CN113631673A - 底漆组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及底漆组合物，所述底漆组合物包含：烷氧基硅烷聚合物，其包含衍生自含有至少两个氨基或亚氨基基团的基于硅烷的单体的单元和衍生自基于三烷氧基硅烷的单体的单元；丙烯酸树脂，其包含选自衍生自非官能的丙烯酸酯单体的单元中的至少一种；以及氢化松香树脂。

Description

底漆组合物
技术领域
本发明涉及底漆组合物。
背景技术
通常，粘合剂应用于汽车的车体和窗的粘合，但仅通过使用粘合剂的粘合性通常是不足的。在其中如以上所述的仅用粘合剂不能获得足够的粘合性的情况下，将底漆预先应用于粘合剂侧上，并且然后应用粘合剂以确保足够的粘合性。
作为常规使用的底漆的主要材料，已经使用了粘合剂组分(成层组分)如聚酯聚氨基甲酸酯和丙烯酸树脂与硅烷偶联剂、多异氰酸酯、炭黑等的混合物(第10-2009-0066283号韩国特开专利公开案)。
然而，如果在粘合剂组分中使用诸如聚酯聚氨基甲酸酯的氨基甲酸酯树脂，尽管底漆的品质是优异的，但存在耐候性劣化，以及加工过程的时间和成本不经济的缺陷。
特别地，在应用底漆一段时间后，包含在氨基甲酸酯树脂中的异氰酸酯基团与空气中的水分反应，并且破坏了底漆表面处的活性，并且因此，为了获得足够的粘合性，出现了可加工性或包括重漆的可再加工性变差的问题。此外，这种用于汽车的基于异氰酸酯的底漆具有在硅酮硬涂层玻璃上不能获得足够粘合性的问题。
[现有技术文件]
(专利文献1)第10-2009-0066283号韩国特开专利公开
发明内容
技术问题
本发明的目的在于解决常规的基于异氰酸酯的底漆针对氨基甲酸酯粘合剂的缺点，并且提供了底漆组合物，其具有优异的耐候性，由于长的适用期而在涂装底漆后具有优异的储存稳定性和可加工性，并且特别地，在玻璃以及汽车的车体上具有优异的粘合性。
技术方案
本发明提供底漆组合物，包含：烷氧基硅烷聚合物，其包含衍生自含有至少两个氨基或亚氨基基团的基于硅烷的单体的单元和衍生自基于三烷氧基硅烷的单体的单元；丙烯酸树脂，其包含选自衍生自非官能的丙烯酸酯单体的单元中的至少一种；以及氢化松香树脂。
有益效果
本发明的底漆组合物可以通过使用包含衍生自基于三烷氧基硅烷的单体的单元和衍生自含有至少两个氨基或亚氨基基团的基于硅烷的单体的单元的烷氧基硅烷聚合物、和包含选自衍生自非官能的丙烯酸酯单体的单元中的至少一种的丙烯酸树脂和氢化松香树脂来改善底漆的粘合性，并且此类底漆组合物具有优异的耐候性、由于长的适用期而在涂装底漆之后具有优异的储存稳定性和可加工性，并且特别地，在玻璃以及汽车的车体上具有优异的粘合性(特别地，在低温下的粘合性)。
具体实施方式
在下文，将详细地解释本发明。
本发明提供底漆组合物。
本发明的底漆组合物包含：烷氧基硅烷聚合物；丙烯酸树脂和氢化松香树脂。
<烷氧基硅烷聚合物>
包含在本发明的底漆组合物中的烷氧基硅烷聚合物起到改善底漆与基材或粘合剂(直接上釉氨基甲酸酯(Direct Glazing Urethane,DGU))的粘合性的作用。
烷氧基硅烷聚合物可以包含衍生自含有至少两个氨基或亚氨基基团的基于硅烷的单体的单元和衍生自基于三烷氧基硅烷的单体的单元。即，烷氧基硅烷聚合物可以通过选自含有至少两个氨基或亚氨基基团的基于硅烷的单体中的一种或多种单体以及选自基于三烷氧基硅烷的单体中的一种或多种单体的聚合来制备。
基于三烷氧基硅烷的单体可以是在其末端处被三烷氧基基团取代的基于三烷氧基硅烷的单体，或者基于三烷氧基硅烷的单体可以包含选自丙烯酸基团、巯基基团和缩水甘油基基团中的至少一种官能团。
基于三烷氧基硅烷的单体可以是3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、双-(γ-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺或双-(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺。
含有至少两个氨基或亚氨基基团的基于硅烷的单体可以是可以与基于三烷氧基硅烷的单体进行聚合反应以产生烷氧基硅烷聚合物的任一种，而不受限制，并且含有至少两个氨基或亚氨基基团的基于硅烷的单体可以在其末端处被三烷氧基基团取代。
在其中含有至少两个氨基或亚氨基基团的基于硅烷的单体在其末端处被三烷氧基基团取代的情况下，所得化合物可以不同于前述基于三烷氧基硅烷的单体。
含有至少两个氨基或亚氨基基团的基于硅烷的单体可以包括N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等，并且可以包括例如含有至少三个氨基或亚氨基基团的基于硅烷的单体(三氨基官能的硅烷)。
包含在底漆组合物中的烷氧基硅烷聚合物可以包括通过使基于三烷氧基硅烷的单体和含有至少两个氨基或亚氨基基团的基于硅烷的单体以大于1:1且5:1以下的重量比反应而获得的烷氧基硅烷聚合物，并且具体地可以包括通过以大于1:1且3:1以下的重量比反应而获得的烷氧基硅烷聚合物。如果基于三烷氧基硅烷的单体和含有至少两个氨基或亚氨基基团的基于硅烷的单体的重量比是1:1或低于1:1，则底漆与粘合剂(DGU)的粘合性可能劣化，并且如果重量比大于5:1，则储存品质可能变差。
烷氧基硅烷聚合物的重均分子量可以是700g/mol至5,000g/mol，例如700g/mol至3,000g/mol。如果烷氧基硅烷聚合物的重均分子量小于700g/mol，则与粘合剂(DGU)的粘合性可能劣化，并且如果重均分子量大于5,000g/mol，则储存品质可能劣化。
重均分子量可以通过本领域中已知的常规方法测量，并且例如，可以通过诸如GPC(凝胶渗透色谱法)的方法测量。
使用布鲁克菲尔德粘度计在25℃下测量的烷氧基硅烷聚合物的粘度可以是10cPs至100cPs。如果烷氧基硅烷聚合物的粘度小于10cPs，则未反应的单体的量可能增加，并且储存品质可能劣化，并且如果粘度大于100cPs，则与基材的粘合性可能劣化。
烷氧基硅烷聚合物的环氧当量(当量环氧重量：EEW)可以是3,000g/eq.至5,000g/eq.。如果烷氧基硅烷聚合物的环氧当量小于3,000g/eq.，则与粘合剂(DGU)的粘合性可能劣化，并且如果环氧当量大于5,000g/eq.，则储存品质可能劣化。
环氧当量可以根据JIS K7236测量，并且可以使用高氯酸测量，但不限于此。
<丙烯酸树脂>
包含在本发明的底漆组合物中的丙烯酸树脂起到向底漆提供粘性以及粘合性的作用。此外，如果丙烯酸树脂被包含在底漆组合物中，则耐候性可以特别优异，并且可以改善光泽和保色性。
丙烯酸树脂可以包含选自衍生自非官能的丙烯酸酯单体的单元中的至少一种。
丙烯酸树脂可以进一步包含选自衍生自官能的丙烯酸酯单体的单元中的至少一种，并且官能的丙烯酸酯单体可以进一步包括例如选自含缩水甘油基基团的丙烯酸酯单体和含羟基基团的丙烯酸酯单体中的至少一种。
丙烯酸树脂可以包括通过使非官能的丙烯酸酯单体和官能的丙烯酸酯单体以5:1至25:1的重量比反应而获得的丙烯酸树脂。如果非官能的丙烯酸酯单体和官能的丙烯酸酯单体的重量比小于5:1，则耐候性可能变差，并且如果重量比大于25:1，则与粘合剂(DGU)的粘合性可能变差。
即，丙烯酸树脂可以通过使选自非官能的丙烯酸酯单体中的一种或多种单体聚合来制备，或者通过使非官能的丙烯酸酯单体与选自含缩水甘油基基团的丙烯酸酯单体和含羟基基团的丙烯酸酯单体中的一种或多种单体聚合来制备。
非官能的丙烯酸酯单体特别用于提供底漆的粘合性和粘性，并且可以特别地是选自(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸环烷基酯和(甲基)丙烯酸双环烷基酯中的一种或多种。在这种情况下，烷基可以具有1个至10个碳原子，环烷基可以具有3个至10个碳原子，并且双环烷基可以具有5个至20个碳原子。
非官能的丙烯酸酯单体可以是甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸环己酯等，而不受限制。
含缩水甘油基基团的丙烯酸酯单体起到改善与固相环氧树脂的相容性和与粘合剂(DGU)的粘合性的作用。特别地，含缩水甘油基基团的丙烯酸酯单体的缩水甘油基基团可以与含有至少两个氨基或亚氨基基团的基于硅烷的单体的氨基或亚氨基基团反应，以产生与粘合剂(DGU)的粘合位点(-OH)，从而改善粘合性。
含缩水甘油基基团的丙烯酸酯单体可以特别地是甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸3,4-环氧环己酯、丙-2-烯酸4-(环氧乙烷-2-基甲氧基)丁酯(CAS号119692-59-0)，而不受限制。
含羟基基团的丙烯酸酯单体可以与粘合剂(DGU)形成粘合位点(-OH)，并且可以特别地起到改善底漆的耐候性的作用。
含羟基基团的丙烯酸酯单体可以特别地是甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸2,3-二羟基丙酯、甲基丙烯酸2,3-二羟基丙酯、丙烯酸4-羟基甲基环己基-甲酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(HPPA)等，而不受限制。
官能的丙烯酸酯单体可以包括重量比为1:1至5:1的含缩水甘油基基团的丙烯酸酯单体和含羟基基团的丙烯酸酯单体，并且可以特别地包括重量比为1:1至2:1的含缩水甘油基基团的丙烯酸酯单体和含羟基基团的丙烯酸酯单体。如果含缩水甘油基基团的丙烯酸酯单体和含羟基基团的丙烯酸酯单体的重量比小于1:1，则与粘合剂(DGU)的粘合性可能变差，并且如果重量比大于5:1，则耐候性可能变差。
丙烯酸树脂的重均分子量可以是100,000g/mol至200,000g/mol。如果丙烯酸树脂的重均分子量小于100,000g/mol，则与基材或粘合剂(DGU)的粘合性可能劣化，并且如果重均分子量大于200,000g/mol，则储存品质可能劣化。重均分子量可以通过本领域中已知的常规方法测量，例如，可以通过诸如GPC(凝胶渗透色谱法)的方法测量。
使用布鲁克菲尔德粘度计在25℃下测量的丙烯酸树脂的粘度可以是50cPs至300cPs。如果丙烯酸树脂的粘度小于50cPs，则与基材或粘合剂(DGU)的粘合性可能劣化，并且如果粘度大于300cPs，则储存品质可能劣化。
为了丙烯酸树脂的聚合，本发明的底漆组合物可以进一步包括自由基聚合引发剂。自由基聚合引发剂可以包括选自常见聚合引发剂中的至少一种，所述常见聚合引发剂例如苯甲酰基过氧化物、叔丁基过氧化物、二叔丁基过氧化物、过苯甲酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过苯甲酸叔戊酯、过氧乙酸叔戊酯、二叔戊基过氧化物、过氧新癸酸叔戊酯、过氧新癸酸叔丁酯、叔戊基-(2-乙基己基)单过氧碳酸酯、偶氮二异丁腈和2,2-偶氮二甲基丁腈。
基于100重量份的烷氧基硅烷聚合物，丙烯酸树脂的量可以是20重量份至50重量份，特别地是30重量份至45重量份。如果基于100重量份的烷氧基硅烷聚合物，丙烯酸树脂的量小于20重量份，则储存品质可能劣化，并且如果量大于50重量份，则底漆与粘合剂(DGU)的粘合性可能劣化。
<氢化松香树脂>
本发明的底漆组合物中包含的氢化松香树脂起到增粘剂的作用，以确保长的适用期，改善低温下的粘合性，并改善底漆的蓄热品质。
松香树脂是从松树或针叶树中获得的固体形式的树脂，并且通过加热液体树脂以分离挥发性液体萜烯成分而制备。上述松香树脂含有松香酸为主要成分，并且可以含有树脂酸，如新松香酸、左旋海松酸、氢化松香酸、海松酸、右旋海松酸等。
氢化松香树脂可包括松香树脂中的氢化松香树脂。氢化松香树脂可以是指基本上不含非氢化松香树脂，例如松香树脂、松香酚醛树脂、脂松香、木松香等。即，氢化松香树脂可以是指完全不包含或者，即使包含的话，以少于100ppm的量包含非氢化松香树脂(松香树脂、松香酚醛树脂、脂松香、木松香等)。
氢化松香树脂可包括氢化松香改性树脂，并且所述氢化松香改性树脂可包括选自基于氢化松香酯的树脂及其衍生物中的至少一种，并且特别地可包括氢化松香的基于甲酯的树脂。
氢化松香树脂可以具有4mg KOH/g至8mg KOH/g，特别地5mg KOH/g至7mg KOH/g的酸值。如果氢化松香树脂的酸值小于4mg KOH/g，则底漆组合物的储存品质可能降低，并且如果其大于8mg KOH/g，则与基材或粘合剂(DGU)的粘合性可能降低。
氢化松香树脂的通过布鲁克菲尔德粘度计在25℃下测量的粘度可为4,000cPs至6,600cPs，特别地5,000cPs至6,000cPs。如果氢化松香树脂的粘度小于4,000cPs，则与粘合剂(DGU)的粘合性可能降低，并且如果其大于6,600cPs，则可能在可加工性方面出现问题。
基于100重量份的烷氧基硅烷聚合物，氢化松香树脂的含量可以为5重量份至30重量份，特别地为5重量份至25重量份。如果基于100重量份的烷氧基硅烷聚合物，氢化松香树脂的含量小于5重量份，则与底漆和粘合剂(DGU)的粘合性可能降低，并且如果其大于30重量份，则储存品质可能降低。
<环氧树脂>
本发明的底漆组合物可以进一步包含环氧树脂。
额外地包含在底漆组合物中的环氧树脂与氢化松香树脂一起起到改善底漆与基材或DGU的粘合性的作用。
环氧树脂可以包括基于双酚的环氧树脂，并且基于双酚的环氧树脂可以特别地是双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂或其混合物，而不受限制。然而，优选包含双酚A型环氧树脂以确保长的适用期并且改善低温下的粘合性。
环氧树脂还可以包括固相环氧树脂或液相环氧树脂。
固相环氧树脂可以起到成膜并且提供与粘合剂(DGU)的粘合性的作用。
特别地，当与液相环氧树脂相比时，固相环氧树脂具有更大的环氧当量(g/eq.)，并且由于大的环氧当量意味着大的分子量，所以当与液相环氧树脂相比时，固相环氧树脂可以有利于成膜，即，具有与基材更好的粘合性。因此，在其中以上描述的本发明的底漆组合物包含固相环氧树脂的情况下，当与包含液相环氧树脂的情况相比时，该底漆组合物可以确保更长的适用期，并且可以实现改善在低温(80℃或低于80℃)下的粘合性的效果。
在其中环氧树脂包括固相环氧树脂的情况下，固相环氧树脂的环氧当量可以是900g/eq.至1,200g/eq.。如果固相环氧树脂的环氧当量小于900g/eq.，则与粘合剂(DGU)的粘合性可能变差，并且如果环氧当量大于1,200g/eq.，则耐候性可能变差。环氧当量可以根据JIS K7236测量，并且可以使用高氯酸测量，但不限于此。
使用I.C.I粘度计(Cone&Plate粘度计)在150℃下测量的固相环氧树脂的粘度可以是3,000cPs至12,000cPs。如果固相环氧树脂的粘度小于3,000cPs，则与粘合剂(DGU)的粘合性可能变差，并且如果粘度大于12,000cPs，则可能出现关于储存稳定性的缺陷。
固相环氧树脂的软化点(其中固相环氧树脂吸收热量并且熔融的温度)可以是78℃至122℃。如果固相环氧树脂的软化点小于78℃，则适用期可能降低，并且可能出现储存稳定性的缺陷，并且如果软化点大于122℃，则可能出现关于与粘合剂(DGU)的粘合性的缺陷。软化点可以使用METTLER FP90测量，但不限于此。
此外，固相环氧树脂可以包括具有不同环氧当量的两种类型的固相环氧树脂。特别地，可以包括具有大环氧当量的第一固相环氧树脂以及具有小环氧当量的第二固相环氧树脂。即，第一固相环氧树脂的环氧当量可以具有比第二固相环氧树脂的环氧当量更大的值。
如以上描述，如果混合和使用具有相对更大环氧当量的第一固相环氧树脂和具有相对更小环氧当量的第二固相环氧树脂，则可以改善在低温下与基材或粘合剂(DGU)的粘合性。
第一固相环氧树脂可以是使用熔融方法合成的基于双酚的环氧树脂，并且第一固相环氧树脂的环氧当量可以是1,100g/eq.至1,200g/eq.，通过I.C.I粘度计(Cone&Plate粘度计)在150℃下测量的其粘度可以是5,000cPs至12,000cPs，并且其软化点可以是115℃至122℃。
第二固相环氧树脂可以是使用一步法(taffy process)合成的基于双酚的环氧树脂，并且第二固相环氧树脂的环氧当量可以是900g/eq.至1,000g/eq.，通过I.C.I粘度计(Cone&Plate粘度计)在150℃下测量的其粘度可以是3,000cPs至7,000cPs，并且其软化点可以是99℃至111℃。
如果环氧树脂包括液相环氧树脂，液相环氧树脂的环氧当量可以是150g/eq.至200g/eq.。如果液相环氧树脂的环氧当量小于150g/eq.，则与粘合剂(DGU)的粘合性可能变差，并且如果环氧当量大于200g/eq.，耐候性可能变差。
通过布鲁克菲尔德粘度计在25℃下测量的液相环氧树脂的粘度可以是10,000cPs至15,000cPs。如果液相环氧树脂的粘度小于10,000cPs，则与粘合剂(DGU)的粘合性可能变差，并且如果粘度大于15,000cPs，则可能出现关于储存稳定性的缺陷。
当底漆组合物进一步包含环氧树脂时，基于100重量份的烷氧基硅烷聚合物，氢化松香树脂和环氧树脂的总重量的和可以是10重量份至50重量份，特别地是10重量份至30重量份，更特别地是15重量份至30重量份。如果基于100重量份的烷氧基硅烷聚合物，氢化松香树脂和环氧树脂的总重量的和小于10重量份，则在低温下的粘合性可能劣化，并且如果和大于50重量份，则与粘合剂(DGU)的粘合性可能变差。
<颜料>
本发明的底漆组合物可以还包含颜料。额外地包含在底漆组合物中的颜料起到在底漆组合物中实现底漆的颜色和改善诸如耐候性和分散性的物理性质的作用。
作为颜料，可以使用体质颜料，或红色系、黄色/橙色系、蓝色系、绿色系、黑色系、白色系、珍珠和金属系颜料等，而不受限制。
颜料可以是选自以下的至少一种：体质颜料，例如，硫酸钡(Ba2SO4，重晶石)、重晶石、碳酸钙(CaCO3)、粘土(Al2O3·2SiO2·2H2O)、骨粉(3MgO·4SiO2·H2O)、二氧化硅粉末(SiO2)、硅藻土(SiO2·nH2O)、二氧化硅、膨润土、滑石和硅酸铝；白色颜料，例如，氧化钛(例如，TiO2)、氧化锌(ZnO)、锌钡白、硫化锌、白铅(2PbCO3·Pb(OH)2)和氧化锑(Sb2O3)；黑色颜料，例如，炭黑、石墨和铁黑(Fe3O4)；黄色颜料，例如，铬黄(PbCrO3)、铬酸锌、镉黄(CdS)、氰化铅(PbCN2)、钛黄(TiO2-NiO-Sb2O3)和锶黄(SrCrO4)；红色颜料，例如，铁红(Fe2O3)、四氧化铅(Pb3O4)、硫化汞(HgS)、镉红(CdS和HgS的混合晶体)、钼红(PbCrO4、PbMoO4和PbSO4的混合晶体)和氧化亚铜(Cu2O)；蓝色颜料，例如，普鲁士蓝(MFe[Fe(CN)6]，M＝K、NH4、Na)、群青(2(Al2Na2Si3O10)·Na2S4)和钴蓝(CoO·nAl2O3)；绿色颜料，例如，铬绿(PbCrO4和普鲁士蓝KFe[Fe(CN)6]的混合物)、氧化铬(Cr2O3)和氢氧化铬(Cr2O3·2H2O)；金属粉末颜料，例如，铝粉和青铜粉；以及珍珠颜料，例如，天然珍珠粉和合成珍珠颜料，但不限于此。为了改善本发明的底漆组合物的颜色和耐候性，可以优选使用炭黑。
基于100重量份的烷氧基硅烷聚合物，颜料的量可以是10重量份至30重量份，特别地是15重量份至20重量份。如果基于100重量份的烷氧基硅烷聚合物，颜料的量小于10重量份，则底漆的遮蔽效应和外观可能劣化，并且如果量大于30重量份，可能出现关于底漆的分散性和储存品质的缺陷。
<溶剂>
本发明的底漆组合物可以还包含溶剂。溶剂可以起到控制底漆组合物的粘度和控制涂膜的干燥的作用。
额外地包含在底漆组合物中的溶剂可以包括选自基于醇的溶剂、基于酮的溶剂、基于酯的溶剂和基于碳酸酯的溶剂中的至少一种。
基于醇的溶剂可以包括甲醇、乙醇、异丙醇等，基于酮的溶剂可以包括丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基丙基酮、甲基丁基酮、乙基丙基酮、甲基异丁基酮等，基于酯的溶剂可以包括乙酸甲酯、乙酸乙酯(EA)、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙氧基丙酸乙酯等，以及基于碳酸酯的溶剂可以包括碳酸二甲酯(DMC)等。
溶剂可以包括用于与丙烯酸树脂或环氧树脂相容的至少一种基于碳酸酯的溶剂。
基于100重量份的烷氧基硅烷聚合物，溶剂的量可以是50重量份至300重量份，特别地是70重量份至200重量份，更特别地是80重量份至180重量份，进一步特别地是80重量份至160重量份。如果基于100重量份的烷氧基硅烷聚合物，溶剂的量小于50重量份，则颜料的分散性和储存品质可能劣化，并且如果量大于300重量份，与基材或粘合剂(DGU)的粘合性可能劣化。
<其它添加剂>
本发明的底漆组合物可以进一步包括一种或多种添加剂，例如分散剂、储存稳定剂和吸湿性剂，以改善油漆和涂膜的物理性能。
分散剂起到将颜料以均匀且稳定的状态分散在组合物中的作用，并且可以使用诸如EFKA PU 4061、LUBRIZOL 2063、DISPERBYK-180、DISPERBYK-110和DISPERBYK-2152的分散剂，而不受限制。
储存稳定剂起到增加底漆的适用期和提供储存稳定性以及可加工性的作用，并且可以使用诸如丙二酸二乙酯的储存稳定剂，而不受限制。
吸湿剂起到控制底漆组合物的水分含量和改善可加工性的作用。
吸湿剂可以包括铝硅酸钠/钾等。
基于100重量份的烷氧基硅烷聚合物，添加剂的量可以是3重量份至10重量份。如果基于100重量份的烷氧基硅烷聚合物，添加剂的量小于3重量份，底漆组合物的分散性、可加工性、储存稳定性等可能劣化，并且如果量大于10重量份，与粘合剂(DGU)的粘合性、耐候性等可能劣化。
在下文，将参考实施方案更具体地解释本发明。然而，实施方案仅用于帮助理解本发明，并且本发明的范围在任何意义上均不限于所述实施方案。
<制备例>
<制备例1>-烷氧基硅烷聚合物的合成
向反应容器中添加γ-缩水甘油氧基丙基甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷以及作为溶剂的甲基乙基酮(MEK)、碳酸二甲酯(DMC)和甲醇，并且在40℃至60℃的温度下反应20至50小时，以合成烷氧基硅烷聚合物。
在这种情况下，控制溶剂的量以使其不超过反应物的总重量的80wt％，并且烷氧基硅烷聚合物的环氧当量(当量环氧重量：EEW)是3,000g/eq.至5,000g/eq.。
制备例1中的所有组分的量显示在以下表1中。
<制备例2>-丙烯酸树脂的合成
将甲基乙基酮(MEK)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(HPPA)以及作为引发剂的叔丁基过氧化物(TBPO)混合，并且自由基聚合反应在75℃至85℃下进行10至15小时，以合成丙烯酸树脂。
制备例2中的所有组分的量显示在以下表1中。
<实施例>
<实施例1至实施例9>
将组分以在以下表1中示出的组成进行混合，并且使用高速搅拌器在约400rpm至800rpm下预混合40分钟。在完成预混合之后，使用环磨机在约400rpm至800rpm下进行分散70至100分钟。在这种情况下，保持内部温度不超过30℃，并且进行分散，直到最终粒度变为10μm或小于10μm，从而制备单组分型底漆组合物。
[表1]
Figure BDA0003281331720000131
Figure BDA0003281331720000141
<比较例1至比较例3>
将组分以在以下表2中示出的组成进行混合以制备底漆组合物。
[表2]
Figure BDA0003281331720000142
Figure BDA0003281331720000151
<实验例>
在实施例1至实施例9以及比较例1至比较例3中获得的底漆组合物和底漆的物理性质通过以下方法测量并且显示在以下表3和表4中。
1)耐候性的评价
耐候性的评价方法如下。将样品在XENON WEATHER-O-METER(WOM)中暴露1,000小时，并且用裸眼验证暴露后的外观状态。
(XENON测试条件遵循MS600-35)
O(优异)：WOM暴露后的外观为黑色
Δ(良好)：WOM暴露后的外观为接近黑色
X(差)：WOM暴露后的外观为接近白色
2)沉降的评价
用裸眼观察并且评价炭黑的沉降。评价标准如下。
O(优异)：在20℃下静置一周后浮层的涂膜为黑色
Δ(良好)：在20℃下静置一周后浮层的涂膜为接近黑色
X(差)：在20℃下静置一周后浮层的涂膜不是黑色
3)粘合性的评价
在玻璃或在玻璃表面上硬涂有硅酮的粘附体上，将罩面涂层(底漆)组合物涂装在25mm至150mm的涂装区域中，并且在其上压制氨基甲酸酯密封剂和粘合剂[KCC，产品名称：PU9370-BTX]以获得样品。
将样品在20℃和65％RH的湿度下储存。在涂装7天之后，进行剥离测试，并且观察粘合剂界面的状态。评价标准如下。
O(优异)：密封剂层的聚合体破坏大于90％
Δ(良好)：密封剂层的聚合体破坏为30％至90％
X(差)：密封剂-底漆的界面被破坏，并且密封剂层的聚合体破坏小于30％
4)工作粘合性的评价
在玻璃或在玻璃表面上硬涂有硅酮的粘附体上，将罩面涂层(底漆)组合物涂装在25mm至150mm的涂装区域中，并且将由此获得的样品在20℃和65％RH的湿度的条件下静置3个月。然后，将氨基甲酸酯密封剂和粘合剂[KCC，产品名称：PU9370-BTX]压制在其上以获得样品。
将样品在20℃和65％RH的湿度下储存。在涂装7天之后，进行剥离测试，并且观察粘合剂界面的状态。评价标准如下。
O(优异)：密封剂层的聚合体破坏大于90％
Δ(良好)：密封剂层的聚合体破坏为30％至90％
X(差)：密封剂-底漆的界面被破坏，并且密封剂层的聚合体破坏小于30％
5)储存稳定性的评价
在配混之后，将底漆组合物在60℃下储存10天，并且进行评价。评价标准如下。
O(优异)：在底面上的沉淀物为5％或小于5％，并且没有发生胶凝
Δ(良好)：在底面上的沉淀物大于5％且小于10％，并且没有发生胶凝
X(差)：发生胶凝，或在底面上的沉淀物为10％或大于10％
[表3]
Figure BDA0003281331720000161
[表4]
Figure BDA0003281331720000162
Figure BDA0003281331720000171
在上文中，仅就所描述的实施例对本发明进行了详细描述，但对本领域技术人员而言显而易见的是，在本发明的技术主旨的范围内可以进行各种修改和变化，并且同样显而易见的是，此类修改和变化属于所附权利要求。

Claims (8)

1.底漆组合物，其包含：
烷氧基硅烷聚合物，所述烷氧基硅烷聚合物包含衍生自含有至少两个氨基或亚氨基基团的基于硅烷的单体的单元和衍生自基于三烷氧基硅烷的单体的单元；
丙烯酸树脂，所述丙烯酸树脂包含选自衍生自非官能的丙烯酸酯单体的单元中的至少一种；以及
氢化松香树脂。
2.根据权利要求1所述的底漆组合物，其中所述氢化松香树脂包含选自基于氢化松香酯的树脂及其衍生物中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的底漆组合物，其中所述烷氧基硅烷聚合物包括通过使所述基于三烷氧基硅烷的单体和所述含有至少两个氨基或亚氨基基团的基于硅烷的单体以大于1:1且5:1以下的重量比反应而获得的烷氧基硅烷聚合物。
4.根据权利要求1所述的底漆组合物，其中所述丙烯酸树脂还包含衍生自官能的丙烯酸酯单体的单元，以及
所述官能的丙烯酸酯单体包括选自含缩水甘油基基团的丙烯酸酯单体和含羟基基团的丙烯酸酯单体中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的底漆组合物，其中所述丙烯酸树脂包括通过使所述非官能的丙烯酸酯单体和所述官能的丙烯酸酯单体以5:1至25:1的重量比反应而获得的丙烯酸树脂。
6.根据权利要求1所述的底漆组合物，其中基于100重量份的所述烷氧基硅烷聚合物，所述丙烯酸树脂的量是20重量份至50重量份，并且所述氢化松香树脂的量是5重量份至30重量份。
7.根据权利要求1所述的底漆组合物，其还包含环氧树脂。
8.根据权利要求7所述的底漆组合物，其中基于100重量份的所述烷氧基硅烷聚合物，所述氢化松香树脂和所述环氧树脂的总重量的和是10重量份至50重量份。
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