CN113621181A - 抗菌剂的制备方法、热塑性树脂复合材料及其制备方法 - Google Patents

抗菌剂的制备方法、热塑性树脂复合材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种抗菌剂的制备方法、热塑性树脂复合材料及其制备方法，涉及高分子材料技术领域。所述抗菌剂的制备方法包括以下步骤：S10、将硝酸银、硝酸镁、柠檬酸加入水中，搅拌，得混合液；S20、向所述混合液中滴加氢氧化钠溶液，直至所述混合液的pH值为6～8，在70～90℃下搅拌反应，得反应液；S30、将所述反应液过滤得固体A，将所述固体A经洗涤、干燥、煅烧得固体C；S40、将所述固体C、水、双十八烷基二甲基溴化铵、氨水、正钛酸四丁酯混合，搅拌反应后，过滤得到固体B，将固体B洗涤、干燥、煅烧，得抗菌剂。本发明制备的抗菌剂，用于热塑性树脂复合材料中，能够显著提高抗菌效果。

Description

抗菌剂的制备方法、热塑性树脂复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，特别涉及一种抗菌剂的制备方法、热塑性树脂复合材料及其制备方法。
背景技术
抗菌剂，是指一类用来防治各类病源微生物的药剂。抗菌剂被广泛应用于工业生产之中，抗菌剂一般分为无机抗菌剂，有机抗菌剂和天然抗菌剂。
无机抗菌剂，可分氧化物半导体光活化抗菌和重金属灭菌两个大类，它们都具有广谱抗菌性，使用安全，而且能长期保持良好抗菌效果。但半导体氧化物的灭菌效率较低，而且在使用过程中必须要有紫外线进行催化；重金属氧化物虽然抗菌效果显著，但是价格昂贵，使用量受到限制，而且，上述抗菌剂，抗菌效果普遍不佳。
发明内容
本发明的主要目的是提出一种抗菌剂的制备方法、热塑性树脂复合材料及其制备方法，旨在制备一种抗菌剂，该抗菌剂用于热塑性树脂复合材料中，能够显著提高抗菌效果。
为实现上述目的，本发明提出一种抗菌剂的制备方法，包括以下步骤：
S10、将硝酸银、硝酸镁、柠檬酸加入水中，搅拌，得混合液；
S20、向所述混合液中滴加氢氧化钠溶液，直至所述混合液的pH值为6～8，在70～90℃下搅拌反应，得反应液；
S30、将所述反应液过滤得固体A，将所述固体A经洗涤、干燥、煅烧得固体C；
S40、将所述固体C、水、双十八烷基二甲基溴化铵、氨水、正钛酸四丁酯混合，搅拌反应后，过滤得到固体B，将固体B洗涤、干燥、煅烧，得抗菌剂。
可选地，在步骤S10中，
所述硝酸银、硝酸镁、柠檬酸、水的质量比为(30～40)：(20～30)： (18～24)：(200～240)；和/或，
所述搅拌时间为10～12h。
可选地，在步骤S20中，所述反应时间为10～14h。
可选地，在步骤S30中，
所述干燥的条件为在70～90℃下干燥4～6h；和/或，
所述煅烧的条件为在480～520℃下煅烧10～12h。
可选地，在步骤S40中，
固体C、水、双十八烷基二甲基溴化铵、氨水、正钛酸四丁酯的质量之比为(30～40)：(180～240)：(0.1～0.3)：(16～20)：(40～50)。
可选地，在步骤S40中，
所述反应时间为12～16h；和/或，
所述干燥条件为在70～90℃下干燥10～12h；和/或，
所述煅烧的条件为在460～500℃下煅烧8～12h。
本发明进一步提出一种热塑性树脂复合材料，包括以下原料：
热塑性树脂以及抗菌剂；
其中，所述抗菌剂通过如上所述的抗菌剂的制备方法制得。
可选地，所述热塑性树脂为PP、PE、PBT、PS及PA6中的任意一种。
可选地，所述热塑性树脂复合材料中，各组分的重量份数为：
热塑性树脂95～97份、抗菌剂3～5份。
本发明进一步提出一种如上所述的热塑性树脂复合材料的制备方法，包括以下步骤：将所述热塑性树脂以及抗菌剂共混后挤出，得到所述热塑性树脂复合材料。
