KR102239621B1 - 수성 아크릴 에멀젼 수지 및 이의 제조방법 - Google Patents

수성 아크릴 에멀젼 수지 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR102239621B1
KR102239621B1 KR1020190111678A KR20190111678A KR102239621B1 KR 102239621 B1 KR102239621 B1 KR 102239621B1 KR 1020190111678 A KR1020190111678 A KR 1020190111678A KR 20190111678 A KR20190111678 A KR 20190111678A KR 102239621 B1 KR102239621 B1 KR 102239621B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
forming
monomer mixture
shell
parts
weight
Prior art date
Application number
KR1020190111678A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20210030122A (ko
Inventor
김경택
김창현
신현민
정강훈
안희철
Original Assignee
주식회사 케이씨씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 케이씨씨 filed Critical 주식회사 케이씨씨
Priority to KR1020190111678A priority Critical patent/KR102239621B1/ko
Publication of KR20210030122A publication Critical patent/KR20210030122A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102239621B1 publication Critical patent/KR102239621B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은 세미-쉘(semi-shell) 구조를 갖는 수성 아크릴 에멀젼 수지 및 이의 제조방법에 관한 것이다.

Description

수성 아크릴 에멀젼 수지 및 이의 제조방법{Aqueous acrylic emulsion resin and method for preparing the same}
본 발명은 세미-쉘(semi-shell) 구조를 갖는 수성 아크릴 에멀젼 수지 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
건축용 광택 수성도료는 특별한 건조장치를 이용하지 않고 내/외부 일반환경, 즉 겨울철의 5 ℃ 전후의 온도에서 여름철의 40 ℃ 전후까지의 온도에서 균일한 도막이 형성되어야 한다. 따라서 여름철 도막의 끈적임을 방지하기 위해 에멀젼 수지 제조 시 유리전이온도를 최소 20 ℃ 이상으로 설계하고, 이와 동시에 겨울철 유리전이온도 이하에서 도장 시 도막의 깨짐 현상을 방지하기 위해 수성 광택도료 제조 시 휘발성 유기 용제를 5 중량% 이상 첨가하는 것이 일반적이다.
휘발성 유기 용제는 환경적으로 유해하며, 특히 실내에서는 지속적으로 용출되어 실내 공기질에 악영향을 미친다. 이를 해결하기 위한 방법으로 한국 등록특허 제 10-1677427호는 다단계 중합법을 이용하여 유기 용제를 필요로 하지 않으면서 저온에서 도막 결함이 없는 에멀젼 수지를 개시하고 있다. 그러나 상기 선행기술에 개시된 수지의 경우, 에멀젼 입자의 계면이 매우 연질임에 따라 고온에서 끈적임이 발생하고 내오염성이 열세하다는 단점이 있다.
또한 에멀젼 수지는 소지에 대한 부착성에 비해 에멀젼 수지 입자간의 응결합력이 강해 부착성이 열세하다는 문제점이 있다. 유기 소지에 대한 부착성을 개선하기 위해 케티민 반응을 일으켜 에멀젼 수지에 수소 결합력을 부여함으로써 소지와의 결합력을 향상시킬 수 있으나, 상기 방법은 도막의 변색을 유도하고 경제적이지 못하다는 문제점이 있다. 또한 방청성을 부여하기 위해 도료 조성물에 징크포스페이트를 첨가하는 방법이 있으나, 상기 방법을 적용하는 경우 도료의 광택이 열세해지고 징크포스페이트의 양이온에 의해 도료의 안정성이 떨어지는 문제점이 있다.
본 발명은 부착성 및 방청성이 우수하고, 유기 용제의 함량을 최소화하여 친환경성을 확보할 수 있는 수성 아크릴 에멀젼 수지 및 이를 포함하는 수성 도료 조성물을 제공한다.
본 발명은 제1유리전이온도(a ℃)를 갖는 코어(core) 형성용 아크릴 모노머 혼합물로부터 형성된 코어 및 제2유리전이온도(b ℃, 단 b > a)를 갖는 쉘(shell) 형성용 아크릴 모노머 혼합물로부터 형성된 쉘을 포함하고, 상기 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 및 상기 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물 중 1 이상은 인산에스테르 모노머 및 우레이도 관능기 모노머 중 1종 이상을 포함하는 세미-쉘(semi-shell) 구조의 수성 아크릴 에멀젼 수지를 제공한다.
또한, 본 발명은 제1유리전이온도(a ℃)를 갖는 코어(core) 형성용 아크릴 모노머 혼합물로부터 형성된 코어 및 제2유리전이온도(b ℃, 단 b > a)를 갖는 쉘(shell) 형성용 아크릴 모노머 혼합물로부터 형성된 쉘을 포함하고, 상기 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 및 상기 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물 중 1 이상은 인산에스테르 모노머 및 우레이도 관능기 모노머 중 1종 이상을 포함하는 아크릴 모노머 혼합물을 이용하여 세미-쉘(semi-shell) 구조의 수성 아크릴 에멀젼 수지를 제조하는 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 수성 아크릴 에멀젼 수지를 포함하는 수성 도료 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 세미-쉘 구조의 수성 아크릴 에멀젼 수지는 다양한 소지에 대해 부착성이 구현되며 이와 동시에 방청성을 확보할 수 있으며, 환경적으로 유해한 조용제의 사용량을 최소화하여 친환경성을 확보할 수 있다. 또한 상기 세미-쉘 구조의 수성 아크릴 에멀젼 수지를 포함하는 수성 도료는 우수한 광택을 구현하며 도막의 내크랙성 및 강도를 동시에 만족시킬 수 있다.
이하, 본 발명에 대하여 설명한다. 그러나, 하기 내용에 의해서만 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 각 구성요소가 다양하게 변형되거나 선택적으로 혼용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 사상 및 기술범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
<수성 아크릴 에멀젼 수지>
본 발명의 수성 아크릴 에멀젼 수지는 코어부의 일부가 외부로 노출되는 세미-쉘(semi-shell) 구조를 갖으며, 이 점에서 쉘부가 코어부 표면의 전체를 감싸는 코어-쉘(core-shell) 구조인 종래 수성 아크릴 에멀젼 수지와 구별된다.
본 발명에 따른 세미-쉘 구조의 수성 아크릴 에멀젼 수지는 제1유리전이온도(a ℃)를 갖는 코어(core) 형성용 아크릴 모노머 혼합물로부터 형성된 코어 및 제2유리전이온도(b ℃, 단 b > a)를 갖는 쉘(shell) 형성용 아크릴 모노머 혼합물로부터 형성된 쉘을 포함한다.
상기 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물의 제1유리전이온도(a ℃)는 예를 들어 -40 내지 0 ℃, 다른 예로 -30 내지 0 ℃일 수 있다. 상기 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물의 제2유리전이온도(b ℃)는 예를 들어 70 내지 120 ℃, 다른 예로 75 내지 110 ℃일 수 있다. 상기 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 및 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물의 유리전이온도가 상기의 범위를 만족할 경우 끈적임 및 내오염성이 우수하다.
코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물
상기 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물은 지방족기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머, 방향족기를 갖는 모노머, 산 모노머, 음이온성 유화제 및 이온교환수를 포함하고, 필요에 따라, 쇄전이제 등을 추가로 포함할 수 있다. 상기 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물은 인산에스테르 모노머 및 우레이도 관능기 모노머 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 단, 상기 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 및 상기 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물 중 1 이상은 인산에스테르 모노머 및 우레이도 관능기 모노머 중 1종 이상을 포함한다.
본 발명의 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물에서, 상기 지방족기를 갖는(메타)아크릴계 모노머로는 당 분야에 공지된 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 이의 비제한적인 예로는, 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 이소프로필, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 이소프로필, 메타크릴산 n-부틸, 메타크릴산 이소부틸, 메타크릴산 t-부틸, 메타크릴산 시클로헥실, 메타크릴산 2-에틸헥실, 노말부틸 메타크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트 등을 들 수 있다. 전술한 성분을 단독 사용하거나 또는 2종 이상 혼용할 수 있다.
상기 지방족기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머의 함량은 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 35 내지 65 중량부, 예를 들어 45 내지 55 중량부일 수 있다.
본 발명의 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물에서, 상기 방향족기를 갖는 모노머로는 당 분야에 공지된 것을 제한 없이 사용할 수 있으며, 일례로 스타이렌 모노머를 사용할 수 있다.
상기 방향족기를 갖는 모노머의 함량은 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부, 예를 들어 10 내지 20 중량부일 수 있다.
본 발명의 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물에서, 산 모노머는 아크릴 모노머 혼합물(프리에멀젼)의 산가를 조절하기 위해 사용된다. 상기 산 모노머로는 라디칼 중합이 가능하고, 분자 내에 산 작용기를 포함하는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 사용 가능한 산 모노머의 비제한적인 예로는, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 푸마르산, 말레인산, 모노알킬말레이트, 모노알킬푸말레이트, 모노알킬이타코네이트, 비닐벤조산 또는 이들의 혼합물 등이 있다.
상기 산 모노머의 함량은 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 예를 들어 0.5 내지 3 중량부일 수 있다. 상기 산 모노머의 함량이 0.1 중량부 미만이면 제조된 도료의 안정성이 저하될 수 있으며, 5 중량부를 초과하면 도막의 내수성이 저하될 수 있다.
본 발명의 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물에서, 음이온성 유화제는 수성 아크릴 입자의 입자 크기를 보다 작게 형성하기 위해서 사용된다. 상기 음이온성 유화제로는 당 분야에 공지된 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 일례로 포스페이트계 음이온 유화제, 설포네이트계 음이온 유화제 등이 있는데, 이는 주로 암모늄이나 소디움으로 이온화되어 있다. 예컨대, 소디움도데실벤젠설포네이트, 소디움라우릴설페이트, 암모늄라우릴설페이트 또는 이들의 혼합물 등이 있다. 상기 음이온성 유화제의 함량은 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 예를 들어 0.5 내지 3 중량부일 수 있다.
본 발명의 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물에서, 이온교환수의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 일례로 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부를 만족시키는 잔량일 수 있으며, 다른 예로 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 20 내지 40 중량부일 수 있다.
본 발명의 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물은 필요에 따라 쇄전이제를 더 포함할 수 있다. 쇄전이제는 에멀젼 수지의 분자량을 조절하는 목적으로 사용된다. 상기 쇄전이제로는 당 분야에 공지된 것을 제한 없이 사용할 수 있으며, 일례로 탄소수 2 내지 10의 알킬 머캅탄, 탄소수 2 내지 8의 머캅토 카르복실산 및 그들의 에스테르(예, 티올에스테르), 사염화탄소, 브로모디클로로메탄 등이 있다. 전술한 성분을 단독으로 사용하거나 또는 2종 이상 혼용할 수 있다.
상기 쇄전이제는 높은 전달 활성(transfer activity)을 가져 조절 가능한 분자량 분포를 제공하는 것이 적절하며, 동시에 중합속도에 악영향을 주지 않아야 한다. 전술한 이유로 인해, 쇄전이제는 중합 개시제의 종류 및 양을 고려하여 그 사용량을 결정하여야 한다. 일반적으로 상기 쇄전이제의 함량은 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 0 내지 5 중량부일 수 있다.
본 발명의 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물은 인산에스테르 모노머 및 우레이도 관능기 모노머 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 단, 코어 형성용 아크릴 모노머 및 쉘 형성용 모노머 혼합물 중 1 이상은 인산에스테르 모노머 및 우레이도 관능기 모노머 중 1종 이상을 포함한다. 일례로 본 발명의 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물은 인산에스테르 모노머를 포함하고, 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물은 우레이도 관능기 모노머를 포함하는 것일 수 있다.
인산에스테르 모노머는 수지에 방청성을 부여하는 목적으로 사용된다. 상기 인산에스테르 모노머로는 당 분야에 공지된 것을 제한 없이 사용할 수 있으며, 예컨대 포스포에틸 (메트)아크릴레이트, 포스포프로필 (메트)아크릴레이트, 포스포부틸 (메트)아크릴레이트와 같은 포스포알킬 (메트)아크릴레이트, 이들의 염 및 이들의 혼합물; 포스포에틸렌글리콜 (메트)아크릴레이트, 포스포디에틸렌글리콜 (메트)아크릴레이트, 포스포트리에틸렌글리콜 (메트)아크릴레이트, 포스포프로필렌글리콜 (메트)아크릴레이트, 포스포디프로필렌글리콜 (메트)아크릴레이트, 포스포트리프로필렌글리콜 (메트)아크릴레이트와 같은 포스포알콕시 (메트)아크릴레이트, 이들의 염 및 이들의 혼합물; SIPOMER PAM-100, SIPOMER PAM-200, SIPOMER PAM-300 등의 시판 제품(Solvay)을 사용할 수 있다.
상기 인산에스테르 모노머는 분자 중 인산이 변성된 것으로 도막에 방청성을 부여할 수 있는 적정량을 사용하는 것이 바람직하며, 친수성을 부여하여 도막의 내수성에 악영향을 주지 않아야 한다. 상기 인산에스테르 모노머의 함량은 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부일 수 있다.
우레이도 관능기 모노머는 도막에 수소 결합력을 부여하여 구알키드 소지와 같은 유기 소지와의 부착성을 강화시킬 수 있다. 상기 우레이도 관능기 모노머로는 당 분야에 공지된 것을 제한 없이 사용할 수 있으며, 예컨대 에틸아크릴레이트 또는 메타크릴레이트기 및 고리형 우레이도기를 포함하는 모노머를 사용할 수 있다. 상기 고리형 우레이도기는 예컨대 이미다졸리딘-2-온기일 수 있다. 상기 우레이도 관능기 모노머로는 예를 들어 메타크릴아미도에틸-2-이미다졸리디논, 하이드록시에틸 에틸렌 우레아 메타크릴레이트, 에틸렌 우레아에틸 메타크릴레이트 중 1종 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
상기 우레이도 관능기 모노머는 친수성을 부여하여 도막의 내수성에 악영향을 주지 않는 적정량으로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 우레이도 관능기 모노머의 함량은 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부일 수 있다.
쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물
상기 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물은 지방족기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머, 방향족기를 갖는 모노머, 산 모노머, 음이온성 유화제 및 이온교환수를 포함하고, 필요에 따라, 쇄전이제 등을 추가로 포함할 수 있다. 상기 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물은 인산에스테르 모노머 및 우레이도 관능기 모노머 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 단, 코어 형성용 아크릴 모노머 및 쉘 형성용 모노머 혼합물 중 1 이상은 인산에스테르 모노머 및 우레이도 관능기 모노머 중 1종 이상을 포함한다.
본 발명의 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물에서, 상기 지방족기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머로는 당 분야에 공지된 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 이의 비제한적인 예로는, 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 이소프로필, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 이소프로필, 메타크릴산 n-부틸, 메타크릴산 이소부틸, 메타크릴산 t-부틸, 메타크릴산 시클로헥실, 메타크릴산 2-에틸헥실, 노말부틸 메타크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트 등을 들 수 있다. 전술한 성분을 단독 사용하거나 또는 2종 이상 혼용할 수 있다.
상기 지방족기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머의 함량은 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 30 중량부, 예를 들어 1 내지 20 중량부일 수 있다.
본 발명의 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물에서, 상기 방향족기를 갖는 모노머로는 당 분야에 공지된 것을 제한 없이 사용할 수 있으며, 일례로 스타이렌 모노머를 사용할 수 있다.
상기 방향족기를 갖는 모노머의 함량은 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 35 내지 75 중량부, 예를 들어 45 내지 65 중량부일 수 있다.
본 발명의 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물에서, 산 모노머는 아크릴 모노머 혼합물(프리에멀젼)의 산가를 조절하기 위해 사용된다. 상기 산 모노머로는 라디칼 중합이 가능하고, 분자 내에 산 작용기를 포함하는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 사용 가능한 산 모노머의 비제한적인 예로는, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 푸마르산, 말레인산, 모노알킬말레이트, 모노알킬푸말레이트, 모노알킬이타코네이트, 비닐벤조산 또는 이들의 혼합물 등이 있다.
상기 산 모노머의 함량은 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 예를 들어 0.5 내지 3 중량부일 수 있다. 상기 산 모노머의 함량이 0.1 중량부 미만이면 제조된 도료의 안정성이 저하될 수 있으며, 5 중량부를 초과하면 도막의 내수성이 저하될 수 있다.
본 발명의 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물에서, 음이온성 유화제는 수성 아크릴 입자의 입자 크기를 보다 작게 형성하기 위해서 사용된다. 상기 음이온성 유화제로는 당 분야에 공지된 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 일례로 포스페이트계 음이온 유화제, 설포네이트계 음이온 유화제 등이 있는데, 이는 주로 암모늄이나 소디움으로 이온화되어 있다. 예컨대, 소디움도데실벤젠설포네이트, 소디움라우릴설페이트, 암모늄라우릴설페이트 또는 이들의 혼합물 등이 있다. 상기 음이온성 유화제의 함량은 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 예를 들어 0.5 내지 3 중량부일 수 있다.
본 발명의 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물에서, 이온교환수의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 일례로 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부를 만족시키는 잔량일 수 있으며, 다른 예로 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 20 내지 40 중량부일 수 있다.
본 발명의 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물은 필요에 따라 쇄전이제를 더 포함할 수 있다. 쇄전이제는 에멀젼 수지의 분자량을 조절하는 목적으로 사용된다. 상기 쇄전이제로는 당 분야에 공지된 것을 제한 없이 사용할 수 있으며, 일례로 탄소수 2 내지 10의 알킬 머캅탄, 탄소수 2 내지 8의 머캅토 카르복실산 및 그들의 에스테르(예, 티올에스테르), 사염화탄소, 브로모디클로로메탄 등이 있다. 전술한 성분을 단독으로 사용하거나 또는 2종 이상 혼용할 수 있다.
상기 쇄전이제는 높은 전달 활성(transfer activity)을 가져 조절 가능한 분자량 분포를 제공하는 것이 적절하며, 동시에 중합속도에 악영향을 주지 않아야 한다. 전술한 이유로 인해, 쇄전이제는 중합 개시제의 종류 및 양을 고려하여 그 사용량을 결정하여야 한다. 일반적으로 상기 쇄전이제의 함량은 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 0 내지 5 중량부일 수 있다. 특히, 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물은 유리전이온도가 높기 때문에 쇄전이제를 적정 함량을 포함시키는 것이 적절하다. 예를 들어, 상기 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물은 해당 혼합물 100 중량부에 대하여 쇄전이제를 0.01 내지 5 중량부 이하로 포함할 수 있다.
본 발명의 쉘 형성용 모노머 혼합물은 인산에스테르 모노머 및 우레이도 관능기 모노머 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 단, 코어 형성용 아크릴 모노머 및 쉘 형성용 모노머 혼합물 중 1 이상은 인산에스테르 모노머 및 우레이도 관능기 모노머 중 1종 이상을 포함한다. 일례로 본 발명의 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물은 인산에스테르 모노머를 포함하고, 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물은 우레이도 관능기 모노머를 포함하는 것일 수 있다.
인산에스테르 모노머는 수지에 방청성을 부여하는 목적으로 사용된다. 상기 인산에스테르 모노머로는 당 분야에 공지된 것을 제한 없이 사용할 수 있으며, 예컨대 포스포에틸 (메트)아크릴레이트, 포스포프로필 (메트)아크릴레이트, 포스포부틸 (메트)아크릴레이트와 같은 포스포알킬 (메트)아크릴레이트, 이들의 염 및 이들의 혼합물; 포스포에틸렌글리콜 (메트)아크릴레이트, 포스포디에틸렌글리콜 (메트)아크릴레이트, 포스포트리에틸렌글리콜 (메트)아크릴레이트, 포스포프로필렌글리콜 (메트)아크릴레이트, 포스포디프로필렌글리콜 (메트)아크릴레이트, 포스포트리프로필렌글리콜 (메트)아크릴레이트와 같은 포스포알콕시 (메트)아크릴레이트, 이들의 염 및 이들의 혼합물; SIPOMER PAM-100, SIPOMER PAM-200, SIPOMER PAM-300 등의 시판 제품(Solvay)을 사용할 수 있다.
상기 인산에스테르 모노머는 분자 중 인산이 변성된 것으로 도막에 방청성을 부여할 수 있는 적정량을 사용하는 것이 바람직하며, 친수성을 부여하여 도막의 내수성에 악영향을 주지 않아야 한다. 상기 인산에스테르 모노머의 함량은 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부일 수 있다.
우레이도 관능기 모노머는 도막에 수소 결합력을 부여하여 구알키드 소지와 같은 유기 소지와의 부착성을 강화시킬 수 있다. 상기 우레이도 관능기 모노머로는 당 분야에 공지된 것을 제한 없이 사용할 수 있으며, 예컨대 에틸아크릴레이트 또는 메타크릴레이트기 및 고리형 우레이도기를 포함하는 모노머를 사용할 수 있다. 상기 고리형 우레이도기는 예컨대 이미다졸리딘-2-온기일 수 있다. 상기 우레이도 관능기 모노머로는 예를 들어 메타크릴아미도에틸-2-이미다졸리디논, 하이드록시에틸 에틸렌 우레아 메타크릴레이트, 에틸렌 우레아에틸 메타크릴레이트 중 1종 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
상기 우레이도 관능기 모노머는 친수성을 부여하여 도막의 내수성에 악영향을 주지 않는 적정량으로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 우레이도 관능기 모노머의 함량은 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부일 수 있다.
본 발명에서, 상기 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 및 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물을 구성하는 각 구성 성분 및 사용 함량은 서로 동일 또는 상이할 수 있다. 단, 코어 형성용 조성과 쉘 형성용 조성의 극성 차이가 심할 경우, 코어에 성장하는 쉘의 양이 줄어들고 새로운 입자가 생성되어 중합안정성이 저해될 수 있다. 따라서, 코어에서 사용되는 구조 단량체의 종류 및 조성을 쉘과 유사하게 설정하는 것이 유리하다.
본 발명에서는 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 및 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물의 조성을 각각 전술한 바와 같이 구성하되, 세미-쉘(semi-shell) 구조의 수성 아크릴 에멀젼 수지를 제조하기 위해서, 이들의 사용량을 특정 범위로 조절한다.
일반적으로 코어-쉘 구조를 구성하기 위해서는 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물의 사용량을 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물의 사용량 보다 높게 조절한다. 이에 비해, 본 발명에서는 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물의 사용량을 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물의 사용량 이하로 사용한다. 예를 들어, 상기 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 및 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물의 중량비는 70 : 30 내지 55 : 45일 수 있다.
본 발명에 따른 수성 아크릴 에멀젼 수지는 쉘부의 유리전이온도가 코어부보다 더 높기 때문에, 계면의 유리전이온도를 높여 끈적임 현상이 개선되며, 이로 인해 우수한 내오염성을 발휘할 수 있다.
또한, 종래 아크릴 에멀젼 수지는 유리전이온도를 낮추는데 한계가 있어서, 도막형성온도를 낮추는 목적으로 조용제를 사용해야 하므로, 휘발성 유기 용제를 포함하지 않는 친환경 수성 광택 도료를 구성하기가 어려웠다. 이에 비해, 본 발명의 아크릴 에멀젼 수지는 쉘부의 유리전이온도가 높기는 하나, 유리전이온도가 낮은 코어부의 일부가 외부로 노출되는 세미-쉘(semi-shell) 구조여서, 환경적으로 유해한 조용제를 사용하지 않고도 도막형성온도를 대략 0 ℃ 정도로 감소시킬 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 수성 아크릴 에멀젼 수지를 포함하는 수성 도료는 저온에서의 조막성을 획기적으로 향상시켜 유기 용제의 사용이 불필요할 뿐만 아니라, 고온에서의 도막 끈적임이 개선되므로, 친환경성, 광택성 및 내오염성을 동시에 발휘할 수 있다. 특히, 수지분의 함량이 높은 수성 광택 도료에 유용하게 적용 가능하다.
더불어 원료적인 특성으로 방청성과 다양한 유기소지와의 부착성을 발휘하여 친환경성과 기능성 모두를 구현할 수 있는 수지를 제조할 수 있다.
본 발명에서, 세미-쉘(semi-shell) 구조는 내부와 외부에 각각 코어부와 쉘부가 존재하되, 상기 코어부의 일부가 외부로 노출되는 구조를 의미한다. 이러한 세미-쉘 구조는 쉘부가 코어부 표면의 일부를 감싸는 구조일 수 있으며, 그 외 반구형 등의 구조도 포함한다.
상기 수성 아크릴 에멀젼 수지의 입자 크기는 예를 들어 50 내지 150 nm, 다른 예로 70 내지 120 nm일 수 있다. 아크릴 에멀젼 수지의 입자 크기가 상기 범위를 만족하는 경우 고광택성 및 내오염성을 발현하는데 효과적일 수 있다.
<수성 도료 조성물>
본 발명은 전술한 세미-쉘 구조의 수성 아크릴 에멀젼 수지를 포함하는 수성 도료 조성물, 예컨대 수성 광택 도료 조성물을 제공한다.
상기 수성 아크릴 에멀젼 수지는 바인더 수지로서, 일반 콘크리트, 몰탈, 철체, 유기구도막 등의 피도체에 부착되어 상온에서 물의 휘발에 의해 경화되는 도막을 형성하는 역할을 한다.
상기 수성 아크릴 에멀젼 수지의 함량은 수성 도료 조성물 100 중량부를 기준으로 40 내지 90 중량부, 예를 들어 55 내지 85 중량부일 수 있다. 수성 아크릴 에멀젼 수지의 함량이 전술한 범위를 만족하는 경우, 우수한 광택 구현과 도막의 내크랙성 및 강도를 향상시킬 수 있다.
본 발명의 수성 도료 조성물은 전술한 아크릴 에멀젼 수지에 최소한의 증점제를 첨가함으로써 얻어질 수 있다. 증점제는 도료에 점성을 부여하는 성분으로, 골격의 친수 그룹이 수성 도료의 상용성을 높이고, 소수 성분으로 치환된 곁사슬 간의 회합특성을 이용하여 도료에 점성을 부여하고 흐름성을 향상시킨다. 상기 증점제로는 당 분야에 알려진 통상적인 것을 제한 없이 사용할 수 있으며, 일례로 셀룰로오스계, 우레탄계 또는 이들의 혼합 형태를 사용할 수 있다. 상기 증점제의 함량은 도료 조성물 100 중량부를 기준으로 하여 0.5 내지 5 중량부일 수 있다.
또한, 본 발명의 수성 도료 조성물은 상기 조성물의 고유 특성을 해하지 않는 범위 내에서, 도료 분야에 통상적으로 사용되는 적어도 1종의 첨가제를 선택적으로 더 포함할 수 있다.
사용 가능한 첨가제의 비제한적인 예를 들면, 안료, 성막조제, 분산제, 소포제, 동결 방지제, 방부제, 표면평활제(leveling agent), 부식방지제, pH 조절제 또는 이들의 2종 이상 혼합물 등이 있다. 상기 첨가제의 함량은 당 기술분야에 공지된 함량 범위 내에서 적절히 첨가될 수 있으며, 일례로 당해 도료 조성물 100 중량부를 기준으로 하여 0.1 내지 10 중량부일 수 있다.
또한, 본 발명의 수성 도료 조성물은 용제를 선택적으로 더 포함할 수 있다. 상기 용제는 물, 유기 용제 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 상기 용제의 함량은 도료 조성물 100 중량부를 기준으로 하여 1 내지 50 중량부일 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[수성 아크릴 에멀젼 수지의 제조]
실시예 1
하기 표 1에 따라 원료 1, 2를 4구형 2L 둥근 플라스크에 투입하고, 각각 교반기, 질소투입관, 응축기, 열전쌍, 적하조를 설치하고 질소를 투입하면서 온도를 80 ℃로 승온시켰다. 승온이 완료되면, 원료 5-13의 프리 에멀젼 혼합액(코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물)의 5%를 적하하여 반응시켰다. 이후 원료 3, 4를 혼합하여 승온된 2L 플라스크에 적하하였다. 이어서 원료 5-13의 프리에멀젼 혼합액의 95%를 공급펌프를 이용하여 2L 플라스크에 2시간 동안 적하하고 1시간 유지시켰다.
원료 14, 15를 혼합하여 승온된 2L 플라스크에 적하하고, 이후 원료 16-24을 기재된 함량에 따라 차례로 용기에 평량하여 프리에멀젼 혼합액(쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물)을 제조한 후, 공급펌프를 이용하여 2L 플라스크에 2시간 동안 적하하고 1시간 유지시켰다. 온도를 45 ℃로 냉각하고, 원료 25, 26의 혼합액을 2L 플라스크에 2시간 적하하고 10분간 유지시킨 후, 다시 35 ℃로 냉각시켰다.
100 메쉬 필터로 걸러, 고형분 함량이 40.0%, 입자 크기가 120 nm, pH 7.5, 점도가 120 cPs인 세미-쉘 구조의 수성 아크릴 에멀젼 수지를 제조하였다.
Figure 112019092760086-pat00001
실시예 2
하기 표 2의 조성을 따르는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2의 수성 아크릴 에멀젼 수지를 제조하였다.
Figure 112019092760086-pat00002
실시예 3
하기 표 3의 조성을 따르는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 3의 수성 아크릴 에멀젼 수지를 제조하였다.
Figure 112019092760086-pat00003
실시예 4
하기 표 4의 조성을 따르는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 4의 수성 아크릴 에멀젼 수지를 제조하였다.
Figure 112019092760086-pat00004
실시예 5
하기 표 5의 조성을 따르는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 5의 수성 아크릴 에멀젼 수지를 제조하였다.
Figure 112019092760086-pat00005
실시예 6
하기 표 6의 조성을 따르는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 6의 수성 아크릴 에멀젼 수지를 제조하였다.
Figure 112019092760086-pat00006
실시예 7
하기 표 7의 조성을 따르는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 7의 수성 아크릴 에멀젼 수지를 제조하였다.
Figure 112019092760086-pat00007
비교예 1
하기 표 8의 조성을 따르는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 1의 수성 아크릴 에멀젼 수지를 제조하였다.
Figure 112019092760086-pat00008
비교예 2
하기 표 9의 조성을 따르는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 2의 수성 아크릴 에멀젼 수지를 제조하였다.
Figure 112019092760086-pat00009
비교예 3
하기 표 10의 조성을 따르는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 3의 수성 아크릴 에멀젼 수지를 제조하였다.
Figure 112019092760086-pat00010
[수성 도료 조성물의 제조]
상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 아크릴 에멀젼 수지를 각각 사용하여 수성 도료 조성물을 제조하였다. 상기 수성 도료 조성물의 조성은 하기 표 11 및 표 12와 같다. 하기 표 11 및 표 12의 사용량 단위는 중량% 이다.
Figure 112019092760086-pat00011
Figure 112019092760086-pat00012
상기 표 11 및 표 12에 기재된 수성 도료와 TiO2 슬러리를 7 : 3 중량비로 혼합한 후 교반하여 백색 도료 조성물을 제조하였다. 이러한 수성 광택 도료는 일액형 상온 건조형이다. 전술한 백색 도료 조성물에 대해서 하기와 같이, 내수성, 광택, 부착력, 저온크랙, 고온 Tacky 발생 정도, 내오염성, 방청성 등의 물성 평가시험을 각각 실시하였으며, 그 결과를 하기 표 13 및 표 14에 나타내었다.
(1) 내수성
밤라이트/철재/알키드/PVC 시편에 붓도장을 2회 실시하고 1일 건조한 후, 해당 시편을 청수에 침적하여 도막 변화를 관찰하였다.
◎: 블리스터 없음, ○: 10% 이내 변화, △: 30% 이내 변화, X: 전면 변화
(2) 광택
유리 시편에 백색 도료를 WET 10 MIL로 도포하여 1주일 상온 건조한 후, 광택계(Gloss meter)를 이용하여 60° 광택을 측정하였다.
(3) 부착력
밤라이트/철재/알키드/PVC 시편에 시편에 붓도장을 2회 실시하고 1일 건조한 후, 크로스 컷[Cross Cut (100×100)] 테이프 시험을 실시하여 도막에 남아있는 면적비를 측정하였다.
(4) 저온 크랙
섭씨 3 ℃ 조건 하에서 백색 도료를 WET 20 MIL로 도포하여, 1일 방치한 후 도막의 크랙 발생 정도를 관찰하였다.
◎: 크랙 없음, ○: 미세 크랙, △: 다수 크랙, X: 도막 박리
(5) 고온 Tacky 발생 정도
유리 시편에 백색 도료를 WET 10 MIL로 도포하여 1주일 정도 상온 건조한 후, 도막 위에 거즈를 올리고 1kg 추를 올려 섭씨 40 ℃에서 4시간 방치하고, 이후 상온에 꺼내서 거즈가 떨어지는 정도를 측정하였다.
◎: 매우 양호, ○: 양호, △: 다소 열세, X: 매우 열세
(6) 내오염성
유리 시편에 백색 도료를 WET 10 MIL로 도포하여 1주일 정도 상온 건조한 후, 도막 위에 카본블랙을 흩뿌린 후, 즉시 수도물로 세정하여 흡착 정도를 확인하였다.
◎: 매우 양호, ○: 양호, △: 다소 열세, X: 매우 열세
(7) 방청성
철재 시편에 도장 후 SALT SPRAY 테스트를 진행하였다.
◎: 매우 양호, ○: 양호, △: 다소 열세, X: 매우 열세
Figure 112019092760086-pat00013
Figure 112019092760086-pat00014
상기 표 13 및 표 14에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예의 세미-쉘 구조의 수성 아크릴 에멀젼 수지를 포함하는 수성 도료 조성물은 비교예의 아크릴 에멀젼 수지를 포함하는 수성 도료 조성물에 비해 전반적으로 물성이 우수하였다. 특히 실시예의 세미-쉘 구조의 수성 아크릴 에멀젼 수지를 포함하는 수성 도료 조성물로 형성된 도막은 우수한 유기 소지와의 부착력 및 내오염성을 가짐을 확인할 수 있었다.

Claims (5)

  1. 제1유리전이온도(a ℃)를 갖는 코어(core) 형성용 아크릴 모노머 혼합물로부터 형성된 코어 및 제2유리전이온도(b ℃, 단 b > a)를 갖는 쉘(shell) 형성용 아크릴 모노머 혼합물로부터 형성된 쉘을 포함하고,
    상기 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물은 인산에스테르 모노머 및 방향족기를 갖는 모노머를 포함하고, 상기 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물은 우레이도 관능기 모노머 및 방향족기를 갖는 모노머를 포함하며,
    상기 인산에스테르 모노머는 포스포알킬 (메트)아크릴레이트, 이들의 염 및 이들의 혼합물이고,
    상기 방향족기를 갖는 모노머는 상기 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 10 내지 20 중량부 포함되고, 상기 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 45 내지 65 중량부 포함되며,
    상기 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 및 상기 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물의 중량비는 70 : 30 내지 55 : 45인 세미-쉘(semi-shell) 구조의 수성 아크릴 에멀젼 수지.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제1유리전이온도(a ℃)는 -40 내지 0 ℃이고, 상기 제2유리전이온도(b ℃)는 70 내지 120 ℃인 수성 아크릴 에멀젼 수지.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 상기 인산에스테르 모노머는 코어 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부로 포함되고,
    상기 우레이도 관능기 모노머는 쉘 형성용 아크릴 모노머 혼합물 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부로 포함되는 수성 아크릴 에멀젼 수지.
  5. 삭제
KR1020190111678A 2019-09-09 2019-09-09 수성 아크릴 에멀젼 수지 및 이의 제조방법 KR102239621B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190111678A KR102239621B1 (ko) 2019-09-09 2019-09-09 수성 아크릴 에멀젼 수지 및 이의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190111678A KR102239621B1 (ko) 2019-09-09 2019-09-09 수성 아크릴 에멀젼 수지 및 이의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20210030122A KR20210030122A (ko) 2021-03-17
KR102239621B1 true KR102239621B1 (ko) 2021-04-13

Family

ID=75245696

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190111678A KR102239621B1 (ko) 2019-09-09 2019-09-09 수성 아크릴 에멀젼 수지 및 이의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102239621B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114891142A (zh) * 2022-04-28 2022-08-12 上海保立佳化学技术有限公司 一种耐盐雾自干型丙烯酸酯乳液及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004059622A (ja) 2002-07-25 2004-02-26 Kansai Paint Co Ltd 水性塗料組成物
US7820754B2 (en) 2004-03-10 2010-10-26 Cray Valley S.A. Aqueous polymer dispersion for barrier coating
KR101800106B1 (ko) 2016-01-22 2017-11-22 주식회사 케이씨씨 코어-쉘 에멀젼 수지 및 이를 포함하는 도료 조성물

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112015011419A2 (pt) * 2012-12-05 2017-07-11 Rohm & Haas composição, compósito, e, formulação de tinta
KR102246054B1 (ko) * 2016-03-18 2021-04-28 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 다층 코팅 및 이의 제조 방법
KR102058176B1 (ko) * 2017-12-15 2019-12-20 주식회사 케이씨씨 수성 아크릴 에멀젼 수지 및 이의 제조방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004059622A (ja) 2002-07-25 2004-02-26 Kansai Paint Co Ltd 水性塗料組成物
US7820754B2 (en) 2004-03-10 2010-10-26 Cray Valley S.A. Aqueous polymer dispersion for barrier coating
KR101800106B1 (ko) 2016-01-22 2017-11-22 주식회사 케이씨씨 코어-쉘 에멀젼 수지 및 이를 포함하는 도료 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
KR20210030122A (ko) 2021-03-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2011213895B2 (en) Multistage emulsion polymer and improved pigment efficiency
US8158713B2 (en) Scrub and stain-resistant coating
TWI464225B (zh) 具有改良早期水白化及化學抗性之水性塗料
JP6916881B2 (ja) 水性ポリマー分散液およびそれを含む水性コーティング組成物
US9221992B2 (en) Aqueous coating compositions
CA2661823A1 (en) Latex for low voc paint having improved block resistance, open time and water-softening resistance
CN110036083B (zh) 水性涂料组合物
US7537802B2 (en) Aqueous copolymer composition and method for preparing a coating therefrom
KR102058176B1 (ko) 수성 아크릴 에멀젼 수지 및 이의 제조방법
JP2004292748A (ja) 重合体の水性分散体及び該分散体を含有するコーティング剤
KR102375768B1 (ko) 수성 코팅 조성물
KR102519414B1 (ko) 개선된 액체 얼룩 반발성을 갖는 코팅 조성물
KR102239621B1 (ko) 수성 아크릴 에멀젼 수지 및 이의 제조방법
KR20190101394A (ko) 수성 중합체 조성물
KR101800106B1 (ko) 코어-쉘 에멀젼 수지 및 이를 포함하는 도료 조성물
CN115449271A (zh) 水性环氧酯涂料及其制法
CN112534021B (zh) 减振材料用树脂组合物
KR102390240B1 (ko) 에폭시 아크릴 하이브리드 수지
KR20110118524A (ko) 자동차 수성 도료용 다층구조 마이크로겔
CA2658753C (en) Emulsion polymer blend coating compositions and methods for increasing chalky substrate adhesion

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant