CN112592628B - 涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了涂料组合物，所述涂料组合物包括：第一丙烯酸树脂乳液，包含来源于含羟基的丙烯酸单体的单元；以及第二丙烯酸树脂乳液，包含来源于含胺基或酰氨基的丙烯酸单体的单元，其中所述第一丙烯酸树脂乳液和所述第二丙烯酸树脂乳液的重量比为0.5:1至8:1。

Description

涂料组合物
技术领域
本发明涉及涂料组合物。
背景技术
在集装箱涂装的贴花用涂料需要在不使用特别的干燥装置的情况下，在5℃左右的冬季温度至40℃左右的夏季的一般环境下，结构物的外部和内部需要形成均匀的涂膜。
对此，在高温多湿的夏季，为了防止涂膜变得黏糊，乳液树脂的玻璃化转变温度(Tg)为至少20℃，与此同时，因最低涂膜形成温度(Minimum Film Forming Temperature，MFFT)的提高，当在玻璃化转变温度(Tg)以下的冬季进行涂装时，为了防止涂膜的破碎现象，当制备涂料时，通常添加规定量以上的挥发性有机化合物(VOC，Volatile OrganicCompounds)。
另一方面，为了识别各个集装箱，在集装箱的外部表面存在称为贴花(Decal)的识别表。通常，这种贴花通过在贴纸类或纸张类纸印刷字来附着在集装箱上。然而，这种方法存在如下的问题，即，每当更换贴花时，每次需要重新进行印刷的麻烦和价格昂贵等。除贴纸或纸张类之外，还存在利用油性涂料来在集装箱的外部印刷贴花的方法，然而，在利用油性涂料的情况下，发生挥发性有机溶剂(VOC)，从而导致环境污染。
为了解决所述问题，持续进行着开发可以在常温条件下干燥，且耐水性、耐化学性、外观、机械性质等优秀的涂料的研究，以可利用不污染环境的水性涂料来在如集装箱的结构物的外部和/或内部涂装。
发明内容
待解决的问题
本发明旨在解决所述现有的涂料组合物的问题而提出的，并且旨在提供如下的涂料组合物，即，改善了因常温干燥后的水分所引起的影响性，尤其，在短的干燥时间条件下，也形成耐水性优秀的涂膜，如耐化学性、耐冲击性及硬度的机械性质等得到改善。
解决问题的手段
本发明提供了涂料组合物，所述涂料组合物包括：第一丙烯酸树脂乳液，包含来源于含羟基的丙烯酸单体的单体；以及第二丙烯酸树脂乳液，包含来源于含胺基或酰氨基的丙烯酸单体的单元。
发明效果
本发明的涂料组合物，通过并用利用含羟基的丙烯酸单体来制备的第一丙烯酸树脂乳液和利用含有胺基或酰氨基的丙烯酸单体来制备的第二丙烯酸树脂乳液，由此，改善了因在常温干燥后的水分所引起的影响性，并可以提供在短的干燥时间条件下耐水性得到提高的涂膜，此外，可以改善涂膜的外观、耐化学性、耐冲击性、附着性及硬度等的机械性质。
此外，随着使用包含水分散性的丙烯酸树脂乳液的水性涂料组合物，挥发性有机溶剂将减少，从而解决了环境问题，尤其，在施用于如集装箱贴花的结构物用涂料的情况下，仅通过室温干燥条件也可以将耐化学性和机械性质最优化。
具体实施方式
在下文，将详细描述本发明。
本发明提供了涂料组合物。
在本说明书中所使用的“重均分子量”通过本发明所属技术领域的一般方法测定，例如，可通过凝胶渗透色谱(GPC，gel permeation chromatograph)方法测定。“玻璃化转变温度”通过本发明所属技术领域的一般方法测定，例如，可通过差示扫描量热法(differential scanning calorimetry，DSC)测定。如“羟值”及“胺值”的官能团可通过本发明所属技术领域的一般方法测定，并且可以用例如通过滴定(titration)方法测定的值表示。
此外，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“(甲基)丙烯酸”，并且“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和/或“甲基丙烯酸酯”。
涂料组合物包括：第一丙烯酸树脂乳液，包含来源于含羟基的丙烯酸单体的单元；以及第二丙烯酸树脂乳液，包含来源于含胺基或酰氨基的丙烯酸单体的单元。
<第一丙烯酸树脂乳液>