本发明提出的抗菌剂的制备方法，以柠檬酸为络合剂，将硝酸银和硝酸镁在碱的作用下沉淀，再过滤、洗涤并煅烧，得到分散均匀的Ag/MgO复合材料，之后，采用水热法，在Ag/MgO上制备二氧化钛，得到Ag/MgO-TiO2类型的新型抗菌剂，该抗菌剂同时具有氧化物半导体活化抗菌和重金属灭菌的性质，相比于单纯的银抗菌剂或二氧化钛抗菌剂，抗菌性能大大提高。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅为本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本发明提出的抗菌剂的制备方法的一实施例的流程示意图。
本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
需要说明的是，实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。另外，全文中出现的“和/或”的含义，包括三个并列的方案，以“A和/或B”为例，包括A方案、或B方案、或A和B同时满足的方案。此外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
无机抗菌剂，可分氧化物半导体光活化抗菌和重金属灭菌两个大类，它们都具有广谱抗菌性，使用安全，而且能长期保持良好抗菌效果。但半导体氧化物的灭菌效率较低，而且在使用过程中必须要有紫外线进行催化；重金属氧化物虽然抗菌效果显著，但是价格昂贵，使用量受到限制，而且，上述抗菌剂，抗菌效果普遍不佳。
鉴于此，本发明提出一种抗菌剂的制备方法，旨在制备一种抗菌剂，该抗菌剂用于热塑性树脂复合材料中，能够显著提高抗菌效果。
请参阅图1，本发明提出的抗菌剂的制备方法，包括以下步骤：
S10、将硝酸银、硝酸镁、柠檬酸加入水中，搅拌，得混合液。
本步骤中，将硝酸银和硝酸镁溶于水中，形成溶液，柠檬酸作为络合剂，形成溶液。
硝酸银、硝酸镁、柠檬酸、水的配比，本发明不做限制，优选地，所述硝酸银、硝酸镁、柠檬酸、水的质量比为(30～40)：(20～30)：(18～24)： (200～240)。上述配比下，使得到的Ag/MgO分散均匀。
对于本步骤中，搅拌时间也不做限制，优选地，在经过实验研究表明，搅拌时间为10～12h，如10h、11h、12h等，上述时间范围内，可使硝酸银和硝酸镁充分混合。
S20、向所述混合液中滴加氢氧化钠溶液，直至所述混合液的pH值为6～8，在70～90℃下搅拌反应，得反应液。
在本步骤中，向混合液中滴加氢氧化钠溶液，使银和镁分别形成络合物及氢氧化镁沉淀，反应应该在70～90℃下进行，使得沉淀更加充分。
本发明对于本步骤中，反应时间也不做限制，优选地，反应时间为10～14h，如10h、11h、12h、13h、14h等，上述时间范围内，可使银和镁充分沉淀。
S30、将所述反应液过滤得固体A，将所述固体A经洗涤、干燥、煅烧得 Ag/MgO。
本步骤中，将得到的的沉淀经洗涤、干燥、煅烧得固体C。
固体C即为Ag/MgO复合材料。对于本步骤中的干燥条件和煅烧条件，本发明也不做限制，优选地，所述干燥的条件为70～90℃下干燥4～6h；所述煅烧的条件为在480～520℃下煅烧10～12h。上述干燥条件下，在不破坏材料的各成分的前提下，使得含有沉淀充分干燥，上述煅烧条件下，使得沉淀失水转化为银和氧化镁。
可以理解的是，上述干燥条件和煅烧条件，可以同时满足，也可以只满足其中一个，而作为本发明的优选实施例，上述两个同时满足，使得到的抗菌剂抗菌效果好。
S40、将所述固体C、水、双十八烷基二甲基溴化铵、氨水、正钛酸四丁酯混合，搅拌反应后，过滤得到固体B，将固体B洗涤、干燥、煅烧，得抗菌剂。
在本步骤中，采用水热法，将得到的固体C置于碱性的含有正钛酸四丁酯的溶液中，使Ag/MgO的表面形成二氧化钛，以双十八烷基二甲基溴化铵为表面活性剂，使得二氧化钛与Ag/MgO结合更加紧密。
优选地，固体C、水、双十八烷基二甲基溴化铵、氨水、正钛酸四丁酯的质量之比为(30～40)：(180～240)：(0.1～0.3)：(16～20)：(40～50)，上述配比下，使Ag/MgO的表面形成二氧化钛，使得与银、二氧化钛共同作用，使得抗菌效果大大提高。
反应时间优选为12～16h，例如可以是12h、13h、14h、15h、16h等，上述时间范围内，使得Ag/MgO与正钛酸四丁酯充分反应。
干燥条件优选为70～90℃下干燥10～12h，上述条件下，不会破坏最终生成沉淀的结构。
此外，所述煅烧的条件优选为在460～500℃下煅烧8～12h，上述条件下，使得附着在Ti(OH)4分解为TiO2。
本发明提出的抗菌剂的制备方法，以柠檬酸为络合剂，将硝酸银和硝酸镁在碱的作用下沉淀，再过滤、洗涤并煅烧，得到分散均匀的Ag/MgO复合材料，之后，采用水热法，在Ag/MgO上制备二氧化钛，得到Ag/MgO-TiO2类型的新型抗菌剂，该抗菌剂同时具有氧化物半导体活化抗菌和重金属灭菌的性质，相比于单纯的银抗菌剂或二氧化钛抗菌剂，抗菌性能大大提高。
所述抗菌剂Ag/MgO-TiO2中，二氧化钛不仅具有抗菌作用，还具有吸附作用，能够吸附微生物，吸附后，与银共同作用，使得抗菌效果大大提高。
以下给出本发明热塑性树脂填料的制备方法的一实施例：
(1)将硝酸银、硝酸镁、柠檬酸加入水中，搅拌10～12h，得混合液，硝酸银、硝酸镁、柠檬酸、水的质量比为(30～40)：(20～30)：(18～24)： (200～240)；
(2)向所述混合液中滴加氢氧化钠溶液，直至所述混合液的pH值为6～8，在70～90℃下搅拌反应10～14h，得反应液；
(3)将所述反应液过滤得固体A，将所述固体A经洗涤、在70～90℃下干燥4～6h、在480～520℃下煅烧10～12h，得固体C；
(4)将所述固体C、水、双十八烷基二甲基溴化铵、氨水、正钛酸四丁酯混合，搅拌反应12～16h后，过滤得到固体B，将固体B洗涤、在70～90℃下干燥10～12h、在460～500℃下煅烧8～12h，得抗菌剂，Ag/MgO、水、双十八烷基二甲基溴化铵、氨水、正钛酸四丁酯的质量之比为(30～40)：(180～240)： (0.1～0.3)：(16～20)：(40～50)。
本发明进一步提出一种热塑性树脂复合材料，包括以下原料：
热塑性树脂以及抗菌剂；
其中，所述抗菌剂由如上所述的抗菌剂的制备方法制得。本发明提出的热塑性树脂复合材料包括如上所述的抗菌剂，具备了上述抗菌剂的全部有益效果，在此不再一一赘述。
热塑性树脂的种类，本发明也不做限制，优选地，热塑性树脂为PP(聚丙烯)、PE(聚乙烯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、PS(聚苯乙烯) 及PA6(聚酰胺6)中的任意一种。
热塑性树脂复合材料中，各组分的配比，本发明也不做限制，优选地，各组分的重量份数为：
热塑性树脂95～97份、热塑性树脂填料3～5份。上述配比下，热塑性树脂复合材料的抗菌性能较好。
本发明进一步提出一种如上所述的热塑性树脂复合材料的制备方法，包括以下步骤：将所述热塑性树脂以及抗菌剂共混后挤出，得到所述热塑性树脂复合材料。
优选地，上述制备方法可以在双螺杆挤出机中进行，其中，双螺杆挤出机包括顺次排布的六个温度区，一区温度为120～230℃，二区温度为 180～260℃，三区温度为180～260℃，四区温度为180～260℃，五区温度为 180～260℃，六区温度为180～260℃，机头温度为180～260℃，螺杆转速为 200～320r/min。
