CN113631656A - 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明为一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其含有特性粘度为0.60～1.0dl/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)20～50质量％、纤维状填充材料(B)20～45质量％、熔体体积流动速率(MVR)为30cm3/10min以上的聚碳酸酯树脂(C)1～20质量％、共聚聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(D)3～20质量％及纤维状填充材料(B)以外的无机填充材料(E)0～20质量％，该聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物可以获得改善缩痕，同时维持高负荷挠曲温度，并且具有优异的外观的成型品。

Description

聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种减少成型时缩痕的产生，且维持高负荷挠曲温度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。
背景技术
通常，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂因机械特性、耐热性、耐化学试剂性等优异而被广泛用于汽车部件、电气和/或电子部件、家庭杂货等。从轻量化及降低成本的观点考虑，这些部件的薄壁化正在发展。为了即使为薄壁也满足实用强度，研究了使用通过玻璃纤维等增强的树脂组合物，在成型体中配置多个肋部或凸台部等进行增强的方法。
然而，若在成型品中配置肋部或凸台部，则有时缩痕变得明显而有损外观。
为了改善这样的问题，专利文献1、2提出了通过在结晶性聚酰胺和玻璃纤维中添加非晶性聚酰胺或难结晶性聚酰胺，从而抑制结晶性，进而通过添加球状填料来抑制厚度方向的收缩，从而改善缩痕的方法。但是，通过添加非晶成分，有负荷挠曲温度降低而韧性不足的问题。另外，专利文献3中，通过使溴系阻燃剂及锑化合物分散于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，从而能够抑制缩痕，但未提及负荷挠曲温度。另外，专利文献4提出了在聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和芳香族聚碳酸酯树脂的组合中混合丁二烯橡胶的耐冲击改良材料的、能够抑制缩痕的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，但未提及负荷挠曲温度，并存在丁二烯橡胶使负荷挠曲温度降低，且不相容的橡胶成分渗出成型品表面而使外观恶化等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-7482号公报
专利文献2：日本特开2013-203869号公报
专利文献3：日本特开2013-173822号公报
专利文献4：日本特开平11-106624号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供可以获得改善缩痕、同时维持高负荷挠曲温度、并且具有优异外观的成型品的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明人等为了解决上述课题而对聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的构成和特性进行了深入研究，结果完成了本发明。
即，本发明具有以下构成。
[1]一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其特征在于，含有特性粘度为0.60～1.0dl/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)20～40质量％、纤维状填充材料(B)20～45质量％、熔体体积流动速率(MVR)为30cm3/10min以上的聚碳酸酯树脂(C)1～20质量％、共聚聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(D)3～20质量％及纤维状填充材料(B)以外的无机填充材料(E)0～20质量％。
[2]根据[1]所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其特征在于，进一步包含聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(F)0～25质量％
[3]根据[1]或[2]所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其特征在于，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的负荷挠曲温度为190℃以上。
发明的效果
根据本发明，可以提供可获得改善成型品的缩痕、同时维持高负荷挠曲温度的成型品的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。
具体实施方式
以下具体说明本发明。以下说明的各成分的含量(混合量)表示将聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物设为100质量％时的量(质量％)。各成分混合的量成为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中的含量，因此混合量与含量一致。
[聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)]
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂是可以通过将以对苯二甲酸或其酯形成性衍生物为主要成分的二羧酸与以1,4-丁二醇或其酯形成性衍生物为主要成分的二元醇进行缩聚反应等常规聚合方法而获得的聚合物。聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)的对苯二甲酸丁二醇酯的重复单元优选为85摩尔％以上，更优选为90摩尔％以上，进一步优选为95摩尔％以上，特别优选为100摩尔％。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)的特性粘度(IV)适合为0.60～1.0dl/g，更适合为0.60～0.90dl/g，进一步适合为0.65～0.88dl/g。通过本发明制造的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，若聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的特性粘度(IV)超过1.0dl/g，则发生负荷挠曲温度的降低；另外，若小于0.60dl/g，则机械特性及化学特性显著降低，因而不优选。聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)的特性粘度(IV)是将0.1g树脂溶解于苯酚/四氯乙烷(质量比6/4)的25ml混合溶剂中，使用乌氏粘度管于30℃测定的值(单位：dl/g)。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)的含量为0～40质量％，优选为0～38质量％，更优选为15～35质量％。通过在该范围内混合聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)，能够满足各种特性。本发明中的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)是本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的所有树脂中的主要成分。优选在所有树脂中，含量最多。
[纤维状填充材料(B)]
在本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，出于提高耐热性及刚性的目的，在不损害本发明的效果的范围内，可以混合纤维状填充材料(B)。作为纤维状填充材料(B)，可举出玻璃纤维、碳纤维、钛酸钾纤维、二氧化硅/氧化铝纤维、氧化锆纤维、金属纤维等，优选玻璃纤维。
作为玻璃纤维，公知的玻璃纤维均可优选使用，不受限于玻璃纤维直径或圆形、茧形截面、椭圆截面等截面形状，或者用于短切原丝、粗纱等的制造时的长度、玻璃切割的方法。本发明中，对玻璃的种类也没有限定，从品质上考虑，优选使用E玻璃、组成中含有锆元素的耐腐蚀玻璃。
另外，本发明中，出于提高纤维状填充材料(B)与树脂基体的界面特性的目的，优选使用由氨基硅烷化合物或环氧化合物等有机处理剂进行了表面处理的纤维状填充材料。作为所述纤维状填充材料中使用的氨基硅烷化合物或环氧化合物，公知的材料均可优选使用，不受限于氨基硅烷化合物、环氧化合物的种类。
在聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，上述纤维状填充材料(B)的含量为20～45质量％，优选为22～43质量％，更优选为25～40质量％。通过在该范围内混合纤维状填充材料(B)，能够获得提高了耐热性及刚性的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。
[聚碳酸酯树脂(C)]
本发明中的聚碳酸酯树脂(C)中的聚碳酸酯可通过溶剂法，即在二氯甲烷等溶剂中，在公知的酸受体、分子量调节剂的存在下，通过二元酚和光气那样的碳酸酯前体的反应，或者二元酚和碳酸二苯酯那样的碳酸酯前体的酯交换反应来制造。此处，作为优选使用的二元酚，有双酚类，特别是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、即双酚A。另外，可将双酚A的部分或全部用其他二元酚替代。作为双酚A以外的二元酚，例如可举出对苯二酚、4,4-二羟基二苯、双(4-羟基苯基)烷烃那样的化合物，或者双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷那样的卤代双酚类。聚碳酸酯可以是使用1种二元酚的均聚物或者使用2种以上的共聚物。聚碳酸酯树脂(C)优选使用仅由聚碳酸酯形成的树脂。作为聚碳酸酯树脂(C)，在不损害本发明的效果的范围(20质量％以下)内，可以是共聚有聚碳酸酯以外的成分(例如聚酯成分)的树脂。
本发明中使用的聚碳酸酯树脂(C)特别优选高流动性的材料，在300℃、载荷1.2kg下测定的熔体体积流动速率(MVR)(单位：cm3/10min)为30以上的材料为好。聚碳酸酯树脂(C)的MVR在100以下为好。聚碳酸酯树脂(C)的MVR优选为40～100，更优选为40～90，进一步优选为40～80。若使用MVR小于30的材料，则导致流动性大幅降低，并且负荷挠曲温度降低，成型性恶化。若MVR超过100，则分子量过低，从而导致物性降低，容易引起因分解而产生气体等的问题。
本发明中使用的聚碳酸酯树脂(C)的含量为1～20质量％。通过含有聚碳酸酯树脂(C)来进一步减少缩痕。聚碳酸酯树脂(C)优选为1～18质量％。若超过20质量％，则容易引起因结晶性降低引起的成型周期恶化或因流动性降低而引起的外观不良等，因而不优选。
[共聚聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(D)]
对于本发明中的共聚聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(D)，在将构成的总酸成分设为100mol％、构成的总二醇成分设为100mol％时，为1,4-丁二醇占80mol％以上且对苯二甲酸和1,4-丁二醇的合计占120～180mol％的树脂。作为共聚成分，可以包含选自由间苯二甲酸、癸二酸、己二酸、偏苯三酸、2,6-萘二甲酸、乙二醇、二甘醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇及2-甲基-1,3-丙二醇组成的组中的至少1种以上作为共聚成分。其中，作为共聚成分，优选间苯二甲酸，在将构成共聚聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(D)的总酸成分设为100mol％时，共聚比例优选为20～80mol％，更优选为20～60mol％，进一步优选为20～40mol％。共聚比例低于20mol％的情况下，倾向于对模具的转印性差，难以获得充分的外观；若共聚量超过80mol％，则有时引起成型周期的降低、脱模性的降低。
作为共聚聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(D)的分子量的尺度，根据具体的共聚组成不尽相同，但优选比浓粘度(将0.1g的样品溶解于苯酚/四氯乙烷(质量比6/4)的25ml混合溶剂中，用乌氏粘度管于30℃测定)为0.4～1.5dl/g，更优选为0.4～1.3dl/g。若低于0.4dl/g，则可能韧性降低；若超过1.5dl/g，则可能流动性降低。
共聚聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(D)的含量为3～20质量％。通过含有共聚聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(D)，成型品外观提高。共聚聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(D)优选为4～15质量％，更优选为5～15质量％，进一步优选为5～13质量％。
[无机填充材料(E)]
本发明中的无机填充材料(E)是与上述纤维状填充材料(B)不同的无机填充材料。本发明中的无机填充材料(E)优选无机填充材料的形状不是纤维状、板状，而是具有球状和/或无定形的形状的无机填充材料。所谓球状和/或无定形的形状，优选长短径(长径/短径)、扁平度(短径/厚度)、纵横比(投影面积直径/厚度)均优选为3.0，更优选为2.0以下。若这些值超过3.0，则熔接强度(Weld strength)倾向于降低。
具体而言，可举出玻璃珠、二氧化硅、碳酸钙、硅灰石、硫酸钡、针状小块硅灰石、颗粒状硼酸铝等，但不限于这些。另外，用通常公知的硅烷偶联剂处理过的材料也可以毫无问题地使用。无机填充材料(E)的粒径没有特别限制，可以使用任意粒径的材料，但例如，优选粒径为1～80μm的材料，更优选粒径为2～30μm的材料。
无机填充材料(E)的含量为0～20质量％。无机填充材料(E)可以不含有(混合)，但通过含有能够更加提高负荷挠曲温度。无机填充材料(E)的含量优选为3～18质量％。
[聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(F)]
本发明中的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(F)基本上是对苯二甲酸乙二醇酯单元的均聚物。另外，在不损害各种特性的范围内，将构成聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(F)的总酸成分设为100mol％，将总二醇成分设为100mol％时，可以最多共聚5mol％左右的其他成分。作为其他成分，也包括乙二醇在聚合时缩合生成的二甘醇。
作为聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(F)的分子量的尺度，优选比浓粘度(将0.1g的样品溶解于苯酚/四氯乙烷(质量比6/4)的25ml混合溶剂中，用乌氏粘度管于30℃测定)为0.4～1.0dl/g，更优选为0.5～0.9dl/g。若低于0.4dl/g，则树脂的强度可能降低；若超过1.0dl/g，则树脂的流动性可能降低。
聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(F)的含量优选为0～25质量％，更优选为0～22质量％。通过在该范围内含有(混合)聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(F)，能够满足各种特性。通过包含聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(F)，可以实现高负荷挠曲温度。在包含聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(F)的情况下，其含量优选为10～25质量％，更优选为13～22质量％。
[其他添加剂]
另外，在本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中，在不损害本发明的特性的范围内，可以根据需要而含有公知的各种添加剂。作为公知的添加剂，例如可举出颜料等着色剂、脱模剂、耐热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、增塑剂、改性剂、抗静电剂、阻燃剂、染料、酯交换抑制剂等。
作为脱模剂，可举出长链脂肪酸或其酯或金属盐、酰胺系化合物、聚乙烯蜡、有机硅、聚环氧乙烷等。作为长链脂肪酸，特别优选为碳原子数12以上，例如可举出硬脂酸、12-羟基硬脂酸、山嵛酸、褐煤酸等，部分或全部羧酸可以通过单二醇或聚二醇(Polyglycol)而被酯化，或者也可以形成金属盐。作为酰胺系化合物，可举出亚乙基双对苯二甲酰胺、亚甲基双硬脂酰胺等。这些脱模剂可以单独使用或者以混合物的形式使用。
所谓酯交换抑制剂，顾名思义，是防止聚酯系树脂的酯交换反应的稳定剂。聚酯树脂之间的合金等中，不论如何优化制造时的条件，也会由于施加热过程而发生不少酯交换反应。若其程度非常大，则无法获得期待的合金特性。特别地，由于聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚碳酸酯的酯交换反应经常发生，这种情况下，聚对苯二甲酸丁二醇酯的结晶性大幅降低，因而并不优选。本发明中，通过添加酯交换抑制剂，特别是可防止聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)和聚碳酸酯(C)的酯交换反应，由此，可保持适当的结晶性。作为酯交换抑制剂，可优选使用具有聚酯系树脂的催化失活效果的磷系化合物，例如，可使用株式会社ADEKA制“ADEKA STAB AX-71”。酯交换抑制剂的含量优选为0.05～2质量％，更优选为0.1～0.5质量％。
在将聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物设为100质量％时，这些各种添加剂可以合计最多含有5质量％。即，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物100质量％中，上述(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)的合计优选为95～100质量％。上述(F)为任选成分。
本发明的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物通过具有上述构成，可以满足后述方法测定的负荷挠曲温度为190℃以上。负荷挠曲温度更优选为192℃以上。
实施例
使用实施例及比较例具体说明本发明，但本发明不限于此。另外，实施例中记载的测定值通过以下方法测定得到。测定中使用的试验片使用如下成型的材料：使获得的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物颗粒于130℃干燥4小时，然后使用注塑成型机(日本制钢所公司制J110AD-110H)，在料筒温度270℃、模具温度80℃的条件下，成型为符合ISO3167的形状。
(1)弯曲强度、弯曲模量、挠曲率
依照ISO-178进行测定。
(2)夏比冲击强度
依照JIS K7111进行测定。
(3)负荷挠曲温度
依照JIS K7191-2：2007进行测定。关于载荷，以1.80MPa进行。
(4)成型品外观
使获得的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物颗粒于130℃干燥4小时，然后使用注塑成型机(日本制钢所公司制J110AD-110H)，在料筒温度270℃、模具温度80℃的条件下，成型为100mm×100mm×2mm(厚)的成型品，此时，对以填充时间为1秒的注塑速度范围成型的成型品的外观，通过肉眼进行观察。
○：表面有光泽感，完全没有外观不良，良好
△：部分(特别是在成型体的末端部分或浇口附近等)发生一些外观不良
×：在成型体整体发生外观不良
(5)缩痕评价
使获得的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物颗粒于130℃干燥4小时，然后使用注塑成型机(日本制钢所公司制J110AD-110H)，在料筒温度270℃、模具温度80℃、注塑时间8秒、填充时间1秒、保压60MPa、冷却时间15秒的条件下，成型为100mm×100mm×4mm(厚)的注塑成型试验片，通过肉眼对其进行观察，按照以下标准进行评价。
○：确认没有缩痕
×：确认有缩痕
实施例、比较例中使用的混合成分如下所示。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)；
(A-1)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂：东洋纺公司制，特性粘度0.83dl/g
(A-2)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂：东洋纺公司制，特性粘度0.75dl/g
(A-3)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂：东洋纺公司制，特性粘度0.68dl/g
(A-4)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂：东洋纺公司制，特性粘度1.10dl/g
纤维状填充材料(B)；
(B)玻璃纤维(平均纤维长度3mm、平均纤维直径11μm)：T-120H(日东纺公司制)
聚碳酸酯树脂(C)；
(C-1)：Sumika Styron Polycarbonate公司制，“Calibre 301-40”，熔体体积流动速率(300℃、载荷1.2kg)40cm3/10min
(C-2)：Sumika Styron Polycarbonate公司制，“Calibre 200-80”，熔体体积流动速率(300℃、载荷1.2kg)80cm3/10min
(C-3)：Sumika Styron Polycarbonate公司制，“Calibre 301-6”，熔体体积流动速率(300℃、载荷1.2kg)6cm3/10min
共聚聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(D)；
(D)：TPA/IPA//1,4-BD＝70/30//100mol％的组成比的共聚物，东洋纺公司制，Toyobo Byron(注册商标)的试制品，比浓粘度0.73dl/g(TPA为对苯二甲酸，IPA为间苯二甲酸，1,4-BD为1,4-丁二醇)
无机填充材料(E)；
(E-1)：碳酸钙：白石钙株式会社制，“WHITON P-30”无定形填料
(E-2)：玻璃珠：Potters-Ballotini株式会社制，“EGB731B”球状填料
聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(F)；
(F)：聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂：东洋纺公司制，比浓粘度0.63dl/g
酯交换抑制剂；ADEKA公司制“ADK STAB AX-71”
＜实施例1～10、比较例1～6＞
以成为表1所示组成的方式，将各成分用转鼓共混，然后用双轴挤出机(使用Coperion公司制STS35)熔融混炼，获得组合物颗粒。
将获得的组合物颗粒干燥后，通过上述方法进行评价。结果示于表1中。
Figure BDA0003278121910000121
Figure BDA0003278121910000131
根据表1，由实施例1～10可知，通过纤维状填充材料与聚碳酸酯树脂的比率调整，以及为了改善外观而进行共聚聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的混合调整，可以平衡负荷挠曲温度、外观、缩痕。
由实施例4、5可知，若聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂为规定的特性粘度的范围，则可以在维持特性的情况下使用；若特性粘度超过规定，则如比较例1，负荷挠曲温度降低。另外，由实施例9可知，若聚碳酸酯树脂为规定的MVR范围，则可以在维持特性的情况下使用；若MVR在规定外，则如比较例2、3所示，负荷挠曲温度降低。由此可知，在聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂及聚碳酸酯树脂的粘度为规定范围内的情况下，可以兼顾缩痕的改善和负荷挠曲温度的抑制。
由实施例8可知，即使增加玻璃纤维，也可以通过调整聚碳酸酯树脂、共聚聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的混合来平衡外观、缩痕、负荷挠曲温度。
由比较例4～6可知，当各成分是否添加、添加量、粘度的所有条件不满足时，无法平衡外观、缩痕、负荷挠曲温度。
综上所述，通过使用本发明所述的组合比率内的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，可以提供在外观、缩痕、抑制负荷挠曲温度的降低方面，满足所有要求的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。
工业上的可利用性
相比于以往的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，本发明的树脂组合物可以在维持负荷挠曲温度的情况下抑制缩痕，作为具有凸台部或肋部等复杂形状的成型品的材料是有用的。

Claims (3)

1.一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其特征在于，含有特性粘度为0.60～1.0dl/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(A)20～50质量％、纤维状填充材料(B)20～45质量％、熔体体积流动速率MVR为30cm3/10min以上的聚碳酸酯树脂(C)1～20质量％、共聚聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(D)3～20质量％及纤维状填充材料(B)以外的无机填充材料(E)0～20质量％。
2.根据权利要求1所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其特征在于，进一步包含聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(F)0～25质量％。
3.根据权利要求1或2所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其特征在于，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的负荷挠曲温度为190℃以上。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102388103A (zh) * 2009-04-09 2012-03-21 三菱工程塑胶株式会社 聚碳酸酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯复合树脂组合物和成型品
CN102942774A (zh) * 2009-02-09 2013-02-27 三菱工程塑胶株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
WO2015008831A1 (ja) * 2013-07-19 2015-01-22 東洋紡株式会社 無機強化熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
CN105377983A (zh) * 2013-06-13 2016-03-02 胜技高分子株式会社 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物和注射成型品

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5222378B2 (zh) * 1973-05-04 1977-06-17
US4113692A (en) * 1976-12-06 1978-09-12 General Electric Company Reinforced thermoplastic compositions of polyester resins and a polycarbonate resin
JPS53128657A (en) * 1977-04-15 1978-11-09 Dainippon Ink & Chem Inc Flame-retardant thermoplastic polyester resin composition
JPH11106624A (ja) 1997-10-06 1999-04-20 Teijin Ltd ポリエステル樹脂組成物
JP3933838B2 (ja) * 2000-02-21 2007-06-20 ポリプラスチックス株式会社 インサート成形品
JP2002234991A (ja) * 2001-02-08 2002-08-23 Dainippon Ink & Chem Inc 複合成形体用樹脂組成物
JP2004269765A (ja) 2003-03-11 2004-09-30 Fuji Photo Film Co Ltd 樹脂成形品
WO2005035657A1 (ja) 2003-10-07 2005-04-21 Wintech Polymer Ltd. レーザ溶着用樹脂組成物及び成形品
US8440305B2 (en) * 2006-08-10 2013-05-14 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Electrically conductive sheet
JP2008184482A (ja) * 2007-01-26 2008-08-14 Lion Corp スチレン系エラストマー含有導電性樹脂組成物
JP2009007482A (ja) 2007-06-28 2009-01-15 Toray Ind Inc ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる車両内外装部品
JP5937378B2 (ja) 2012-02-24 2016-06-22 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリエステル樹脂組成物成形体
JP2013203869A (ja) 2012-03-28 2013-10-07 Unitika Ltd ポリアミド樹脂組成物
WO2014088105A1 (ja) * 2012-12-06 2014-06-12 ウィンテックポリマー株式会社 樹脂成形体
JP6657662B2 (ja) * 2015-08-21 2020-03-04 東洋紡株式会社 無機強化熱可塑性ポリエステル樹脂組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102942774A (zh) * 2009-02-09 2013-02-27 三菱工程塑胶株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
CN102388103A (zh) * 2009-04-09 2012-03-21 三菱工程塑胶株式会社 聚碳酸酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯复合树脂组合物和成型品
CN105377983A (zh) * 2013-06-13 2016-03-02 胜技高分子株式会社 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物和注射成型品
WO2015008831A1 (ja) * 2013-07-19 2015-01-22 東洋紡株式会社 無機強化熱可塑性ポリエステル樹脂組成物

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