本发明的涂料组合物中所包含的第一丙烯酸树脂乳液作为涂料内的主要成分，耐化学性极为优秀，且包含当作为贴花用涂料施用时，在常温条件下迅速实现干燥的速干性的水分散性丙烯酸共聚物。
第一丙烯酸树脂乳液包含来源于含羟基的丙烯酸单体的单元。
第一丙烯酸树脂乳液除来源于含羟基的丙烯酸单体的单元之外，还可包含来源于烯键式不饱和单体的单元。
第一丙烯酸树脂乳液可通过在自由基聚合引发剂的存在下，使选自含羟基的丙烯酸单体和烯键式不饱和单体中的至少一种单体(单元结构体)进行溶液聚合(或共聚)来获取。
第一丙烯酸树脂乳液可以在有机溶剂中使含羟基的丙烯酸单体、烯键式不饱和单体和自由基聚合引发剂聚合，然后放入乳化剂来使其在水中乳化来制备，或者可通过向树脂端导入阴离子和/或阳离子并分散在水(去离子水)中来制备。
第一丙烯酸树脂乳液可以为水分散性的丙烯酸树脂乳液。
自由基聚合引发剂可以为过硫酸钾、过氧化物、过氧化叔丁基、过氧化二叔丁基、过苯甲酸叔丁酯、过硼酸叔丁酯、过苯甲酸叔戊酯、过氧乙酸叔戊酯、过氧化二叔戊基、过氧化新癸酸叔戊酯、过氧化新癸酸叔丁酯、叔戊基-(2-乙基乙基)单过氧碳酸酯、偶氮二异丁腈或2.2-偶氮二(甲基)丁腈等，但并不局限于此。
含羟基的丙烯酸单体可以为(甲基)丙烯酸单羟基烷基酯、(甲基)丙烯酸二羟基烷基酯、(甲基)丙烯酸内酯或羟基脂环族(甲基)丙烯酸酯等，但并不局限于此。
含羟基的丙烯酸单体可以为丙烯酸2-羟甲酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸1,3-丁二醇酯、丙烯酸1,4-丁二醇、(甲基)丙烯酸2-羟甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙二醇、多沙唑嗪丙烯酸酯、多沙唑嗪甲基丙烯酸酯、丙烯酸己内酯、甲基丙烯酸己内酯、丙烯酸2,3-二羟丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟甲基环己酯或(甲基)丙烯酸1,6-己二醇二酯等，但并不局限于此。
烯键式不饱和单体可以为苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸苄酯、丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等，但并不局限于此。
第一丙烯酸树脂乳液的玻璃化转变温度(Tg)可以为10℃至30℃，pH为9至11，平均粒径(D50)为100nm至250nm，固含量为50重量％至60重量％，重均分子量为200,000g/mol至500,000g/mol，在25℃的温度条件下测定的粘度为300cps至1,000cps。
第一丙烯酸树脂乳液的玻璃化转变温度(Tg)可以为10℃至30℃，具体地，可以为15℃至25℃，更具体地，可以为15℃至20℃。在第一丙烯酸树脂乳液的玻璃化转变温度(Tg)小于10℃的情况下，涂料的干燥性可能降低，并且在大于30℃的情况下，因速干性而需要应用过多的溶剂。
第一丙烯酸树脂乳液的pH可以为9至11。在第一丙烯酸树脂乳液的pH小于9的情况下，树脂稳定性可能降低，并且在大于11的情况下，可能出现耐水性的问题。
第一丙烯酸树脂乳液的平均粒径(D50)可以为100nm至250nm，具体地，可以为100nm至200nm，更具体地，可以为100nm至160nm。在第一丙烯酸树脂乳液的平均粒径小于100nm的情况下，树脂乳液的粘度可能增加，并且在大于250nm的情况下，树脂乳液的储存稳定性可能降低。
可以用基于在粒子的粒径分布的50重量％的粒径定义平均粒径(D50)。例如，平均粒径(D50)可利用激光衍射法(laser diffraction method)来测定。
第一丙烯酸树脂乳液的固含量可以为50重量％至60重量％，具体地，可以为50重量％至56重量％。在第一丙烯酸树脂乳液的固含量小于50重量％的情况下，涂料组合物的固含量可能降低，并且在大于60重量％的情况下，由于丙烯酸树脂乳液的粒度的增加而可能降低储存稳定性。
第一丙烯酸树脂乳液中所包含的第一丙烯酸树脂的重均分子量可以为200,000g/mol至500,000g/mol，具体地，可以为200,000g/mol至350,000g/mol。在第一丙烯酸的重均分子量小于200,000g/mol的情况下，可能发生机械性质降低的问题，并且在大于500,000g/mol的情况下，可能发生外观劣化的问题。
在25℃的温度条件下测量的第一丙烯酸树脂乳液的粘度可以为300cps至1,000cps，具体地，可以为400cps至700cps。粘度可使用布鲁克菲尔德粘度计(Brookfieldviscometer b type)来测定。在第一丙烯酸树脂乳液的粘度小于300cps的情况下，储存稳定性可能降低，并且在大于1,000cps的情况下，涂料组合物的粘度增加，导致作业性降低。
第一丙烯酸树脂乳液的羟值(OHv)可以为5mgKOH/g至30mgKOH/g。在第一丙烯酸树脂乳液的羟值小于5mgKOH/g的情况下，第一丙烯酸树脂乳液的合成稳定性可能降低，并且在大于30mgKOH/g的情况下，耐水性可能降低。
<第二丙烯酸树脂乳液>
本发明的涂料组合物中所包含的第二丙烯酸树脂乳液作为涂料内的主要成分，耐化学性优秀，且用于强化耐冲击性、硬度等的机械性质。
第二丙烯酸树脂乳液包含来源于含胺基或酰氨基的丙烯酸单体的单元。
第二丙烯酸树脂乳液除来源于所述含胺基或酰氨基的丙烯酸单体的单元之外，还可包含来源于烯键式不饱和单体的单元。
第二丙烯酸树脂乳液可通过在自由基聚合引发剂的存在下，使选自含胺基或酰氨基的丙烯酸单体和烯键式不饱和单体中的至少一种单体(单元结构体)进行溶液聚合(或共聚)来获取。
第二丙烯酸树脂乳液可以通过在有机溶剂中使含羟基的丙烯酸单体、烯键式不饱和单体和自由基聚合引发剂聚合，然后放入乳化剂来使其在水中乳化来制备，或者可通过向树脂端导入含胺基或酰氨基的丙烯酸单体并分散在水(去离子水)来制备。
第二丙烯酸树脂乳液可以为水分散性的丙烯酸树脂乳液。
自由基聚合引发剂可以与以上在“第一丙烯酸树脂乳液”中描述的相同的方式应用。自由基聚合引发剂可以为过硫酸钾、过氧化苯甲酰、过氧化叔丁基、过氧化二叔丁基、过苯甲酸叔丁酯、过硼酸叔丁酯、过苯甲酸叔戊酯、过氧乙酸叔戊酯、过氧化二叔戊基、过氧化新癸酸叔戊酯、过氧化新癸酸叔丁酯、叔戊基-(2-乙基乙基)单过氧碳酸酯、偶氮二异丁腈或2.2-偶氮二(甲基)丁腈等，但并不局限于此。
含胺基或酰氨基的丙烯酸单体可以为丙烯酸二烷基氨基烷基酯或双丙酮丙烯酰胺等，但并不局限于此。
含胺基或酰氨基的丙烯酸单体可以为(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯、双丙酮丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺等，但并不局限于此。
烯键式不饱和单体可以与以上在“第一丙烯酸树脂乳液”中描述的相同的方式应用。例如，烯键式不饱和单体可以为苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸苄酯、丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等，但并不局限于此。
第二丙烯酸树脂乳液的玻璃化转变温度(Tg)可以为30℃至50℃，pH为7至11，平均粒径(D50)为100nm至200nm，固含量为40重量％至50重量％，重均分子量为50,000g/mol至500,000g/mol，在25℃的温度条件下测定的粘度为50cps至300cps。
第二丙烯酸树脂乳液的玻璃化转变温度(Tg)可以为30℃至50℃，具体地，可以为32℃至40℃。在第二丙烯酸树脂乳液的玻璃化转变温度(Tg)小于30℃的情况下，涂料的干燥性和硬度可能降低，并且在大于50℃的情况下，由于可能发生速干而需要应用过多的溶剂。
第二丙烯酸树脂乳液的pH可以为7至11。在第二丙烯酸树脂乳液的pH小于7的情况下，储存稳定性可能降低，并且在大于11的情况下，第二丙烯酸树脂乳液的粘度可能增加。
第二丙烯酸树脂乳液的平均粒径(D50)可以为100nm至200nm，具体地，可以为120nm至170nm。在第二丙烯酸树脂乳液的平均粒径小于100nm的情况下，粘度可能增加，并且在大于200nm的情况下，储存稳定性可能降低。
可以用基于在粒子的粒径分布的50重量％的粒径定义平均粒径(D50)。例如，平均粒径(D50)可利用激光衍射法(laser diffraction method)来测定。
第二丙烯酸树脂乳液的固含量可以为40重量％至50重量％。在第二丙烯酸树脂乳液的固含量小于40重量％的情况下，涂料组合物的固含量可能降低，并且在大于50重量％的情况下，第二丙烯酸树脂乳液的合成稳定性可能降低。
第二丙烯酸树脂乳液中所包含的第二丙烯酸树脂的重均分子量可以为50,000g/mol至500,000g/mol，具体地，可以为50,000g/mol至200,000g/mol。在第二丙烯酸的重均分子量小于50,000g/mol的情况下，可能发生机械性质降低的问题，并且在大于500,000g/mol的情况下，可能发生外观劣化的问题。
在25℃的温度条件下测量的第二丙烯酸树脂乳液的粘度可以为50cps至300cps，具体地，可以为100cps至250cps。粘度可使用布鲁克菲尔德粘度计来测定。在第二丙烯酸树脂乳液的粘度小于50cps的情况下，储存稳定性可能降低，并且在大于300cps的情况下，涂料的固含量可能降低。
第二丙烯酸树脂乳液的胺值(AmV)可以为40mgKOH/g至300mgKOH/g，具体地，可以为80mgKOH/g至150mgKOH/g。在第二丙烯酸树脂乳液的胺值小于40mgKOH/g的情况下，涂料的储存稳定性可能降低，并且在大于300mgKOH/g的情况下，涂料组合物的粘度可能增加。
基于涂料组合物，第一丙烯酸树脂乳液和第二丙烯酸树脂乳液的总重量可以为50重量％至70重量％，更具体地，可以为55重量％至65重量％。在第一丙烯酸树脂乳液和第二丙烯酸树脂乳液的总重量小于50重量％的情况下，涂膜的耐水性可能降低，并且在大于70重量％的情况下，涂膜的机械性质可能降低。
第一丙烯酸树脂乳液和第二丙烯酸树脂乳液的重量比可以为0.5:1至8:1，具体地，可以为1:1至7:1，也可以为1:1至5:1。在第一丙烯酸树脂乳液和第二丙烯酸树脂乳液的重量比小于0.5:1的情况下，涂料组合物的储存稳定性可能降低，并且在大于8:1的情况下，耐水性可能降低。
<其它成分>
除第一丙烯酸树脂乳液和第二丙烯酸树脂乳液之外，本发明的涂料组合物还可包含选自溶剂、颜料和添加剂中的至少一种。
溶剂被包含在涂料组合物中来提高与第一丙烯酸树脂乳液或第二丙烯酸树脂乳液的相容性，并且改善作业性。
溶剂的实例包括与水相容的溶剂(相容性溶剂)，例如，酯醇十二(Texanol)、乙二醇叔丁醚(Butyl Cellosolve)、二乙二醇丁醚(Butyl Carbitol)、DOWANOL DPnB(DOW公司)等的醇类溶剂或如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙氧基丙酸乙酯等的酯类溶剂。此外，溶剂还可包括不与水相容的溶剂(非相容性溶剂)，例如金属有几多面体(MOP，Metal Organic Polyhedra)、矿油精(mineral spirit)等。
溶剂可以混用相容性溶剂和非相容性溶剂。
基于100重量份的第一丙烯酸树脂乳液和第二丙烯酸树脂乳液，包含的溶剂的量可以为10重量份至30重量份，具体地，包含的量可以为18重量份至28重量份。基于100重量份的第一丙烯酸树脂乳液和第二丙烯酸树脂乳液，在溶剂的含量小于10重量份的情况下，作业性可能降低，并且涂膜的外观可能发生问题，并且在大于30重量份的情况下，涂料的干燥性可能降低，并且机械性质可能降低。
颜料用于在涂料中形成颜色，或者改善涂膜的机械强度。
作为颜料，可以使用选自增量颜料、红色系列、黄色/橙色系列、蓝色系列、绿色系列、黑色系列、白色系列、珍珠和金属系列等的有色颜料，但并不局限于此。例如，可以是诸如硫酸钡(Ba2SO4)(重晶石，barite)、重晶石、碳酸钙(CaCO3)、粘土(粘土，Al2O3·2SiO2·2H2O)、骨石粉(3MgO·4SiO2·H2O)、二氧化硅粉(SiO2)、硅藻土(SiO2·nH2O)、二氧化硅、膨润土、滑石(Talc)、硅酸铝等的增量颜料；诸如氧化钛(例如，TiO2)、氧化锌(ZnO)、立德粉(Lithopone)、硫化锌、铅白(2PbCO3·Pb(OH)2)、氧化锑(Sb2O3)等的白色颜料；诸如炭黑(carbon black)、石墨、铁黑(Fe3O4)等的黑色颜料；诸如黄色铅(PbCrO3)、铬酸锌(Zincchromate)、镉黄(CdS)、氰胺铅(PbCN2)、钛黄(TiO2-NiO-Sb2O3)和锶黄(SrCrO4)等的黄色颜料；诸如铁红(Fe2O3)、铅(Pb3O4)、银酒(HgS)、镉红(CdS和HgS的混合晶体)、钼红(PbCrO4、PbMoO4、PbSO4的混合晶体)和一氧化二氮铜(Cu2O)等的红色颜料；诸如宝蓝(MFe[Fe(CN)6]，M＝K，NH4，Na)、群青(2(Al2Na2Si3O10)·Na2S4)和钴蓝(CoO·nAl2O3)等的蓝色颜料；诸如铬锈(PbCrO4和光敏性KFe[Fe(CN)6]的混合物)、氧化铬(Cr2O3)和氢氧化铬(Cr2O3·2H2O)等的绿色颜料；诸如银粉、金粉(古铜粉)等的金属粉末颜料；以及诸如天然珍珠精华和合成珍珠颜料等的珍珠颜料中的至少一种。除上述颜料之外，还可包含用于防止汽车涂装生锈的如磷酸锌(zinc phosphate)的防锈颜料。
基于100重量份的第一丙烯酸树脂乳液和第二丙烯酸树脂乳液，包含的颜料的量可以为30重量份至55重量份。基于100重量份的第一丙烯酸树脂乳液和第二丙烯酸树脂乳液，在颜料的含量小于30重量份的情况下，机械性质可能降低，并且在大于55重量份的情况下，分散性变差，并且涂膜的外观可能劣化。
添加剂可包括pH调节剂、分散剂、消泡剂、防腐剂、润湿剂和增稠剂等。
pH调节剂可包括胺化合物，并且例如，可包括氨甲基丙醇。
分散剂用于使颜料在涂料组合物内均匀且稳定地分散，例如，可包括BYK-190(BYK社)等。
消泡剂用于去除制备涂料组合物期间的气泡，并且抑制涂装期间的气泡的发生，例如，可包括ST2400(BASF社)、AIREX 901W(EVONIK社)、SURFYNOL 104BC(EVONIK社)等。
防腐剂用于防止涂膜的腐蚀，并且例如，可包括Acticide MBS(THOR社)等。
润湿剂用于改善涂料的润湿性，并且例如，可包括TEGO WET 240(EVONIK社)等。
增稠剂用于改善涂膜的流动性和储存稳定性，并且例如，可包括RM8W(DOW社)、RM12W(DOW社)、羟乙基纤维素等。
基于100重量份的第一丙烯酸树脂乳液和第二丙烯酸树脂乳液，包含的添加剂的量可以为1重量份至10重量份。
在下文，将通过实施例更具体地描述本发明。然而，这些实施例仅旨在帮助理解本发明，并且本发明的范围并不局限于这些实施例。
<实施例1至实施例14>
通过以下的方法，按以下表1和表2中显示的组成进行掺混来制备涂料组合物。
在添加DIW、分散剂、消泡剂、增稠剂之后，将混合物搅拌30分钟。在向搅拌的液相中添加pH调节剂之后，再将混合物搅拌30分钟。完成搅拌之后，添加颜料以制备预混合液。在将预混合液添加至分散器之后，进行1小时的分散，并且直到分散物的粒径达到25μm时，完成分散。
低速搅拌分散物并且将丙烯酸树脂乳液添加至其中，随后搅拌30分钟。在完成搅拌之后，分别添加溶剂、消泡剂、润湿剂和防腐剂，并且在完成混合之后测量粘度，并且最终添加增稠剂来调节粘度以制备涂料组合物。
表1
Figure BDA0002710493830000111
(单位：重量份)
表2
Figure BDA0002710493830000121
(单位：重量份)
<比较例1至比较例4>
通过按以下表3中显示的组合进行掺混来制备涂料组合物。
表3
Figure BDA0002710493830000122
Figure BDA0002710493830000131
(单位：重量份)
在实施例和比较例中所使用的成分如下。
第1-1丙烯酸树脂乳液：Tg 17℃，pH 9，D50 130nm，NV 52，Mw 350,000，VIS(25℃)500cps，OHv 20mgKOH/g
第1-2丙烯酸树脂乳液：Tg 15℃，pH 9，D50 100nm，NV 50，Mw 230,000，VIS(25℃)650cps，OHv 15mgKOH/g
第1-3丙烯酸树脂乳液：Tg 30℃，pH 11，D50 160nm，NV 56，Mw 480,000，VIS(25℃)430cps，OHv 28mgKOH/g
第2-1丙烯酸树脂乳液(含甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)：Tg 32℃，pH 8，D50170nm，NV 45，Mw 50,000，VIS(25℃)170cps，AmV 100mgKOH/g
第2-2丙烯酸树脂乳液(含甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)：Tg 35℃，pH 7.5，D50170nm，NV 42，Mw 100,000，VIS(25℃)110cps，AmV150mgKOH/g
第2-3丙烯酸树脂乳液(含甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)：Tg 50℃，pH 10.8，D50170nm，NV 48.5，Mw 500,000，VIS(25℃)200cps，AmV 60mgKOH/g
第2-4丙烯酸树脂乳液(含双丙酮丙烯酰胺)：Tg 33℃，pH 8.5，D50 150nm，NV 45，Mw 270,000，VIS(25℃)180cps，AmV 110mgKOH/g
<实验例>
在实施例1至实施例14和比较例1至比较例4中获得的涂料组合物在室温下进行干燥1小时之后浸渍在水中，然后，通过如下评价方法进行48小时后的外观评价，并且其结果显示于表4和表5。
VOC评价
通过“100-非挥发性物质含量(重量％)-水分含量(重量％)”进行评价。
粘度
使用Zahn cup#3来测定直到涂料组合物向外流出时的流出时间(按秒计)。
储存稳定性
视觉评价涂料组合物储存之后在容器中的状态和粘度，以确定与储存之前相比，涂料作业性和涂料的外观是否存在显著差异。
(◎:优秀、○:良好、X:不良)
涂膜厚度
通过涂膜Gauge(ELCOMETER A456C)进行测定。
光泽
通过60°光泽度测定仪进行测定。
耐水性
评价了在室温下干燥1小时之后，浸入水中2天后的外观。
(◎:优秀、○:良好、X:不良)
附着性
按照ASTM D3359进行2mm横切后，用胶带将其剥离后评估是否有问题。
表4
Figure BDA0002710493830000141
表5
Figure BDA0002710493830000151

Claims (2)

1.涂料组合物，包括：
第一丙烯酸树脂乳液，包含来源于含羟基的丙烯酸单体的单元；以及
第二丙烯酸树脂乳液，包含来源于含胺基或酰氨基的丙烯酸单体的单元，
其中所述第一丙烯酸树脂乳液和所述第二丙烯酸树脂乳液的重量比为0.5:1至8:1，
其中所述第一丙烯酸树脂乳液的玻璃化转变温度为10℃至30℃，pH为9至11，平均粒径为100nm至250nm，固含量为50重量％至60重量％，重均分子量为200,000g/mol至500,000g/mol，25℃下测量的粘度为300cps至1,000cps，并且羟值为5mgKOH/g至30mgKOH/g，
其中所述第二丙烯酸树脂乳液的玻璃化转变温度为30℃至50℃，pH为7至11，平均粒径为100nm至200nm，固含量为40重量％至50重量％，重均分子量为50,000g/mol至500,000g/mol，25℃下测量的粘度为50cps至300cps，并且胺值为40mgKOH/g至300mgKOH/g。
2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述含胺基或酰氨基的丙烯酸单体包括选自丙烯酸二烷基氨基烷基酯、双丙酮丙烯酰胺和(甲基)丙烯酰胺中的至少一种。
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