以下结合具体实施例和附图对本发明的技术方案作进一步详细说明，应当理解，以下实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明的实施例中所用的原料如下：
硝酸银，苏州启航生物科技有限公司；硝酸镁，河北言希化工有限公司；柠檬酸，苏州宏达精细化工有限公司；氢氧化钠，成都众至化工有限公司；去离子水，北京百奥莱博科技有限公司；双十八烷基二甲基溴化铵，苏州源泰润化工；氨水，济南汇锦川化工；钛酸四丁酯，湖北巨胜科技有限公司； PBT(型号2002U)，日本宝理；PP(型号Z30S),茂名石化；PE(型号5070)，盘锦乙烯；PA6(型号CM1017)，日本东丽；PS(型号350)，中国台湾国乔。
本发明所用的测试仪器如下：
ZSK30型双螺杆挤出机，德国W&P公司；JL-1000型拉力试验机，广州市广才实验仪器公司生产；HTL900-T-5B型注射成型机，海太塑料机械有限公司生产；XCJ-500型冲击测试机，承德试验机厂生产；QT-1196型拉伸测试仪，东莞市高泰检测仪器有限公司；QD-GJS-B12K型高速搅拌机，北京恒奥德仪器仪表有限公司。
实施例1
(1)将300g硝酸银、200g硝酸镁、180g柠檬酸加入2000g水中，搅拌 10h，得混合液；
(2)向所述混合液中滴加氢氧化钠溶液，直至所述混合液的pH值为7，在70℃下搅拌反应10h，得反应液；
(3)将所述反应液过滤得固体A，将所述固体A经洗涤、在70℃干燥 4h、置于马弗炉中在480℃下煅烧10h，得固体C；
(4)将300g固体C、1800g水、1g双十八烷基二甲基溴化铵、160g氨水、400g正钛酸四丁酯混合，搅拌反应12h后，过滤得到固体B，将固体B 洗涤、在70℃下干燥10h、置于马弗炉中在460℃下煅烧8h，得抗菌剂。
实施例2
(1)将400g硝酸银、300g硝酸镁、240g柠檬酸加入2400g水中，搅拌 12h，得混合液；
(2)向所述混合液中滴加氢氧化钠溶液，直至所述混合液的pH值为6，在90℃下搅拌反应14h，得反应液；
(3)将所述反应液过滤得固体A，将所述固体A经洗涤、在90℃干燥 6h、置于马弗炉中在520℃下煅烧12h，得固体C；
(4)将400g固体C、2400g水、3g双十八烷基二甲基溴化铵、200g氨水、 500g正钛酸四丁酯混合，搅拌反应16h后，过滤得到固体B，将固体B洗涤、在90℃下干燥12h、置于马弗炉中在500℃下煅烧12h，得抗菌剂。
实施例3
(1)将350g硝酸银、250g硝酸镁、210g柠檬酸加入2200g水中，搅拌 11h，得混合液；
(2)向所述混合液中滴加氢氧化钠溶液，直至所述混合液的pH值为8，在80℃下搅拌反应12h，得反应液；
(3)将所述反应液过滤得固体A，将所述固体A经洗涤、在80℃干燥 5h、置于马弗炉中在500℃下煅烧11h，得固体C；
(4)将350g固体C、2100g水、2g双十八烷基二甲基溴化铵、180g氨水、450g正钛酸四丁酯混合，搅拌反应14h后，过滤得到固体B，将固体B 洗涤、在80℃下干燥11h、置于马弗炉中在480℃下煅烧10h，得抗菌剂。
实施例4
(1)将380g硝酸银、260g硝酸镁、220g柠檬酸加入2300g水中，搅拌 12h，得混合液；
(2)向所述混合液中滴加氢氧化钠溶液，直至所述混合液的pH值为7，在75℃下搅拌反应13h，得反应液；
(3)将所述反应液过滤得固体A，将所述固体A经洗涤、在85℃干燥 5h、置于马弗炉中在510℃下煅烧11h，得固体C；
(4)将360g固体C、2300g水、2g双十八烷基二甲基溴化铵、190g氨水、490g正钛酸四丁酯混合，搅拌反应13h后，过滤得到固体B，将固体B 洗涤、在75℃下干燥10h、置于马弗炉中在490℃下煅烧11h，得抗菌剂。
实施例5
(1)将370g硝酸银、290g硝酸镁、230g柠檬酸加入2400g水中，搅拌11h，得混合液；
(2)向所述混合液中滴加氢氧化钠溶液，直至所述混合液的pH值为7，在85℃下搅拌反应13h，得反应液；
(3)将所述反应液过滤得固体A，将所述固体A经洗涤、在85℃干燥 6h、置于马弗炉中在510℃下煅烧12h，得固体C；
(4)将390g固体C、2200g水、3g双十八烷基二甲基溴化铵、195g氨水、480g正钛酸四丁酯混合，搅拌反应15h后，过滤得到固体B，将固体B 洗涤、在85℃下干燥11h、置于马弗炉中在490℃下煅烧11h，得抗菌剂。
实施例6
将4份实施例1制得的抗菌剂加入到96份聚丙烯(PP)中，经高混机搅拌10min，之后加入双螺杆挤出机中进行共混挤出，得到热塑性树脂复合材料。
其中，双螺杆挤出机包括顺次排布的六个温度区，一区温度为200℃，二区温度为230℃，三区温度为230℃，四区温度为230℃，五区温度为230℃，六区温度为230℃，机头温度为230℃，螺杆转速为200r/min。
实施例7
将5份实施例2制得的抗菌剂加入到95份聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT) 中，经高混机搅拌10min，接着加入双螺杆挤出机中进行共混挤出，得到热塑性树脂复合材料。
其中，双螺杆挤出机包括顺次排布的六个温度区，一区温度为200℃，二区温度为260℃，三区温度为260℃，四区温度为260℃，五区温度为260℃，六区温度为260℃，机头温度为260℃，螺杆转速为300r/min。
实施例8
将3份实施例3制得的抗菌剂加入到97份聚乙烯(PE)中，经高混机搅拌10min，接着加入双螺杆挤出机中进行共混挤出，得到热塑性树脂复合材料。
其中，双螺杆挤出机包括顺次排布的六个温度区，一区温度为120℃，二区温度为180℃，三区温度为180℃，四区温度为180℃，五区温度为180℃，六区温度为180℃，机头温度为180℃，螺杆转速为300r/min。
实施例9
将4份实施例4制得的抗菌剂加入到96份聚酰胺6(PA6)中，经高混机搅拌10min，接着加入双螺杆挤出机中进行共混挤出，得到热塑性树脂复合材料。
其中，双螺杆挤出机包括顺次排布的六个温度区，一区温度为230℃，二区温度为260℃，三区温度为260℃，四区温度为260℃，五区温度为260℃，六区温度为260℃，机头温度为260℃，螺杆转速为320r/min。
实施例10
将4份实施例5制得的抗菌剂加入到96份聚苯乙烯(PS)中中，经高混机搅拌10min，接着加入双螺杆挤出机中进行共混挤出，得到热塑性树脂复合材料。
其中，双螺杆挤出机包括顺次排布的六个温度区，一区温度为160℃，二区温度为200℃，三区温度为200℃，四区温度为200℃，五区温度为200℃，六区温度为200℃，机头温度为200℃，螺杆转速为280r/min。
对比例1
除聚丙烯中不加抗菌剂外，其他条件与实施例6相同。
对比例2
除聚对苯二甲酸丁二醇酯中抗菌剂外，其他条件与实施例7相同。
对比例3
除聚乙烯中不加抗菌剂外，其他条件及步骤与实施例8相同。
对比例4
除聚酰胺6中不抗菌剂外，其他条件与实施例9相同。
对比例5
除聚苯乙烯中不加抗菌剂外，其他条件与实施例10相同。
对比例6
除用某市售二氧化钛作为抗菌外，其他条件和步骤与实施例6相同，制备热塑性树脂复合材料。
对比例7
除用某市售单质银作为抗菌外，其他条件和步骤与实施例6相同，制备热塑性树脂复合材料。
取实施例6至10及对比例1至7制备的热塑性树脂复合材料，进行抗菌性能测试，测定它们对于金黄色葡萄球菌和大肠埃希氏菌的灭活率，测试结果如表1所示：
表1热塑性树脂复合材料的性能数据
Figure BDA0003194757390000111
由表1中实施例和对比例的数据对比可知，实施例6～10制备的热塑性树脂复合材料对金黄色葡萄球菌和大肠埃希氏菌的抗菌性能均明显优于相同条件下不添加热塑性树脂填料的对比例，说明本发明实施例的抗菌剂的添加，可以明显起到抗菌作用，具有明显优势。
此外，分别将对比实施例6与对比例6、对比例7对比，相同的抗菌剂添加量，仅仅使用单质银和二氧化钛中的一种作为抗菌剂，其抗菌效果明显低于两种同时使用，说明本发明实施例制备的抗菌剂Ag/MgO-TiO2，同时具有氧化物半导体活化抗菌和重金属灭菌的性质，单质银和二氧化钛共同作用，使得抗菌效果大大提高。
综上所述，本发明实施例制备的抗菌剂，对金黄色葡萄球菌和大肠埃希氏菌抗菌率达到99％以上，抗菌性能较好，用它制得的热塑性塑料材料在抗菌性能方面也有一定程度的提高，这大大扩展了抗菌剂的种类与应用领域，具有非常重要的意义。
以上仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种抗菌剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S10、将硝酸银、硝酸镁、柠檬酸加入水中，搅拌，得混合液；
S20、向所述混合液中滴加氢氧化钠溶液，直至所述混合液的pH值为6～8，在70～90℃下搅拌反应，得反应液；
S30、将所述反应液过滤得固体A，将所述固体A经洗涤、干燥、煅烧得固体C；
S40、将所述固体C、水、双十八烷基二甲基溴化铵、氨水、正钛酸四丁酯混合，搅拌反应后，过滤得到固体B，将固体B洗涤、干燥、煅烧，得抗菌剂。
2.如权利要求1所述的抗菌剂的制备方法，其特征在于，在步骤S10中，
所述硝酸银、硝酸镁、柠檬酸、水的质量比为(30～40)：(20～30)：(18～24)：(200～240)；和/或，
所述搅拌时间为10～12h。
3.如权利要求1所述的抗菌剂的制备方法，其特征在于，在步骤S20中，所述反应时间为10～14h。
4.如权利要求1所述的抗菌剂的制备方法，其特征在于，在步骤S30中，
所述干燥的条件为在70～90℃下干燥4～6h；和/或，
所述煅烧的条件为在480～520℃下煅烧10～12h。
5.如权利要求1所述的抗菌剂的制备方法，其特征在于，在步骤S40中，
固体C、水、双十八烷基二甲基溴化铵、氨水、正钛酸四丁酯的质量之比为(30～40)：(180～240)：(0.1～0.3)：(16～20)：(40～50)。
6.如权利要求1所述的抗菌剂的制备方法，其特征在于，在步骤S40中，
所述反应时间为12～16h；和/或，
所述干燥条件为在70～90℃下干燥10～12h；和/或，
所述煅烧的条件为在460～500℃下煅烧8～12h。
7.一种热塑性树脂复合材料，其特征在于，包括以下原料：
热塑性树脂以及抗菌剂；
其中，所述抗菌剂通过如权利要求1至6任意一项所述的抗菌剂的制备方法制得。
8.如权利要求7所述的热塑性树脂复合材料，其特征在于，所述热塑性树脂包括PP、PE、PBT、PS或PA6。
9.如权利要求7所述的热塑性树脂复合材料，其特征在于，所述热塑性树脂复合材料中，各组分的重量份数为：
热塑性树脂95～97份、抗菌剂3～5份。
10.一种如权利要求7至9任意一项所述的热塑性树脂复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将所述热塑性树脂以及抗菌剂共混后挤出，得到所述热塑性树脂复合材料。
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