CN102181037A - 一种todi基热塑性聚氨酯弹性体制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种TODI基热塑性聚氨酯弹性体制备方法，含有以下步骤：(1)将大分子二元醇脱水后加入TODI，在95～120℃下反应1h，生成NCO含量为8.0％～14.0％的预聚体A组份；(2)将大分子二元醇、扩链剂及其他助剂混合均匀，保持温度在40～60℃，与60～90℃的A组份混合，NCO与OH基团的摩尔比为0.95∶1～1.10∶1；(3)将混合物脱泡后倒入160～180℃的模具中15～20min脱模，脱模后半成品在100～120℃后熟化20～24h得成品。该方法A组份粘度及与B组份粘度差较小，易于二组份混合，且仅通过调节B组份中大分子二元醇和小分子扩链剂的比例，即可调整产品性能。

Description

一种TODI基热塑性聚氨酯弹性体制备方法
技术领域
本发明属于聚氨酯领域，特别涉及TODI基热塑性聚氨酯弹性体制备方法。
背景技术
聚氨酯弹性体因其具有硬度范围宽，良好的机械性能、回弹性能以及耐磨、耐油、耐老化等性能，被广泛用于机械液压传动系统、气动系统中的密封件以及汽车用密封件。而在一些特殊领域，会对密封件有更严格的要求：如较高的机械强度，较好的耐高温、耐油和耐磨性能，良好的动态力学性能等。
3，3’-二甲基-4，4’-联苯二异氰酸酯(TODI)分子中由于邻位侧甲基的位阻效应和电子效应，活性较低，制备的预聚体具有良好的稳定性，并且2个苯环直接相连，具有对称结构，使其弹性体具有优异的耐热、耐油、耐水解、耐磨和动态力学性能。
与浇注型聚氨酯弹性体(CPU)相比，热塑性聚氨酯弹性体(TPU)可直接采用模压、挤出、注射、吹塑、压延等塑料加工工艺，高效率地制成各种制品，并且可反复多次加工使用，具有相当大的优势。Achim Frick等在“Characterizationof TPU-elastomers by thermal analysis(DSC)”[Polymer Testing 2004，(23)：413-417]中将固体TODI加入到150℃的大分子二元醇和扩链剂丁二醇(BDO)的混合物中，温度会降至90℃并随反应的进行又升至125℃，反应物倒在转动的料带上继续反应并固化，最后试片在75℃下干燥24h，即得TPU，通过注塑加工等可得TPU制品。此方法中150℃温度下丁二醇挥发严重，若用于工业化连续生产，也会给连续计量固体TODI带来很大难题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种TODI基热塑性聚氨酯弹性体的制备方法。该方法易于调整配方，操作简单。
TODI基TPU由A组份和B组份两部分反应生成：
A组份：由大分子二元醇和TODI反应生成异氰酸根质量分数(NC0％)为8.0％～14.0％的预聚体。
B组份：由大分子二元醇、扩链剂、催化剂、抗氧剂、紫外光吸收剂和光稳定剂等混合而成。
A与B的比例，以A中NCO基团与B中大分子多元醇及扩链剂中OH基团的摩尔比为0.95∶1～1.10∶1为宜，优选0.98∶1～1.05∶1。
其中大分子二元醇为聚酯二元醇、聚四氢呋喃二元醇(PTMG)或其组合，数均分子量一般为600-4000，优选1000-3000。聚酯二元醇为聚己二酸系聚酯二元醇、聚己内酯二元醇(PCL)或聚碳酸酯二元醇(PCD)。
扩链剂为乙二醇(EG)、1，3-丙二醇(1，3-PG)、1，4-丁二醇(1，4-BDO)、2，3-丁二醇(2，3-BDO)、1，5-戊二醇、1，6-己二醇(HDO)或其组合，优选乙二醇或1，4-丁二醇。
催化剂为有机铋、有机锡类化合物或其组合，有机铋类化合物为异辛酸铋、羧酸铋或其组合，有机锡类化合物为辛酸亚锡、二辛酸二丁锡、二月桂酸二丁锡中的一种或多种，优选为有机铋类化合物，优选异辛酸铋、羧酸铋或其组合，用量一般为产品总质量的0.001％～0.1％。
抗氧剂、紫外光吸收剂和光稳定剂为本领域常用和公知的。其中抗氧剂用量一般为产品总质量的0.05％～1％；紫外光吸收剂用量一般为产品总质量的0.2％～1％；光稳定剂用量一般为产品总质量的0.2％～2％。
本发明采用分步法制备TPU，含有以下步骤：
(1)计量的大分子二元醇脱水后加入TODI，在温度95～120℃下反应1h，生成NCO质量分数为8.0％～14.0％的储存稳定的预聚体A组份。
(2)将大分子二元醇、扩链剂、催化剂、抗氧剂、紫外光吸收剂和光稳定剂混合均匀(B组份)，保持温度在40～60℃，并与60～90℃的A组份混合，其中NCO基团与大分子二元醇和扩链剂中OH基团的摩尔比(R值)为0.95∶1至1.10∶1，优选为0.98∶1至1.05∶1。
(3)将混合物抽真空脱泡后倾倒入160～180℃的模具中15～20min脱模，将脱模后的半成品放入100～120烘箱中后熟化20～24h，即得成品。
在工业生产中，可采用双螺杆反应挤出机使(2)的混合物进行反应，冷却造粒得到粒料，干燥粒料后可通过注塑机成型制品，放入100～120℃烘箱中后熟化20～24h，得成品。
表1产品性能
  硬度/邵A   86～96
  拉伸强度/MPa   40～60
  伸长率/％   450～600
  撕裂强度/N/mm   100～140
  回弹率/％   40～60
  拉伸强度保有率/％(7d/120℃)   ＞85
本发明采用分步法制备TODI型TPU，制备过程中将大分子二元醇分配于两个组份中，A组份粘度及与B组份粘度差较小，易于二组份混合。
本发明方法A组份和B组份混合温度低，避免了B组份中扩链剂高温下加料挥发问题。
本发明在A组份一定情况下，仅通过调节B组份中大分子二元醇和小分子扩链剂的比例，即可调整产品性能，B组份是物理混合过程，操作简便。如果大分子二元醇全部置于A组份中，每次调整产品性能，均需从A组份合成开始，操作麻烦。
具体实施方式
下面以实施例对本发明做进一步说明。
抗氧剂Irgastab PUR68         瑞士Ciba特殊化学品公司
紫外光吸收剂Tinuvin213       瑞士Ciba特殊化学品公司
光稳定剂UV-765  双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯
紫外光吸收剂Tinuvin571  2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基)苯丙三唑
实施例1
(1)将300g数均分子量为2000的PCL(PCL-2000)在100～120℃，真空度-0.098～-0.01MPa下脱水2h，加入173.7g TODI后，在温度110～120℃下反应1h，得到NCO质量分数为9.0％的储存稳定的预聚体(A组份)。
(2)将28.7g PCL-2000、4.8g 1，4-丁二醇、0.008g催化剂异辛酸铋、0.1g抗氧剂Irgastab PUR68、0.3g紫外光吸收剂Tinuvin213和0.2g光稳定剂UV-765混合均匀(B组份)，保持温度为60℃，并与66g A组份(80℃)混合，其中NCO基团与PCL-2000和1，4-BDO中OH基团的摩尔比R为1.02∶1。
(3)将混合物真空脱泡后倾倒入180℃的模具中封闭15min脱模，将脱模后的半成品放入120℃烘箱中后熟化24h，即得成品。主要性能指标见表2。
实施例2
(1)将300g数均分子量为1000的PCL(PCL-1000)在100～120℃，真空度-0.098～-0.01MPa下脱水2h，加入230g TODI后，在温度95～110℃下反应1h，生成NCO质量分数为9.0％的储存稳定的预聚体(A组份)。
(2)将22.5g PCL-1000、1.4g乙二醇、0.004g催化剂异辛酸铋、0.3g抗氧剂Irgastab PUR68、0.2g紫外光吸收剂Tinuvin213和0.5g光稳定剂UV-765按比例混合均匀(B组份)，保持温度为60℃，并与75.5g A组份(80℃)混合，其中NCO基团与PCL-2000和乙二醇中OH基团的摩尔比R为1.02∶1。
(3)将混合物真空脱泡后倾倒入160℃的模具中15min脱模，将脱模后的半成品放100℃烘箱中后熟化24h，即得成品。主要性能指标见表2。
实施例3
(1)将300g数均分子量为2000的PTMG(PTMG-2000)在100～120℃，真空度-0.098～-0.01MPa下脱水2h，加入260g TODI后，在温度95～100℃下反应1h，生成NCO质量分数为12.3％的储存稳定的预聚体(A组份)。
(2)将26.0g PTMG-2000、7.4g 1，4-丁二醇、0.002g催化剂羧酸铋、0.3g抗氧剂Irgastab PUR68、0.2g紫外光吸收剂Tinuvin571和0.5g光稳定剂UV-765(B组份)混合均匀，保持温度55℃，并与66g A组份(70℃)混合，其中NCO基团与PCL-2000和1，4-丁二醇中OH基团的摩尔比R为0.98∶1。
(3)将混合物真空脱泡后倾倒入160的模具中15min脱模，将脱模后的半成品放入110℃烘箱中熟化20h，即得成品。主要性能指标见表2。
实施例4
(1)将300g数均分子量为2000的PCL(PCL-2000)在100～120，真空度-0.098～-0.01MPa下脱水2h，加入173.7g TODI后，在温度110～120℃下反应1h，得到NCO质量分数为9.0％的储存稳定的预聚体(A组份)。
(2)将9.2g PCL-2000、7.4g 1，4-丁二醇、0.004g催化剂异辛酸铋、0.1g抗氧剂Irgastab PUR68、0.3g紫外光吸收剂Tinuvin213和0.2g光稳定剂UV-765混合均匀(B组份)，保持温度为60℃，并与83.4g A组份(80℃)混合，其中NCO基团与PCL-2000和1，4-BDO中OH基团的摩尔比R为1.02∶1。
(3)将混合物真空脱泡后倾倒入180℃的模具中封闭15min脱模，将脱模后的半成品放入120℃烘箱中后熟化24h，即得成品。主要性能指标见表2。
对比例1  大分子二元醇全部放在A组份中
(1)将300g PCL-2000在95～100℃，真空度-0.098～-0.01MPa下脱水2h，加入103.2g TODI后，在温度110～120℃下反应1h，生成NCO质量分数为5.0％的储存稳定的预聚体(A组份)。
(2)按比例混合均匀37g 1，4-丁二醇、0.03g催化剂羧酸铋、2g抗氧剂Irgastab PUR68、3g紫外光吸收剂Tinuvin571和3.5g光稳定剂UV-765(B组份)，温度为常温，并与A组份(80℃)按质量比为95.7∶4.3的比例进行反应，其中NCO基团与PCL-2000和1，4-丁二醇中OH基团的摩尔比R为0.98∶1。
(3)将反应物真空脱泡后倾倒入180℃的模具中15min脱模，将脱模后的半成品放入110℃烘箱中后熟化20h，即得成品。主要性能指标见表2。
表2实验结果
  项目   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   对比例1
  A组份黏度/mPa·s(80℃)   650   735   459   650   1586
  B组份黏度/mPa·s(60℃)   346   297   495   129   95(23℃)
  硬度/邵A   87   89   96   96   86
  拉伸强度/MPa   49.5   51.8   50.3   58.9   47.9
  断裂伸长率/％   602   568   664   663   613
  撕裂强度/(N/mm)   102.0   109.4   112.3   159.1   104.5
  回弹率/％   58   48   60   45   57
  拉伸强度保有率/％(7d/120℃)   90   92   85   95   91
由对比例1可以看出，大分子二元醇全部放在A组份中，A、B组份粘度悬殊大，不利于混合和操作。
由实施例1和4可以看出，仅通过调节B组份中大分子二元醇和扩链剂的比例即可得本发明材料，操作方便快捷。

Claims (10)

1.一种TODI基热塑性聚氨酯弹性体制备方法，含有以下步骤：
(1)将大分子二元醇脱水后加入TODI，在温度95～120℃下反应1h，生成NCO质量分数为8.0％～14.0％的预聚体A组份；
(2)将大分子二元醇、扩链剂、催化剂、抗氧剂、紫外光吸收剂和光稳定剂混合均匀，保持温度在40～60℃，并与60～90℃的A组份混合，其中NCO基团与大分子二元醇和扩链剂中OH基团的摩尔比为0.95∶1至1.10∶1，优选为0.98∶1至1.05∶1；
(3)将混合物抽真空脱泡后倾倒入160～180℃的模具中15～20min脱模，将脱模后的半成品放入100～120℃烘箱中后熟化20～24h，即得成品。
2.一种权利要求1所述的TODI基热塑性聚氨酯弹性体制备方法，所述大分子二元醇是指聚酯二元醇、聚四氢呋喃二元醇或其组合。
3.一种权利要求2所述的TODI基热塑性聚氨酯弹性体制备方法，所述聚酯二元醇、聚四氢呋喃二元醇数均分子量为600-4000。
4.一种权利要求2所述的TODI基热塑性聚氨酯弹性体制备方法，聚酯二元醇为聚己二酸系聚酯二元醇、聚己内酯二元醇或聚碳酸酯二元醇。
5.一种权利要求1所述的TODI基热塑性聚氨酯弹性体制备方法，所述扩链剂为乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇或其组合。
6.一种权利要求1所述的TODI基热塑性聚氨酯弹性体制备方法，所述催化剂为有机铋、有机锡化合物或其组合；用量为AB组份总质量的0.001％～0.1％。
7.一种权利要求6所述的TODI基热塑性聚氨酯弹性体制备方法，所述有机锡化合物为辛酸亚锡、二辛酸二丁锡、二月桂酸二丁锡中的一种或多种；有机铋化合物是指异辛酸铋、羧酸铋或其组合。
8.一种权利要求1所述的TODI基热塑性聚氨酯弹性体制备方法，其中抗氧剂用量为产品总质量的0.05％～1％；紫外光吸收剂用量为产品总质量的0.2％～1％；光稳定剂用量为产品总质量的0.2％～2％。
9.一种权利要求1～8之一所述的TODI基热塑性聚氨酯弹性体制备方法，其特征是采用双螺杆反应挤出机使(2)的混合物进行反应，冷却造粒得到粒料，干燥粒料后可通过注塑机成型制品，放入100～120℃烘箱中后熟化20～24h，得成品。
10.一种权利要求9所述的TODI基热塑性聚氨酯弹性体制备方法，其特征是所得材料具有以下性能：
Figure FSA00000464605100021
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103059248A (zh) * 2012-12-27 2013-04-24 奥斯汀新材料（张家港）有限公司 一种用于固定装置的tpu胶条的制备方法
CN103865251A (zh) * 2012-12-12 2014-06-18 中纺投资发展股份有限公司 热塑性聚氨酯弹性体注塑组合物及其注塑产品
CN104059214A (zh) * 2014-06-23 2014-09-24 奥斯汀新材料（张家港）有限公司 一种高硬度热塑性聚氨酯弹性体的制备方法
CN104403305A (zh) * 2014-12-16 2015-03-11 江苏宏远新材料科技有限公司 一种高强度的热塑性聚氨酯薄膜及其制备方法
CN105504223A (zh) * 2015-12-31 2016-04-20 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 耐铬酸聚氨酯弹性体及其制备方法
WO2017134926A1 (ja) * 2016-02-03 2017-08-10 株式会社デンソー 硬化性組成物及び電子デバイス
CN109232856A (zh) * 2018-08-03 2019-01-18 山东诺威聚氨酯股份有限公司 高透高弹聚氨酯弹性体的制备方法
CN109369875A (zh) * 2018-09-21 2019-02-22 江苏铁锚玻璃股份有限公司 一种热塑型聚氨酯及其制备方法
CN112574385A (zh) * 2019-09-30 2021-03-30 北京化工大学 一种抗湿滑低滚阻热塑性聚氨酯弹性体及制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001234056A (ja) * 2000-02-24 2001-08-28 Asahi Kasei Corp ウレタンエラストマー組成物
CN101381442A (zh) * 2007-09-06 2009-03-11 上海凯众聚氨酯有限公司 Todi基聚氨酯微孔弹性体的制备方法
CN101550327A (zh) * 2008-04-03 2009-10-07 航天材料及工艺研究所 高硬度高韧性聚氨酯浇注胶及其应用
CN101596765A (zh) * 2009-06-19 2009-12-09 天津爱尼机电有限公司 一种耐高温聚氨酯弹性体的制造方法
CN101633719A (zh) * 2009-08-27 2010-01-27 黎明化工研究院 一种常温固化聚氨酯弹性体防水材料及其制备方法
CN101982479A (zh) * 2010-10-19 2011-03-02 黎明化工研究院 一种浇注型聚氨酯弹性体及制备方法和用途

