降温至40℃，混合1.5h，得到聚氨酯树脂A组分。
将29.7g的二苯基甲烷二异氰酸酯，1.73kg的聚己二酸乙二醇二乙二醇酯二醇(数均分子量为3000)和0.002kg的磷酸在75℃反应2h，即得聚氨酯树脂B1组分。
将3.50kg的二苯基甲烷二异氰酸酯，2.45kg的碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯，5.06kg的聚己二酸对苯二甲酸乙二醇酯二醇(数均分子量为2000)和0.002kg的磷酸在75℃反应2h，即得聚氨酯树脂B2组分。
将温度为40℃的聚氨酯树脂A组分、温度为40℃的聚氨酯树脂B1组分和温度为40℃的聚氨酯树脂B2组分，在浇注机中混合后，注入45℃模具中5min成型，脱模，在60℃烘箱中熟化24h即得聚氨酯鞋底。
对比例1
50kg的聚己二酸乙二醇酯二醇(数均分子量为1000)，50kg的聚己二酸乙二醇二乙二醇酯二醇(数均分子量为1000)，0.50kg的乙二醇，0.50kg的1，4-丁二醇，0.25kg的三乙烯二胺的乙二醇溶液，0.75kg的70wt％的双(二甲氨基乙基)醚与30wt％一缩二丙二醇配成的溶液，0.10kg水和0.30kg有机硅匀泡剂在50℃下反应2.5h后，降温至40℃，混合1.5h，得到聚氨酯树脂A组分。
将24.74g的二苯基甲烷二异氰酸酯，7.45kg的碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯，0.374kg的聚己二酸乙二醇酯二醇(数均分子量为1000)，1.12kg的聚己二酸对苯二甲酸乙二醇酯二醇(数均分子量为1000)和0.0012kg的磷酸在65℃反应3h，即得聚氨酯树脂B组分。
将温度为40℃的聚氨酯树脂A组分和温度为40℃的聚氨酯树脂B组分，在浇注机中混合后，注入45℃模具中5min成型，脱模，在60℃烘箱中熟化24h即得聚氨酯鞋底。
对比例2
60kg的聚己二酸乙二醇酯二醇(数均分子量为2000)，40kg的聚己二酸乙二醇二乙二醇酯二醇(数均分子量为2000)，5.20kg的乙二醇，4.80kg的1，4-丁二醇，0.75kg的三乙烯二胺的乙二醇溶液，0.75kg的70wt％的双(二甲氨基乙基)醚与30wt％一缩二丙二醇配成的溶液，0.50kg水和0.70kg有机硅匀泡剂在60℃下反应1.5h后，降温至45℃，混合1.0h，得到聚氨酯树脂A组分。
将60.58kg的二苯基甲烷二异氰酸酯，1.87kg的碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯，1.87kg的聚己二酸乙二醇二乙二醇酯二醇(数均分子量为2000)，47.9kg的聚己二酸对苯二甲酸二乙二醇酯二醇(数均分子量为2000)和0.011kg的磷酸在75℃反应2h，即得聚氨酯树脂B组分。
将温度为45℃的聚氨酯树脂A组分和温度为45℃的聚氨酯树脂B组分，在浇注机中混合后，注入55℃模具中3min成型，脱模，在75℃烘箱中熟化22h即得聚氨酯鞋底。
实施例1～4和对比例1～2所制得的聚氨酯鞋底的各项性能测试如下：
表I
Figure BSA0000138898720000071
由实施例1和实施例2、实施例3和实施例4可知，在聚氨酯树脂A组分不变的前提下，简单调整树脂B1组分和B2组分的比例就可制得不同硬度、不同抗拉强度、撕裂强度等物性不同的聚氨酯鞋底，提高了聚氨酯鞋底的生产效率，同时节约了能源消耗，节约聚氨酯鞋底的生产成本。对比实施例1和对比例1，实施例3和对比例2可知，利用本发明聚氨酯鞋底用树脂更易制得硬度较高收缩率较低，或者硬度较低收缩率也较低的性能优异的鞋底。
尽管上述实施例已经对本发明的技术方案进行了详细地描述，但本发明的技术方案并不限于以上实施例，在不脱离本发明的思想和宗旨情况下，对本发明申请专利范围的内容所作的等效变化或修饰，都应为本发明的技术范畴。

Claims (8)

1.聚氨酯鞋底用树脂，其特征在于，包含树脂A组分，树脂B1组分和树脂B2组分；所述树脂A组分由如下组分组成：聚多元醇A、交联剂、催化剂、发泡剂和匀泡剂；
所述树脂A组分由如下重量份组分组成：
Figure FSB0000193292290000011
所述树脂A组分中聚多元醇A为乙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇中的一种或几种混合物与己二酸通过缩合共聚而成，数均分子量为1000～3000；
所述交联剂为乙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丙二醇，1，6-丁二醇中的一种或一种以上；
所述树脂B1组分含有由如下重量份数的组分：
异氰酸酯B1 100份；
聚多元醇B1 10～40份；
副反应阻止剂 0.002～0.010份；
所述树脂B2组分由如下重量份数的组分组成：
异氰酸酯B2 100份；
聚多元醇B2 50～100份；
副反应阻止剂 0.002～0.010份；
所述的异氰酸酯B1选自二苯基甲烷二异氰酸酯、碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或萘二异氰酸酯中的一种或一种以上；
所述聚多元醇B1为乙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇中的一种或几种混合物与己二酸通过缩合共聚而成，数均分子量为1000～3000；
所述异氰酸酯B2为二苯基甲烷二异氰酸酯、碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或萘二异氰酸酯中的一种或一种以上；
所述聚多元醇B2为乙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇中的一种或几种混合物与己二酸和对苯二甲酸通过缩合共聚而成，数均分子量为1000～3000。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯鞋底用树脂，其特征在于，所述树脂A组分由如下组分组成：
所述树脂A组分由如下重量份数的组分组成：
Figure FSB0000193292290000021
3.根据权利要求1所述的聚氨酯鞋底用树脂，其特征在于，所述树脂B1组分由如下重量份数的组分组成：
异氰酸酯B1 100份；
聚多元醇B1 12～20份；
副反应阻止剂 0.002～0.010份；
所述树脂B2组分由如下重量份数的组分组成：
异氰酸酯B2 100份；
聚多元醇B2 50～90份；
副反应阻止剂 0.002～0.010份；
所述的异氰酸酯B1选自二苯基甲烷二异氰酸酯、碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或萘二异氰酸酯中的一种或一种以上；
所述异氰酸酯B2为二苯基甲烷二异氰酸酯、碳化二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或萘二异氰酸酯中的一种或一种以上；
所述副反应阻止剂为磷酸。
4.根据权利要求1所述的聚氨酯鞋底用树脂，其特征在于，
所述催化剂为三乙烯二胺的乙二醇溶液和70wt％的双(二甲氨基乙基)醚与30wt％一缩二丙二醇配成的溶液的混合物，所述三乙烯二胺的乙二醇溶液和70wt％的双(二甲氨基乙基)醚与30wt％一缩二丙二醇配成的溶液的混合物的质量比为1∶4～1∶1；
所述发泡剂为水；
所述匀泡剂为有机硅匀泡剂。
5.根据权利要求1～4任一项所述的聚氨酯鞋底用树脂，其特征在于，所述聚氨酯树脂B1组分和聚氨酯树脂B2组分的质量比为1∶9～9∶1；A组分活性氢摩尔数与B1组分和B2组分总的异氰酸酯基团摩尔数之比为1∶1。
6.根据权利要求1～5任一项所述的聚氨酯鞋底用树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将聚多元醇A、交联剂、催化剂、发泡剂和匀泡剂在50～60℃下反应1.5～2.5h后，降温至40～45℃，混合1.0～1.5h，得到所述的聚氨酯树脂A组分；
(2)将异氰酸酯B1、聚多元醇B1和副反应阻止剂在65～75℃反应2～3h，即得聚氨酯树脂B1组分；
(3)将异氰酸酯B2、聚多元醇B2和副反应阻止剂在65～75℃反应2～3h，即得聚氨酯树脂B2组分。
7.据权利要求1～5任一项所述的聚氨酯鞋底用树脂的应用，其特征在于，用于制备聚氨酯鞋底。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，应用方法，包括如下步骤：将温度为40～45℃的聚氨酯树脂A组分、温度为40～45℃的聚氨酯树脂B1组分和温度为40～45℃的聚氨酯树脂B2组分，在浇注机中混合后，注入45～55℃模具中反应3～5min成型，脱模，在60～75℃烘箱中熟化22～24h后，即得所述的聚氨酯鞋底。
CN201611272195.0A 2016-12-30 2016-12-30 聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用 Active CN106674465B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611272195.0A CN106674465B (zh) 2016-12-30 2016-12-30 聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611272195.0A CN106674465B (zh) 2016-12-30 2016-12-30 聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106674465A CN106674465A (zh) 2017-05-17
CN106674465B true CN106674465B (zh) 2021-07-06

Family

ID=58848917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611272195.0A Active CN106674465B (zh) 2016-12-30 2016-12-30 聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106674465B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108409934A (zh) * 2018-03-09 2018-08-17 旭川化学（昆山）有限公司 高回弹耐低温聚氨酯鞋底原料及其制备方法
CN112608442B (zh) * 2020-12-09 2022-07-08 黎明化工研究设计院有限责任公司 一种聚氨酯鞋底原液及其制备方法和使用方法
CN112480359A (zh) * 2020-12-10 2021-03-12 上海汇得科技股份有限公司 一种提高粘接性的聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6858699B2 (en) * 2002-10-21 2005-02-22 Bayer Aktiengesellschaft Polyurethane elastomers and processes for their preparation and use
CN102115588A (zh) * 2009-12-31 2011-07-06 浙江华峰新材料股份有限公司 一种具有橡胶特性的聚氨酯微孔弹性体及其制备方法
CN102212180A (zh) * 2011-04-29 2011-10-12 黎明化工研究院 一种聚氨酯微孔弹性体及其制备方法
CN102250306A (zh) * 2011-04-29 2011-11-23 黎明化工研究院 一种混酸型聚酯制备的聚氨酯微孔弹性体及制备方法
WO2013117541A1 (de) * 2012-02-08 2013-08-15 Bayer Intellectual Property Gmbh Verfahren zum herstellen eines polyurethan-polyisocyanurat-hartschaumstoffs
CN105504259A (zh) * 2015-12-29 2016-04-20 浙江华峰新材料股份有限公司 聚氨酯树脂及其制备方法和在微孔弹性体中的应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6858699B2 (en) * 2002-10-21 2005-02-22 Bayer Aktiengesellschaft Polyurethane elastomers and processes for their preparation and use
CN102115588A (zh) * 2009-12-31 2011-07-06 浙江华峰新材料股份有限公司 一种具有橡胶特性的聚氨酯微孔弹性体及其制备方法
CN102212180A (zh) * 2011-04-29 2011-10-12 黎明化工研究院 一种聚氨酯微孔弹性体及其制备方法
CN102250306A (zh) * 2011-04-29 2011-11-23 黎明化工研究院 一种混酸型聚酯制备的聚氨酯微孔弹性体及制备方法
WO2013117541A1 (de) * 2012-02-08 2013-08-15 Bayer Intellectual Property Gmbh Verfahren zum herstellen eines polyurethan-polyisocyanurat-hartschaumstoffs
CN105504259A (zh) * 2015-12-29 2016-04-20 浙江华峰新材料股份有限公司 聚氨酯树脂及其制备方法和在微孔弹性体中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN106674465A (zh) 2017-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106700029B (zh) 聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用
CN106832203B (zh) 轮胎用聚氨酯树脂及制备方法
CN106700027B (zh) 透气鞋垫用聚氨酯树脂及制备方法和应用
CN106674465B (zh) 聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用
WO2021139135A1 (zh) 用于聚氨酯-纤维复合材料的异氰酸酯预聚体及其制备方法与用途
CN102199269A (zh) 一种耐热型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
US2912414A (en) Process for the production of rubberlike polyurethanes
CN110054744B (zh) 改性环氧树脂增强聚氨酯组合料及其制备方法和应用
JP2781574B2 (ja) ポリイソシアネート組成物、その製法及び発泡体の製法
CN102181037A (zh) 一种todi基热塑性聚氨酯弹性体制备方法
CN110698627A (zh) 高透气型聚氨酯片材鞋垫组合料及其制备方法
CN116217867A (zh) 耐高温热压聚氨酯片材鞋垫组合料及其制备方法
CN106810668B (zh) 聚氨酯鞋底用树脂及制备方法和应用
CN110698626A (zh) 生物可降解聚氨酯发泡鞋底组合料及其制备方法
CN106700030B (zh) 慢回弹海绵用聚氨酯树脂及制备方法和应用
CN102040824B (zh) 一种服装模特用浇注型聚氨酯弹性体组合物
CN101503503B (zh) 聚醚型聚氨酯鞋用仿木耐硫化材料的制备方法
CN115028800B (zh) 用于快熟化镜面聚氨酯鞋底树脂及其制备方法
CN106832218B (zh) 高回弹海绵用聚氨酯树脂及制备方法和应用
US4757123A (en) Method for the preparation of rigid cast or transfer molded thermoset polyisocyanurate compositions
US3446781A (en) Soluble cured polyester polyurethanes
TW202028282A (zh) 聚氨酯整體表層發泡用組合物、聚氨酯整體表層發泡及其製造方法
US3114735A (en) Polyester-urethane castings
CN110964169A (zh) 直接成型的高透气型聚氨酯鞋垫组合料及其制备方法
US3216973A (en) Polyurethane plastics made with a triol bearing strictly secondary hydroxyl groups

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 325200 Ruian Economic Development Zone, Zhejiang Province Road, No. 1688

Applicant after: Zhejiang Huafeng new material Co., Ltd

Address before: 325200 Ruian Economic Development Zone, Zhejiang Province Road, No. 1688

Applicant before: ZHEJIANG HUAFON NEW MATERIALS Co.,Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant