CN113648998A - δ-MnO2负载氧化石墨烯与Ag-Gd复合型催化剂的方法和应用 - Google Patents

δ-MnO2负载氧化石墨烯与Ag-Gd复合型催化剂的方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113648998A
CN113648998A CN202110920789.2A CN202110920789A CN113648998A CN 113648998 A CN113648998 A CN 113648998A CN 202110920789 A CN202110920789 A CN 202110920789A CN 113648998 A CN113648998 A CN 113648998A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mno
delta
catalyst
graphene oxide
ethyl acetate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110920789.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113648998B (zh
Inventor
叶青
董宁
肖阳
张丹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Technology
Original Assignee
Beijing University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Technology filed Critical Beijing University of Technology
Priority to CN202110920789.2A priority Critical patent/CN113648998B/zh
Publication of CN113648998A publication Critical patent/CN113648998A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113648998B publication Critical patent/CN113648998B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/688—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8668—Removing organic compounds not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8665

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供了δ‑MnO2负载氧化氧化石墨烯Ag‑Gd复合型催化剂的方法和应用。采用溶胶‑凝胶法制备δ‑MnO2，然后将氧化石墨烯与Ag(银)‑Gd(钆)复合金属采用离子交换法负载到δ‑MnO2上，最后得到Ag‑Gd/GO/δ‑MnO2催化剂。其中GO的负载量为≤3.0wt％，Ag负载量≤1.0wt％，Gd负载量≤0.1wt％。本发明所制催化剂在温度(100～250℃)、空速(60,000～240,000h‑1)的情况下，对高浓度乙酸乙酯(1000～3000ppm)具有良好的催化消除效果(乙酸乙酯转化率95‑99％)和稳定性(反应50h活性不变)。本发明催化剂制备原料廉价和制备过程简单。

Description

δ-MnO2负载氧化石墨烯与Ag-Gd复合型催化剂的方法和应用
技术领域
本发明涉及一种用于催化消除乙酸乙酯的δ-MnO2负载氧化石墨烯Gd-Ag复合催化剂的制备方法及其选择性催化消除乙酸乙酯的应用。
背景技术
挥发性酯类物质种类多、分布广，给人类的健康、动植物的生长及生态环境带来了很大的危害。主要表现为以下几个方面:大多数酯类物质有毒，其中一部分还有致癌作用，对人类健康的影响主要表现为对眼、鼻、咽喉及头、颈和面部皮肤等的刺激作用，可能引起头晕头痛、神经衰弱和皮肤、黏膜等炎症。当酯类浓度较高时，还可能损害肝脏和肾脏功能。