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001234056A (ja) * 2000-02-24 2001-08-28 Asahi Kasei Corp ウレタンエラストマー組成物
CN101381442A (zh) * 2007-09-06 2009-03-11 上海凯众聚氨酯有限公司 Todi基聚氨酯微孔弹性体的制备方法
CN101550327A (zh) * 2008-04-03 2009-10-07 航天材料及工艺研究所 高硬度高韧性聚氨酯浇注胶及其应用
CN101596765A (zh) * 2009-06-19 2009-12-09 天津爱尼机电有限公司 一种耐高温聚氨酯弹性体的制造方法
CN101633719A (zh) * 2009-08-27 2010-01-27 黎明化工研究院 一种常温固化聚氨酯弹性体防水材料及其制备方法
CN101982479A (zh) * 2010-10-19 2011-03-02 黎明化工研究院 一种浇注型聚氨酯弹性体及制备方法和用途

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
潘洪波,张永,石雅琳,等: "TODI类浇注型聚氨酯弹性体的耐热性能研究", 《化学推进剂与高分子材料》, vol. 9, no. 1, 28 February 2011 (2011-02-28) *
赵雨花,贾林才,亢茂青,等: "高性能浇注型聚氨酯弹性体的耐热性能", 《合成橡胶工业》, vol. 31, no. 3, 15 May 2008 (2008-05-15) *
陈福泰,多英全,罗善国,等: "PEG嵌段热塑性聚氨酯弹性体的形态结构和性能", 《高分子材料科学与工程》, vol. 17, no. 3, 31 May 2001 (2001-05-31) *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103865251A (zh) * 2012-12-12 2014-06-18 中纺投资发展股份有限公司 热塑性聚氨酯弹性体注塑组合物及其注塑产品
CN103059248A (zh) * 2012-12-27 2013-04-24 奥斯汀新材料（张家港）有限公司 一种用于固定装置的tpu胶条的制备方法
CN103059248B (zh) * 2012-12-27 2015-04-15 奥斯汀新材料（张家港）有限公司 一种用于固定装置的tpu胶条的制备方法
CN104059214A (zh) * 2014-06-23 2014-09-24 奥斯汀新材料（张家港）有限公司 一种高硬度热塑性聚氨酯弹性体的制备方法
CN104059214B (zh) * 2014-06-23 2016-08-24 苏州奥斯汀新材料科技有限公司 一种高硬度热塑性聚氨酯弹性体的制备方法
CN104403305A (zh) * 2014-12-16 2015-03-11 江苏宏远新材料科技有限公司 一种高强度的热塑性聚氨酯薄膜及其制备方法
CN105504223A (zh) * 2015-12-31 2016-04-20 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 耐铬酸聚氨酯弹性体及其制备方法
WO2017134926A1 (ja) * 2016-02-03 2017-08-10 株式会社デンソー 硬化性組成物及び電子デバイス
CN109232856A (zh) * 2018-08-03 2019-01-18 山东诺威聚氨酯股份有限公司 高透高弹聚氨酯弹性体的制备方法
CN109369875A (zh) * 2018-09-21 2019-02-22 江苏铁锚玻璃股份有限公司 一种热塑型聚氨酯及其制备方法
CN112574385A (zh) * 2019-09-30 2021-03-30 北京化工大学 一种抗湿滑低滚阻热塑性聚氨酯弹性体及制备方法
CN112574385B (zh) * 2019-09-30 2022-04-22 北京化工大学 一种抗湿滑低滚阻热塑性聚氨酯弹性体及制备方法

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