CN113671073A - 一种气体中酚类化合物的检测方法 - Google Patents
一种气体中酚类化合物的检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113671073A CN113671073A CN202110914869.7A CN202110914869A CN113671073A CN 113671073 A CN113671073 A CN 113671073A CN 202110914869 A CN202110914869 A CN 202110914869A CN 113671073 A CN113671073 A CN 113671073A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- peak
- phenolic compounds
- gas
- detection
- liquid chromatography
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims abstract description 8
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 50
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 2
- UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 23
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 11
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 7
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 6
- HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 5
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000004451 qualitative analysis Methods 0.000 description 4
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- RLFWWDJHLFCNIJ-UHFFFAOYSA-N 4-aminoantipyrine Chemical compound CN1C(C)=C(N)C(=O)N1C1=CC=CC=C1 RLFWWDJHLFCNIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010010071 Coma Diseases 0.000 description 1
- 231100000570 acute poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 231100000739 chronic poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000012156 elution solvent Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 210000001533 respiratory mucosa Anatomy 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000011895 specific detection Methods 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N30/14—Preparation by elimination of some components
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
- G01N30/34—Control of physical parameters of the fluid carrier of fluid composition, e.g. gradient
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/74—Optical detectors
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/86—Signal analysis
- G01N30/8675—Evaluation, i.e. decoding of the signal into analytical information
- G01N30/8679—Target compound analysis, i.e. whereby a limited number of peaks is analysed
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N2030/042—Standards
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N30/14—Preparation by elimination of some components
- G01N2030/146—Preparation by elimination of some components using membranes
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
- G01N2030/8809—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample
- G01N2030/884—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample organic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Library & Information Science (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
本发明公开了一种气体中酚类化合物的检测方法，采用高效液相色谱法测定试样中酚类化合物的含量，所述高效液相色谱法的色谱条件为：浓度为0.01mol/L的醋酸铵水溶液为流动相A，乙腈为流动相B，检测波长为280nm；所述试样为采用甲醇对气体进行洗脱后获得的气体洗脱液。本发明方法能够使2,4‑二硝基苯酚和2,4,6‑三硝基苯酚这两种化合物定性准确、且明显减弱0‑2min内溶剂效应，使测量精确度和准确度更高。
Description
技术领域
本发明涉及酚类化合物检测领域，具体涉及一种气体中酚类化合物的检测方法。
背景技术
酚类化合物是芳烃的含羟基衍生物，根据其挥发性质可以分为挥发性酚和不挥发性酚。酚是一种中等强度的化学毒物，与细胞原浆中的蛋白质发生化学反应。低浓度时使细胞变性，高浓度时使蛋白质凝固。酚类化合物可经皮肤粘膜、呼吸道及消化道进入体内。低浓度可引起蓄积性慢性中毒，高浓度可引起急性中毒以致昏迷死亡。因此，完善大气中酚类化合物监测方法，对环境保护工作具有重要的意义。
测定大气中酚类化合物的方法有多种，有分光光度法、气相色谱法、高效液相色谱法等。
其中，分光光度法测定酚类化合物时需要酚类化合物与4-氨基安替比林反应生成有色物，只能测定挥发性酚。
气相色谱法需要特定的检测器，检测器为FID或者ECD，这两种检测器只能测定特定几种酚类化合物。尤其是ECD检测器，需进行衍生化处理，衍生化试剂合成困难，毒性又大，在日常环境监测中不适合大范围推广。
现有公开的环境标准《环境空气酚类化合物的测定高效液相色谱法》(HJ 638-2012)中规定了液相色谱法可以测定12种酚类化合物，包括挥发性酚和不挥发性酚。但是，采用该方法测定环境空气中酚类化合物时，使得0-2min内溶剂效应明显，并且试样中的2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚的出峰时间并不稳定，在同一色谱条件下不同针进样时，保留时间存在明显差异，进而导致这两种化合物在检测中出现定性困难的问题。
发明内容
因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中液相色谱法测定环境空气中酚类化合物时2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚这两种化合物存在定性困难的缺陷，从而提供一种使2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚这两种化合物定性准确、且明显减弱0-2min内溶剂效应的一种气体中酚类化合物的检测方法。
一种气体中酚类化合物的检测方法，采用高效液相色谱法测定气体洗脱液中酚类化合物的含量，所述高效液相色谱法的色谱条件为：浓度为0.01mol/L的醋酸铵水溶液为流动相A(pH≈4.0)，乙腈为流动相B；
所述试样为采用溶剂对气体进行洗脱后获得的气体洗脱液。
所述高效液相色谱法中的梯度洗脱程序为：
所述梯度洗脱程序还包括：
所述高效液相色谱法中的检测波长为280nm。
所述液体试样在过滤之后再进行检测；优选的，过滤步骤中采用0.45μm的滤膜过滤。
所述高效液相色谱法中的色谱柱的规格为(150-250)mm*4.60mm，优选为250mm*4.60mm。
所述色谱柱为Agilent C18柱。
所述色谱条件中流速为1.0-1.5mL/min，优选为1.2mL/min。
所述气体洗脱液中的溶剂为甲醇。
本发明技术方案，具有如下优点：
1.本发明提供的一种气体中酚类化合物的检测方法，通过优化水相流动相的酸度，为试样提供酸性洗脱环境，可以避免2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚和流动相水之间的氢键作用，解决2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚定性不准确的问题，使得酚类化合物分离效果良好、保留时间稳定；便于气体中酚类化合物的定性定量分析；同时可以明显减弱0-2min内溶剂效应，使检测结果更加准确。
2.本发明结合检测波长的优化，将检测波长优化为280nm，可以有效减少了流动相背景吸收值，降低基体干扰，尤其是可以明显减弱0-2min内溶剂效应，使检测结果更加准确。因此，本发明中通过流动相和检测波长的共同优化，可以达到出峰效果好、2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚保留时间稳定、基体干扰少等优点，进而使得其测量精确度和准确度更高，为环境空气中酚类化合物分析提供可靠数据。
3.本发明进一步优化高效液相色谱法中色谱柱、流速等色谱条件，可以有效提高分离效果，获得峰型良好的色谱图；并且，还能有效减小2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚检出限，提高检测精度。具体的，本发明可以将2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚的检出限分别降低至0.018mg/m3、0.015mg/m3，相比于环境标准《环境空气酚类化合物的测定高效液相色谱法》(HJ 638-2012)方法中的检出限0.022mg/m3，0.019mg/m3明显更低。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例1中相同试样多批次进样检测得到的色谱图；
图2是本发明对比例1检测得到的色谱图；
图3是本发明对比例2检测得到的色谱图；
图4是本发明对比例3检测得到的色谱图；
图5是本发明对比例4检测得到的色谱图；
图6是采用本发明背景技术中的液相色谱法在同一色谱条件下不同针进样获得的两批次的色谱图。
具体实施方式
提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明，并不局限于所述最佳实施方式，不对本发明的内容和保护范围构成限制，任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品，均落在本发明的保护范围之内。
实施例中未注明具体实验步骤或条件者，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
实施例1
一种气体中酚类化合物的检测方法，采用高效液相色谱法测定气体洗脱液中酚类化合物的含量，所述高效液相色谱法的色谱条件为：
色谱柱：Agilent C18(250mm*4.60mm，5.0μm)，流动相A：0.01mol/L的醋酸铵水溶液，流动相B：乙腈，检测波长：280nm，流速：1.2mL/min，进样量：10μL，柱温：25℃，按照下表1所示的梯度洗脱程序进行检测。
表1
具体检测过程为：
(1)标准溶液的配制
取500μL相应品种酚类化合物的标准储备液(浓度为1000mg/L)加入到5mL容量瓶中，用色谱纯乙腈定容，制成标准使用液(浓度为100mg/L)；分别量取0μL、25μL、50μL、100μL、250μL和500μL标准使用液加入到5mL容量瓶中，用色谱纯乙腈定容，配制成浓度为0mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L和10.0mg/L的标准系列酚类化合物。
(2)标准曲线的绘制
由低浓度到高浓度依次量取10mL标准系列酚类化合物，注入高效液相色谱仪进行测定，测定之后以色谱响应值为纵坐标，酚类化合物浓度为横坐标，绘制校准曲线。通过检测得知，在本实施例的上述色谱条件下，2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚检出限分别为0.018mg/m3、0.015mg/m3。
(3)试样制备及检测
用色谱纯甲醇将样品从采样管(XAD-7树脂吸附)中洗脱，用0.45μm滤膜过滤之后获得试样。将试样在标准曲线相同的高效液相色谱条件下进行检测，依据标准曲线计算得到试样中酚类化合物浓度，再依据公式ρ＝ρ1×V1/Vs计算环境空气样品中酚类化合物的浓度。其中，
ρ：样品中酚类化合物浓度，mg/m3；
ρ1：从校准曲线上查得的酚类化合物浓度，mg/L；
V1：洗脱液定容体积，mL；
Vs：标准状态下的采样体积，L。
采用不同浓度梯度试样进行多批次进样检测，其中12种酚类化合物液相色谱图如图1所示。其中，峰1为2,4-二硝基苯酚，峰2为2,4,6-三硝基苯酚，峰3为1,3,-苯二酚，峰4为苯酚，峰5为3-甲基苯酚、4-甲基甲酚，峰6为2-甲基甲酚，峰7为4-氯苯酚，峰8为2,6-二甲基苯酚，峰9为2-萘酚，峰10为1-萘酚，峰11为2,4-二氯苯酚。多批次进样后，以峰1为特征峰，其他各酚类化合物的相对保留时间(以min计)如下表2所示。
表2
| 第一针 | 第二针 | 第三针 | 第四针 | RSD(％) | |
| 峰1 | 2.063 | 2.058 | 2.055 | 2.057 | 0.17 |
| 峰2 | 2.268 | 2.295 | 2.294 | 2.293 | 0.57 |
| 峰3 | 3.810 | 3.803 | 3.801 | 3.802 | 0.11 |
| 峰4 | 7.124 | 7.122 | 7.118 | 7.120 | 0.04 |
| 峰5 | 9.203 | 9.198 | 9.193 | 9.198 | 0.04 |
| 峰6 | 9.631 | 9.626 | 9.621 | 9.626 | 0.04 |
| 峰7 | 10.444 | 10.440 | 10.436 | 10.442 | 0.03 |
| 峰8 | 11.113 | 11.111 | 11.110 | 11.113 | 0.01 |
| 峰9 | 11.179 | 11.177 | 11.175 | 11.178 | 0.02 |
| 峰10 | 11.403 | 11.401 | 11.400 | 11.402 | 0.01 |
| 峰11 | 11.638 | 11.638 | 11.635 | 11.635 | 0.01 |
通过图1和上述表2的结果可知：本发明的检测方法中，0-2min内溶剂效应不明显，各种酚类化合物分离效果良好、保留时间稳定，便于定性定量分析。
对比例1
一种气体中酚类化合物的检测方法，本对比例与实施例1的区别在于，流动相A不同，具体设置如下：
在流动相A的水中加入的酸性物质不同，流动相A分别为质量浓度为0.05％的甲酸水溶液，其他条件与实施例1相同。
采用本实施例中的色谱条件进行实施例1中第四针所示的试样的检测，检测后得到的色谱图如图2所示。该图2中，峰1’为1,3,-苯二酚，峰2’为苯酚，峰3’为2,4,6-三硝基苯酚、3-甲基苯酚、4-甲基甲酚，峰4’为2-甲基甲酚，峰5’为2,4-二硝基苯酚，峰6’为4-氯苯酚，峰7’为2,6-二甲基苯酚，峰8’为2-萘酚，峰9’为1-萘酚，峰10’为2,4-二氯苯酚。通过该图2可知，在醋酸铵(0.01mol/L)条件下酚类化合物分离效果更好。
对比例2
一种气体中酚类化合物的检测方法，本对比例与实施例1的区别在于，采用的色谱柱的规格不同，具体设置如下：
具体的，分别选择250mm*4.60mm的Agilent C18柱和150mm*4.60mm的Agilent C18柱进行检测，其他条件与实施例1相同。
采用本实施例中的不同色谱柱检测后得到的色谱图如图3所示。图3中，峰1’为2,4-二硝基苯酚，峰2’为2,4,6-三硝基苯酚，峰3’为1,3,-苯二酚，峰4’为苯酚，峰5’为3-甲基苯酚、4-甲基甲酚，峰6’为2-甲基甲酚，峰7’为4-氯苯酚，峰8’为2,6-二甲基苯酚、2-萘酚，峰9’为1-萘酚，峰10’为2,4-二氯苯酚。因此，通过检测结果可知，Agilent C18柱(250mm*4.60mm)分离效果更好。
对比例3
一种气体中酚类化合物的检测方法，本实施例与实施例1的区别在于，检测波长不同，具体设置如下：
本实施例中分别在223nm、250nm和280nm波长条件下对无试样进样的溶剂进行检测，其他条件与实施例1相同。
采用本实施例中的不同检测波长检测后得到的色谱图如图4所示。通过检测结果可知，在280nm波长条件下，溶剂背景吸收更少，影响更小，检测波长优选为280nm。
对比例4
一种气体中酚类化合物的检测方法，本实施例与实施例1的区别在于，流速不同，具体设置如下：
本实施例中分别用1.0mL/min、1.2mL/min和1.5mL/min流速洗脱，其他条件与实施例1相同。
采用本实施例中的不同流速检测后得到的色谱图如图5所示。图5中，峰1’为2,4-二硝基苯酚，峰2’为2,4,6-三硝基苯酚，峰3’为1,3,-苯二酚，峰4’为苯酚，峰5’为3-甲基苯酚、4-甲基甲酚，峰6’为2-甲基甲酚，峰7’为4-氯苯酚，峰8’为2,6-二甲基苯酚、2-萘酚，峰9’为1-萘酚，峰10’为2,4-二氯苯酚。峰1”为2,4-二硝基苯酚，峰2”为2,4,6-三硝基苯酚，峰3”为1,3,-苯二酚，峰4”为苯酚，峰5”为3-甲基苯酚、4-甲基甲酚，峰6”为2-甲基甲酚，峰7”为4-氯苯酚，峰8”为2,6-二甲基苯酚，峰9”为2-萘酚，峰10”为1-萘酚，峰11”为2,4-二氯苯酚。因此，1.2mL/min条件下酚类化合物分离效果更好，更便于进行定性定量分析。
对比例5
本实施例中采用背景技术记载的环境标准《环境空气酚类化合物的测定高效液相色谱法》(HJ 638-2012)中规定的液相色谱法进行检测。液相色谱法的色谱条件为：
色谱柱：Agilent C18(250mm*4.60mm，5.0μm)，流动相A：水，流动相B：乙腈，检测波长：223nm，流速：1.5mL/min，进样量：10μL，柱温：25℃，按照下表3所示的梯度洗脱程序进行检测。
表3
本对比例中采用的试样与实施例1相同。本对比例中在同一色谱条件下进行了两针进样，进样后检测得到的色谱图如图6所示。并且，通过该文件的记载可知，该色谱条件下2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚检出限分别为0.022mg/m3、0.019mg/m3，明显高于实施例1中的检出限。并且，2和2’、3和3’保留时间前后有差别，证明本对比例中2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚的保留时间并不稳定。
本发明的方法与对比例1中记载的方法相比，其不仅仅使得酚类化合物保留时间更稳定，便于定性定量分析，减少溶剂的干扰，提高酚类化合物检测的准确度和精确度；同时减少了洗脱溶剂的使用，降低了检测成本。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (9)
1.一种气体中酚类化合物的检测方法，采用高效液相色谱法测定试样中酚类化合物的含量，其特征在于，
所述高效液相色谱法的色谱条件为：浓度为0.01mol/L的醋酸铵水溶液为流动相A，乙腈为流动相B；
所述试样为采用溶剂对气体进行洗脱后获得的气体洗脱液。
2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述高效液相色谱法中的梯度洗脱程序为：
3.根据权利要求2所述的检测方法，其特征在于，所述梯度洗脱程序还包括：
4.根据权利要求1-3任一所述的检测方法，其特征在于，所述液体试样在过滤之后再进行检测；优选的，过滤步骤中采用0.45μm的滤膜过滤。
5.根据权利要求1-4任一所述的检测方法，其特征在于，所述高效液相色谱法中的检测波长为280nm。
6.根据权利要求1-5任一所述的检测方法，其特征在于，所述高效液相色谱法中的色谱柱的规格为(150-250)mm*4.60mm，优选为250mm*4.60mm。
7.根据权利要求6所述的检测方法，其特征在于，所述色谱柱为Agilent C18柱。
8.根据权利要求1-7任一所述的检测方法，其特征在于，所述色谱条件中流速为1.0-1.5mL/min，优选为1.2mL/min。
9.根据权利要求1-8任一所述的检测方法，其特征在于，所述气体洗脱液中的溶剂为甲醇。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110914869.7A CN113671073A (zh) | 2021-08-10 | 2021-08-10 | 一种气体中酚类化合物的检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110914869.7A CN113671073A (zh) | 2021-08-10 | 2021-08-10 | 一种气体中酚类化合物的检测方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113671073A true CN113671073A (zh) | 2021-11-19 |
Family
ID=78542148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110914869.7A Pending CN113671073A (zh) | 2021-08-10 | 2021-08-10 | 一种气体中酚类化合物的检测方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113671073A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114280194A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-04-05 | 四川北方红光特种化工有限公司 | 苯硝化废药中主要成分的检测方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112526035A (zh) * | 2021-02-03 | 2021-03-19 | 朱晨 | 一种快速分析环境样品中15种酚类化合物的分析方法 |
-
2021
- 2021-08-10 CN CN202110914869.7A patent/CN113671073A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112526035A (zh) * | 2021-02-03 | 2021-03-19 | 朱晨 | 一种快速分析环境样品中15种酚类化合物的分析方法 |
Non-Patent Citations (10)
| Title |
|---|
| CHARLES H.RISNER 等: "The Quantification of Hydroquinone, Catechol,Phenol, 3-Methylcatechol,Scopoletin, m+p-Cresol and o-Cresol in Indoor Air Samples by High-Performance Liquid Chromatography", 《JOURNAL OF LIQUID CHROMATOGRAPHY》, vol. 16, no. 18, 23 September 2006 (2006-09-23), pages 4117 - 4140 * |
| 卢岚 等: "热重逸出气中挥发酚类物质的剑桥滤片吸收瓶捕集和HPLC测定", 《化学研究与应用》 * |
| 卢岚 等: "热重逸出气中挥发酚类物质的剑桥滤片吸收瓶捕集和HPLC测定", 《化学研究与应用》, vol. 24, no. 8, 31 August 2012 (2012-08-31), pages 1197 - 1201 * |
| 王若燕 等: "HPLC法同时测定工作场所空气中的苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚和间苯二酚", 《中国卫生检验杂志》 * |
| 王若燕 等: "HPLC法同时测定工作场所空气中的苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚和间苯二酚", 《中国卫生检验杂志》, vol. 20, no. 6, 30 June 2010 (2010-06-30), pages 1362 - 1363 * |
| 环境保护部科技标准司: "《中国环境保护标准全书 上册》", 30 June 2013, 中国环境出版社, pages: 435 - 445 * |
| 陈宇云 等: "超高效液相色谱法分离测定环境空气中酚类化合物", 《应用化工》 * |
| 陈宇云 等: "超高效液相色谱法分离测定环境空气中酚类化合物", 《应用化工》, vol. 46, no. 3, 31 March 2017 (2017-03-31), pages 589 - 596 * |
| 陈宇云 等: "超高效液相色谱法分离测定环境空气中酚类化合物", 应用化工, vol. 46, no. 3, pages 589 - 591 * |
| 陈皓 等: "现代仪器分析技术及其在环境领域中的应用", 中国医药科技出版社, pages: 598 - 176 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114280194A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-04-05 | 四川北方红光特种化工有限公司 | 苯硝化废药中主要成分的检测方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105911186A (zh) | 一种银黄颗粒指纹图谱的测定方法 | |
| CN113671073A (zh) | 一种气体中酚类化合物的检测方法 | |
| CN113219089B (zh) | 一种柱后衍生-液相色谱检测尿素的方法 | |
| CN112630365B (zh) | 一种高效液相色谱测定二肉豆蔻酰磷脂酰胆碱含量的方法 | |
| CN117092251A (zh) | 一种半胱氨酸原料中牛磺酸、磺基丙氨酸的检测方法及其应用 | |
| Rodríguez-Palma et al. | A modified micro-solid phase extraction device for in-port elution and injection into portable liquid chromatography: A proof-of-concept study | |
| CN114577938A (zh) | 同时测定松花粉提取物中七种酚类含量的hplc检测方法 | |
| CN109030668B (zh) | 钆塞酸二钠中间体的高效液相分析方法 | |
| CN102121924A (zh) | 一种醋酸甲基泼尼松龙及其杂质的分析方法 | |
| CN116930368B (zh) | 一种司替戊醇异构体的检测方法 | |
| CN113777204B (zh) | 一种对羟基苯乙酮有关物质的检测方法 | |
| CN114200067B (zh) | 一种6-溴-3-羟基吡嗪-2-甲酰胺及杂质的高效液相色谱分析方法 | |
| CN115166083B (zh) | 一种磷霉素氨丁三醇有关物质的检测方法以及应用 | |
| CN114200050B (zh) | 一种对溴苯甲醚中的有关物质含量的hplc检测方法 | |
| CN112461957B (zh) | 一种检测醋酸乌利司他中间体ii中杂质含量的方法 | |
| CN112305100B (zh) | 一种药物中基因毒性杂质溴化苄含量的检测方法 | |
| CN113804773B (zh) | 一种治疗肝病中药指纹图谱的检测方法 | |
| CN103308625B (zh) | 一种秋梨润肺膏中贝母辛含量的测定方法 | |
| CN113030321B (zh) | 一种吴茱萸细辛制剂的指纹图谱构建方法及用途 | |
| CN113533598B (zh) | 一种小儿肺热咳喘颗粒中黄芩含量的高效液相色谱分析方法 | |
| CN116699024A (zh) | 一种分析石胆酸质量的方法 | |
| CN114428141A (zh) | 一种异烟肼中游离肼杂质含量的检测方法 | |
| CN117213385A (zh) | 一种检测和定量牛樟芝固态发酵物中的安卓奎诺尔的方法 | |
| CN116593603A (zh) | 一种高效液相色谱法测定双氰胺含量的方法 | |
| CN114609277A (zh) | 一种复方乙酰水杨酸片的含量测定方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211119 |