δ-MnO2是一种具有二维层状结构含水矿物材料，是土壤、沉积物及大洋锰结核中普遍存在的一种氧化锰矿物。水钠锰矿的微孔特性及其海洋中丰富的含量使其作为一种高效的吸附剂或多相催化剂，包括重金属吸附、乙醇和一氧化碳的氧化、一氧化氮的还原、烯烃加氢及有机硫化物的分解等。氧化石墨烯作为一种强大的sp2杂化的二维2D碳薄片，由于其独特的2D结构，高表面积和良好的电子传输能力而在催化领域引起了广泛关注.就目前所有报道的文献来看，多为δ-MnO2负载贵金属催化氧化乙酸乙酯，但负载氧化石墨烯与Ag-Gd催化乙酸乙酯的研究不多。因此，本专利采用溶胶-凝胶法制备δ-MnO2，通过离子交换法制备成Ag-Gd/GO/δ-MnO2催化剂，能够在较低温度下对乙酸乙酯的催化展示出较好的活性和稳定性能。
本项目的实施得到：国家自然科学基金项目(编号：21277008；20777005)；国家重点研发计划(No.2017YFC0209905)的资助，也是这些项目的研究内容。
发明内容
本发明涉及一种用于催化消除乙酸乙酯的δ-MnO2负载氧化石墨烯Ag-Gd复合催化剂的制备方法及其选择性催化消除乙酸乙酯的应用。所提供的催化剂在反应温度100-250℃下，高效消除高浓度乙酸乙酯1000-3000ppm,并具有良好的催化消除效果，乙酸乙酯转化率95-99％。此催化剂在掺杂石墨烯后能够显著地增强Ag-Gd-Mn之间的电子迁移效率，从而增强催化效率，降低转化温度，而且具有制备工艺简单、成本低廉、稳定性好等优点。
本发明提供一种用于催化消除乙酸乙酯的δ-MnO2负载氧化石墨烯Ag-Gd复合催化剂的制备方法：
1、溶胶-凝胶法δ-MnO2载体制备
50mL 0.38mol/L KMnO4溶液加入到20mL1.4 mol/L葡萄糖溶液中，搅拌30s后形成棕色凝胶，将凝胶合成过程中每20分钟将产生的水排出，在110℃干燥24h得到棕色干凝胶，干凝胶于400℃煅烧2h得到δ-MnO2灰黑色灰状物。用水冲洗并于110℃干燥得到纯净的δ-MnO2。
2、Ag-Gd/GO/δ-MnO2催化剂制备
将0.01-0.09g单层氧化石墨烯粉末分散在去离子水50-100mL中，然后超声处理6h，获得单层GO悬浮溶液。将0.017-0.054g的AgNO3和0.86-8.61mg的Gd(NO3)3·6H2O加入到50-100mL去离子水中形成均匀Ag和Gd混合溶液。在冰水浴条件下，将0.012-0.045g的聚乙烯醇和以上制备的50-100mL氧化石墨烯悬浮溶液加入到以上Ag和Gd混合溶液中搅拌30分钟后，注入2.0g/L的NaBH4溶液形成深棕色悬浮液，进一步搅拌1小时后获得Ag-Gd/GO悬浮液。然后将1-3g的δ-MnO2添加到上述50-200mL的Ag-Gd/GO悬浮液中，并继续搅拌6小时。样品用去离子水和无水乙醇洗涤两次，然后放入80-120℃的烘箱中干燥12-24小时。最后，将获得的样品在马弗炉中于400-450℃煅烧2-4h，加热速率为3-5℃/分钟，获得的样品为Ag-Gd/GO/δ-MnO2。
3、本发明催化剂，在反应压力为常压1atm，空速60,000h-1-240,000h-1、20vol.％O2、乙酸乙酯浓度1000-3000ppm和平衡气为N2条件下，在温度范围100-250℃内，对乙酸乙酯具有高的催化活性，转化率95-99％。；在反应压力为常压1atm，空速60,000h-1-240,000h-1、20vol.％O2、乙酸乙酯浓度1000-3000ppm和平衡气为N2条件下，考察负载型Ag-Gd/δ-MnO2和Ag-Gd/GO/δ-MnO2催化剂，120-180℃温度范围内，保持一个温度点，测试催化剂反应50小时的活性。在所研究的温度范围下，催化活性仍然表现出高的稳定性。
附图说明
图1为本发明实施例1、2、3和4制备的Ag-Gd/δ-MnO2、Ag-Gd/GO/δ-MnO2-I、Ag-Gd/GO/δ-MnO2-II和Ag-Gd/GO/δ-MnO2-III催化剂的XRD图。
图2为本发明实施例1、2、3和4制备的Ag-Gd/δ-MnO2、Ag-Gd/GO/δ-MnO2-I、Ag-Gd/GO/δ-MnO2-II和Ag-Gd/GO/δ-MnO2-III催化剂的N2-吸附/脱附图。
图3为本发明实施例1、2、3和4制备的Ag-Gd/δ-MnO2、Ag-Gd/GO/δ-MnO2-I、Ag-Gd/GO/δ-MnO2-II和Ag-Gd/GO/δ-MnO2-III催化氧化乙酸乙酯活性图。
图4为本发明实施例1、2、3和4制备的Ag-Gd/δ-MnO2、Ag-Gd/GO/δ-MnO2-I、Ag-Gd/GO/δ-MnO2-II和Ag-Gd/GO/δ-MnO2-III催化剂160℃反应50小时的稳定性。
具体实施方式
实施例1
1、溶胶-凝胶法δ-MnO2载体制备
50mL 0.38mol/L KMnO4溶液加入到20mL1.4 mol/L葡萄糖溶液中，搅拌30s后形成棕色凝胶，将凝胶合成过程中每20分钟将产生的水排出，在110℃干燥24h得到棕色干凝胶，干凝胶于400℃煅烧2h得到δ-MnO2灰黑色灰状物。用水冲洗并于110℃干燥得到纯净的δ-MnO2。
2、Ag-Gd/δ-MnO2催化剂制备
将0.0085g的AgNO3和0.86mg的Gd(NO3)3·6H2O加入到50mL去离子水中形成均匀Ag和Gd混合溶液。在冰水浴条件下，将0.012g的聚乙烯醇加入到上述混合溶液中搅拌30分钟后，注入2.0g/L的NaBH4溶液形成深棕色悬浮液，进一步搅拌1小时后获得Ag-Gd悬浮液。然后将1g的δ-MnO2添加到上述50mL的Ag-Gd悬浮液中，并继续搅拌6小时。样品用去离子水和无水乙醇洗涤两次，然后放入80℃的烘箱中干燥12小时。最后，将获得的样品在马弗炉中于400煅烧2h，加热速率为3-5℃/分钟，获得的样品为Ag-Gd/δ-MnO2。
3、本发明催化剂，在反应压力为常压1atm，空速60，000h-1、20vol.％O2、乙酸乙酯浓度1000ppm和平衡气为N2条件下，在温度范围100-250℃内，具有高的催化活性，乙酸乙酯转化率98％；在反应压力为常压1atm，空速60,000h-1、20vol.％O2、乙酸乙酯浓度1000ppm和平衡气为N2条件下，在160℃考察Ag-Gd/δ-MnO2样品50小时内乙酸乙酯的转化率。在所研究的温度下，催化活性仍然表现出高的稳定性。
实施例2
1、溶胶-凝胶法δ-MnO2载体制备
50mL 0.38mol/L KMnO4溶液加入到20mL1.4 mol/L葡萄糖溶液中，搅拌30s后形成棕色凝胶，将凝胶合成过程中每20分钟将产生的水排出，在110℃干燥24h得到棕色干凝胶，干凝胶于400℃煅烧2h得到δ-MnO2灰黑色灰状物。用水冲洗并于110℃干燥得到纯净的δ-MnO2。
2、Ag-Gd/GO/δ-MnO2-I催化剂制备
将0.01g单层氧化石墨烯粉末分散在50ml去离子水中，然后超声处理6h，获得单层GO悬浮溶液。将0.017g的AgNO3和0.86mg的Gd(NO3)3·6H2O加入到50ml去离子水中形成均匀Ag和Gd混合溶液。在冰水浴条件下，将0.012g聚乙烯醇和以上制备的50mL氧化石墨烯悬浮溶液加入到以上Ag和Gd混合溶液中搅拌30分钟后，注入2.0g/L的NaBH4溶液形成深棕色悬浮液，进一步搅拌1小时后获得Ag-Gd/GO悬浮液。然后将1g的δ-MnO2添加到上述100mL的Ag-Gd/GO悬浮液中，并继续搅拌6小时。样品用去离子水和无水乙醇洗涤两次，然后放入100℃的烘箱中干燥12小时。最后，将获得的样品在马弗炉中于420℃煅烧2h，加热速率为3℃/分钟，获得的样品为Ag-Gd/GO/δ-MnO2-I。
3、本发明催化剂，在反应压力为常压1atm，空速120，000h-1、20vol.％O2、乙酸乙酯浓度1500ppm和平衡气为N2条件下，在温度范围100-200℃内，具有高的催化活性，乙酸乙酯转化率98％；在反应压力为常压1atm，空速120,000h-1、20vol.％O2、乙酸乙酯浓度1500ppm和平衡气为N2条件下，在160℃考察Ag-Gd/GO/δ-MnO2-I样品50小时内乙酸乙酯的转化率。在所研究的温度下，催化活性仍然表现出高的稳定性。
实施例3
1、溶胶-凝胶法δ-MnO2载体制备
50mL 0.38mol/L KMnO4溶液加入到20mL1.4 mol/L葡萄糖溶液中，搅拌30s后形成棕色凝胶，将凝胶合成过程中每20分钟将产生的水排出，在110℃干燥24h得到棕色干凝胶，干凝胶于400℃煅烧2h得到δ-MnO2灰黑色灰状物。用水冲洗并于110℃干燥得到纯净的δ-MnO2。
2、Ag-Gd/GO/δ-MnO2-II催化剂制备
将0.04g单层氧化石墨烯粉末分散在70ml去离子水中，然后超声处理6h，获得单层GO悬浮溶液。将0.034g的AgNO3和0.344mg的Gd(NO3)3·6H2O加入到50ml去离子水中形成均匀Ag和Gd混合溶液。在冰水浴条件下，将0.026g的聚乙烯醇和以上制备的70mL氧化石墨烯悬浮溶液加入到以上Ag和Gd混合溶液中搅拌30分钟后，注入2.0g/L的NaBH4溶液形成深棕色悬浮液，进一步搅拌1小时后获得Ag-Gd/GO悬浮液。然后将2g的δ-MnO2添加到上述120mLAg-Gd/GO悬浮液中，并继续搅拌6小时。样品用去离子水和无水乙醇洗涤两次，然后放入120℃的烘箱中干燥12小时。最后，将获得的样品在马弗炉中于430℃煅烧4h，加热速率为4℃/分钟，获得的样品为Ag-Gd/GO/δ-MnO2-II。
3、本发明催化剂，在反应压力为常压1atm，空速180，000h-1、20vol.％O2、乙酸乙酯浓度2000ppm和平衡气为N2条件下，在温度范围100-180℃内，具有高的催化活性，乙酸乙酯转化率98.9％；在反应压力为常压1atm，空速120,000h-1、20vol.％O2、乙酸乙酯浓度2000ppm和平衡气为N2条件下，在160℃考察Ag-Gd/GO/δ-MnO2-II样品50小时内乙酸乙酯的转化率。在所研究的温度下，催化活性仍然表现出高的稳定性。
实施例4
1、溶胶-凝胶法δ-MnO2载体制备
50mL 0.38mol/L KMnO4溶液加入到20mL1.4 mol/L葡萄糖溶液中，搅拌30s后形成棕色凝胶，将凝胶合成过程中每20分钟将产生的水排出，在110℃干燥24h得到棕色干凝胶，干凝胶于400℃煅烧2h得到δ-MnO2灰黑色灰状物。用水冲洗并于110℃干燥得到纯净的δ-MnO2。
2、Ag-Gd/GO/δ-MnO2-III催化剂制备
将0.09g单层氧化石墨烯粉末分散在100ml离子水中，然后超声处理6h，获得单层GO悬浮溶液。将0.054g的AgNO3和8.61mg的Gd(NO3)3·6H2O加入到100mL去离子水中形成均匀Ag和Gd混合溶液。在冰水浴条件下，将0.045g聚乙烯醇和以上制备的100mL氧化石墨烯悬浮溶液加入到以上Ag和Gd混合溶液中搅拌30分钟后，注入2.0g/L的NaBH4溶液形成深棕色悬浮液，进一步搅拌1小时后获得Ag-Gd/GO悬浮液。然后将3g的δ-MnO2添加到上述200mL的Ag-Gd/GO悬浮液中，并继续搅拌6小时。样品用去离子水和无水乙醇洗涤两次，然后放入120℃的烘箱中干燥24小时。最后，将获得的样品在马弗炉中于430℃煅烧3小时，加热速率为5℃/分钟，获得的样品为Ag-Gd/GO/δ-MnO2-III。
3、本发明催化剂，在反应压力为常压1atm，空速240，000h-1、20vol.％O2、乙酸乙酯浓度3000ppm和平衡气为N2条件下，在温度范围100-190℃内，具有高的催化活性，乙酸乙酯转化率99％；在反应压力为常压1atm，空速240,000h-1、20vol.％O2、乙酸乙酯浓度3000ppm和平衡气为N2条件下，在160℃考察Ag-Gd/GO/δ-MnO2-III样品50小时内乙酸乙酯的转化率。在所研究的温度下，催化活性仍然表现出高的稳定性。

Claims (2)

1.δ-MnO2负载氧化石墨烯与Ag-Gd复合型催化剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
溶胶-凝胶法δ-MnO2载体制备
50mL 0.38mol/L KMnO4溶液加入到20mL1.4 mol/L葡萄糖溶液中，搅拌30s后形成棕色凝胶，将凝胶合成过程中每20分钟将产生的水排出，在110℃干燥24h得到棕色干凝胶，干凝胶于400℃煅烧2h得到δ-MnO2灰黑色灰状物；用水冲洗并于110℃干燥得到纯净的δ-MnO2；
Ag-Gd/GO/δ-MnO2催化剂制备
将0.01-0.09g单层氧化石墨烯粉末分散在去离子水50-100mL中，然后超声处理6h，获得单层氧化石墨烯GO悬浮溶液；将0.017-0.054g的AgNO3和0.86-8.61mg的Gd(NO3)3·6H2O加入到50-100mL去离子水中形成均匀Ag和Gd混合溶液，其中Ag与Gd的质量比为1：0.03-0.1；在冰水浴条件下将0.012-0.045g的聚乙烯醇和以上制备的50-100mL单层氧化石墨烯GO悬浮溶液加入到以上Ag和Gd混合溶液中搅拌30分钟后，注入2.0g/L的NaBH4溶液形成深棕色悬浮液，进一步搅拌1h后获得Ag-Gd/GO悬浮液；然后将1-3g的δ-MnO2添加到上述50-200mL的Ag-Gd/GO悬浮液中，并继续搅拌6h；样品用去离子水和无水乙醇洗涤两次，然后放入80-120℃的烘箱中干燥12-24h；最后，将获得的样品在马弗炉中于400-450℃煅烧2-4h，加热速率为3-5℃/分钟，获得的样品为Ag-Gd/GO/δ-MnO2。
2.应用如权利要求1所述方法所制备的催化剂在消除乙酸乙酯的应用中，其特征在于：将上述催化剂放在连续流动固定床装置中通入含有1000～3000ppm乙酸乙酯、20vol.％O2和N2作为平衡气的混合气中进行反应；反应压力为常压1atm，反应空速为空速60,000-240,000h-1，反应温度为100-250℃。
CN202110920789.2A 2021-08-11 2021-08-11 δ-MnO2负载氧化石墨烯与Ag-Gd复合型催化剂的方法和应用 Active CN113648998B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110920789.2A CN113648998B (zh) 2021-08-11 2021-08-11 δ-MnO2负载氧化石墨烯与Ag-Gd复合型催化剂的方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110920789.2A CN113648998B (zh) 2021-08-11 2021-08-11 δ-MnO2负载氧化石墨烯与Ag-Gd复合型催化剂的方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113648998A true CN113648998A (zh) 2021-11-16
CN113648998B CN113648998B (zh) 2023-10-20

Family

ID=78491429

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110920789.2A Active CN113648998B (zh) 2021-08-11 2021-08-11 δ-MnO2负载氧化石墨烯与Ag-Gd复合型催化剂的方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113648998B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115845862A (zh) * 2022-11-30 2023-03-28 北京华能长江环保科技研究院有限公司 改性海泡石负载还原氧化石墨烯和Cu-Eu的复合催化剂及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5260248A (en) * 1992-08-28 1993-11-09 Carus Corporation Stable high temperature manganese based oxidation catalyst
CN104495811A (zh) * 2014-12-12 2015-04-08 盐城市新能源化学储能与动力电源研究中心 一种石墨烯复合材料及其制备方法
CN104874397A (zh) * 2015-04-02 2015-09-02 华南理工大学 一种二氧化锰载银纳米粒子材料的制备方法和应用
CN106517341A (zh) * 2016-10-17 2017-03-22 南昌航空大学 一种制备二氧化锰纳米催化剂的方法及其应用
CN107180947A (zh) * 2017-05-11 2017-09-19 苏州大学 一种基于金属氧化物/石墨烯复合宏观纤维的柔性电池及制备方法
CN107754785A (zh) * 2016-08-23 2018-03-06 中国科学院理化技术研究所 一种用于低温催化氧化甲醛的石墨烯‑氧化锰复合催化剂及其制备方法
CN108421545A (zh) * 2018-03-08 2018-08-21 清华大学 二氧化锰复合材料及其制备方法和应用
CN110551994A (zh) * 2018-06-01 2019-12-10 南京理工大学 δ-MnO2纳米片阵列的合成方法
CN111215067A (zh) * 2020-03-20 2020-06-02 北京工业大学 一种镥钆改性δ-氧化锰复合物负载铂催化剂的制备方法和应用
CN111359608A (zh) * 2020-04-24 2020-07-03 张大兰 一种纳米Ag-MnO2修饰石墨烯复合氧还原催化剂及其制法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5260248A (en) * 1992-08-28 1993-11-09 Carus Corporation Stable high temperature manganese based oxidation catalyst
CN104495811A (zh) * 2014-12-12 2015-04-08 盐城市新能源化学储能与动力电源研究中心 一种石墨烯复合材料及其制备方法
CN104874397A (zh) * 2015-04-02 2015-09-02 华南理工大学 一种二氧化锰载银纳米粒子材料的制备方法和应用
CN107754785A (zh) * 2016-08-23 2018-03-06 中国科学院理化技术研究所 一种用于低温催化氧化甲醛的石墨烯‑氧化锰复合催化剂及其制备方法
CN106517341A (zh) * 2016-10-17 2017-03-22 南昌航空大学 一种制备二氧化锰纳米催化剂的方法及其应用
CN107180947A (zh) * 2017-05-11 2017-09-19 苏州大学 一种基于金属氧化物/石墨烯复合宏观纤维的柔性电池及制备方法
CN108421545A (zh) * 2018-03-08 2018-08-21 清华大学 二氧化锰复合材料及其制备方法和应用
CN110551994A (zh) * 2018-06-01 2019-12-10 南京理工大学 δ-MnO2纳米片阵列的合成方法
CN111215067A (zh) * 2020-03-20 2020-06-02 北京工业大学 一种镥钆改性δ-氧化锰复合物负载铂催化剂的制备方法和应用
CN111359608A (zh) * 2020-04-24 2020-07-03 张大兰 一种纳米Ag-MnO2修饰石墨烯复合氧还原催化剂及其制法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘月: ""几种二氧化锰晶体和表面结构的理论研究"", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115845862A (zh) * 2022-11-30 2023-03-28 北京华能长江环保科技研究院有限公司 改性海泡石负载还原氧化石墨烯和Cu-Eu的复合催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113648998B (zh) 2023-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Tang et al. Porous Mn–Co mixed oxide nanorod as a novel catalyst with enhanced catalytic activity for removal of VOCs
CN109201048A (zh) 一种单原子催化剂及其制备方法
CN101554587B (zh) 低温氨选择性催化氧化催化剂
CN106582655B (zh) 一种高分散易还原负载型镍-铝催化剂的制备方法
CN103191760B (zh) 一种乙炔氢氯化低含量金复配催化剂
CN110404573A (zh) 一种超小钯基合金材料的制备方法及应用
CN107686105B (zh) 一种高效氮掺杂碳纳米管的制法及其氮掺杂碳纳米管的应用
CN109762614B (zh) 一种用于甲烷催化燃烧的四氧化三钴催化剂及制备及应用
CN106466602B (zh) 一种炭载钯催化剂及其制备方法和应用
CN102101051B (zh) 一种能降解氮氧化物的碳纳米管负载型纳米光催化材料的制备方法
CN107694565A (zh) 一种石墨烯气凝胶贵金属催化剂的制备方法
CN110102294A (zh) 复合氧化物负载的Pd基催化剂及其制备方法和应用
CN106693989B (zh) 金属丝网负载纳米复合催化剂及其制备方法和在醇制醛酮中的应用
CN111151245B (zh) 一种以生物质活性炭为载体的金纳米花的催化剂及其制备方法和应用
CN109453762A (zh) 一种改性黏土矿负载钯催化剂的制备方法和应用
CN105148935A (zh) 生产2,3,4-三氟苯胺用催化剂及其制备方法和应用
CN114377684B (zh) 一种低温条件脱除CO的MnCoOx催化剂及其制备方法
CN108654641B (zh) 一种二氧化碳甲烷重整催化剂及其制备方法
CN112156779A (zh) 一种氧化锰负载的贵金属单原子voc氧化催化剂及其制法和应用
CN113648998A (zh) δ-MnO2负载氧化石墨烯与Ag-Gd复合型催化剂的方法和应用
CN106040246B (zh) 一种镍基催化剂及其制备方法和催化1,4-丁炔二醇选择性加氢合成1,4-丁烯二醇的应用
CN102179252B (zh) 一种选择性催化氧化氨的Cu/CeOx-TiO2催化剂及其制备方法
CN115722265B (zh) 一种过渡金属单原子催化剂的制备方法及应用
CN106984318A (zh) 一种双金属钴基催化剂及制备方法和应用
CN110681397A (zh) 一种银钯/三氧化二铁催化剂及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant