CN113578368B - 一种g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法及其应用 - Google Patents

一种g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113578368B
CN113578368B CN202110999615.XA CN202110999615A CN113578368B CN 113578368 B CN113578368 B CN 113578368B CN 202110999615 A CN202110999615 A CN 202110999615A CN 113578368 B CN113578368 B CN 113578368B
Authority
CN
China
Prior art keywords
bifeo
preparation
solution
visible light
powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110999615.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN113578368A (zh
Inventor
张�浩
姚欣宇
张现峰
赵建军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bengbu College
Original Assignee
Bengbu College
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bengbu College filed Critical Bengbu College
Priority to CN202110999615.XA priority Critical patent/CN113578368B/zh
Publication of CN113578368A publication Critical patent/CN113578368A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113578368B publication Critical patent/CN113578368B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/39Photocatalytic properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24Nitrogen compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/30Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/30Organic compounds
    • C02F2101/308Dyes; Colorants; Fluorescent agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/30Organic compounds
    • C02F2101/38Organic compounds containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/30Organic compounds
    • C02F2101/40Organic compounds containing sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2305/00Use of specific compounds during water treatment
    • C02F2305/10Photocatalysts
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/30Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
    • Y02W10/37Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开一种g‑C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法及其应用,包括以下步骤:S1:热聚合法制备g‑C3N4;S2:溶胶‑凝胶法制备BiFeO3;S3:制备Ag3PO4/BiFeO3:向银氨溶液中加入BiFeO3后,超声分散10~15min后,改磁力搅拌10~15min,再滴加0.05mol/L NaH2PO4溶液,60℃搅拌30~60min,经抽滤、洗涤后,60~80℃干燥8~12h,待冷却到室温后,研磨成粉末,即得Ag3PO4/BiFeO3粉末;S4:制备g‑C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合光催化剂:将g‑C3N4、Ag3PO4/BiFeO3置于甲醇中,超声分散后,65℃水浴回流搅拌3~5h,再冷却至25℃室温后,离心、洗涤后,80℃干燥所得固体产物6~10h,待冷却至25℃室温,研磨至粉末,即得。本发明催化剂在可见光下照射150min,可使罗丹明B降解率达到88.3%,明显高于单一g‑C3N4对RhB的30%降解率以及单一BiFeO3的10%降解率。

Description

一种g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法及其 应用
技术领域
本发明属于复合催化剂领域,具体涉及一种g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法及其应用。
背景技术
近年来,在利用太阳光进行污染降解和修复环境方面,半导体基光催化剂具有良好的应用前景。传统的TiO2光催化剂因其优良的稳定性、光活性和无害性而得到了广泛的研究。然而,由于二氧化钛的带隙为3.2eV,仅在太阳光的5%左右的紫外线照射下具有活性,这大大限制了其在阳光下的光催化应用。因此,开发可见光驱动的光催化剂是非常必要的。目前,已经报道了一些可见光驱动的光催化剂,如g-C3N4、Ag基光催化剂,以及Bi2WO6。然而,很难获得具有宽光吸收范围和高电荷分离效率的单组分光催化剂,多组分光催化剂的潜力得到了的广泛关注。由于耦合半导体的能级应该能很好地匹配,构造异质结的基本条件之一是找到两个具有合适能带结构的半导体。
在各种光响应半导体材料中,铋基半导体氧化物是非常重要的一类,一般具有中等的带隙能(~2.0eV),在可见光、紫外光的照射下具有一定的催化活性。铋或铁基半导体氧化物,被认为是一类重要的可见光响应型光催化剂。其中,具有钙钛矿型结构的BiFeO3表现出铁电性和铁磁性,禁带宽度为2.2eV,在染料降解和可见光照射下的水分裂方面表现出的光催化性能。然而BiFeO3作为光催化剂存在两个比较明显的缺陷:(1)由于光生成电子(e-)和空穴(h+)复合率高,BiFeO3在降解强稳定的污染物时催化能力不行;(2)在BiFeO3合成过程中常常会引入杂质,催化能力进一步削弱。通过将BiFeO3与其他半导体材料结合在一起,能显著提升其催化性能,克服上述缺陷。研究证明BiFeO3与匹配带边势的窄带隙半导体耦合形成异质结是促进光生成电荷分离的最有前途的策略之一,从而提高BiFeO3的光催化活性。例如,查维希安等人报告了BiFeO3-Bi2WO6纳米复合材料在染料降解中表现出增强的活性。Wang等人观察到AgCl/Ag/BiFeO3比单一相BiFeO3可见光光催化活性更高。
Ag3PO4作为一种优良的可见光驱动光催化剂,在光催化领域引起了广泛关注。由于光激发电子和空穴的有效分离,正磷酸盐银(Ag3PO4)拥有优良的光催化性能。在叶金华等人在2000年首次报道了在可见光照射下具有光氧化特性的磷酸银之后。越来越多的研究证明了其在水的氧化和有机污染物的光降解方面具有良好的光催化性能。研究表明,Ag3PO4具有高的光氧化能力,可以从水分解出氧气,也可以在Ag3PO4上脱色有机染料。水分裂产生氧可以使其达到极高的量子产率(~90%);此外,由于其高正的价带位置,它具有优越的有机污染降解光氧化能力。据报道,在波长大于420nm的情况下,磷酸银可以达到90%的量子效率,这明显高于先前报道的半导体。然而,由于磷酸银(+0.45eV,vs.NHE)中的导带电位(CB)比O2/O2 -(-0.33eV,vs.NHE)更积极,在光催化过程中产生的电子不能与O2结合形成光氧化的活性物质。此外,在光催化反应过程中产生的电子可以使磷酸银很容易地还原为AgO,从而导致磷酸银的光腐蚀。此外,磷酸银略溶于水溶液,这严重降低了其结构稳定性和在水溶液中的分离效率。因此,Ag3PO4实际应用的主要问题是结构稳定性低和光腐蚀问题,应采取一些策略来提高磷酸银的光催化性能和结构稳定性。到目前为止,由各种策略合成的Ag3PO4基复合材料已经被广泛报道,如Ag3PO4/BiVO4、WO3/Ag3PO4、Ag3PO4/TiO2、Ag3PO4/Bi2PO6、Ag3PO4/BiPO4、Ag3PO4/Bi2O2CO3、Ag3PO4/g-C3N4等光催化剂具有良好的稳定性和优越性。由于BiFeO3是一种n型半导体,而Ag3PO4被称为p型半导体,制备Ag3PO4/BiFeO3 p-n异质结复合材料可能是获得高效光催化剂的可行方法。然而,国内外对Ag3PO4/BiFeO3复合材料的研制及其光催化性能的研究仍处于空白阶段。
石墨氮化碳(g-C3N4)作为一种新型的可见光驱动和无金属层状半导体的光催化剂,被报道用于降解有机污染物和水分解产生的析氢以及减少二氧化碳。在自然界中还尚未发现天然g-C3N4的存在,其都是经过人工合成得到的,并且用于制备g-C3N4的前驱体来源丰富。一般来说,三嗪和庚嗪衍生物(如氰胺、三聚氰胺等)是无氧化合物,含有丰富的活性氮和预键C-N核的结构,是g-C3N4化学合成中最常用的前体。模板法、热解法、水热法、热聚合法等为当前合成g-C3N4的最主要方法,其中,热聚合法因为其操作简单,能够方便加入其它物质和调节反应条件来改变g-C3N4的结构,来提高光催化活性,所以成为目前最常用的制备方法之一,将尿素、三聚氰胺在500~600℃下热聚合就能得到g-C3N4,因其步骤简单,适用于大规模的推广应用。但由于g-C3N4具有中等的能带隙能(~2.7eV)、较低的比表面积、较差的结晶度和快速的电荷复合速率等问题,因此必须与其他光催化剂结合才能提高其光催化活性。一些研究集中在Ag3PO4与g-C3N4结合来提高光催化活性。Zhang等报道了与单一相Ag3PO4相比,Ag3PO4/g-C3N4的稳定性和光吸收能力有所提高,并且测量了杂化体系对双氯芬酸(DCF)光降解效率的增强。在另一项研究中,Zhou等人合成了Ag3PO4/g-C3N4,并利用Z-scheme电荷转移机制对磺胺甲恶唑(SMX)的降解表现出较高的光催化活性。
发明内容
针对现有技术的不足之处,本发明的目的在于提供一种g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法及其应用。
本发明的技术方案概述如下:
一种g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法,包括以下步骤:
S1:制备g-C3N4:将一定量的三聚氰胺置于带盖的氧化铝坩埚中,再置于马弗炉中以5~10℃/min速率升温至550~600℃,保温煅烧4~6h,待其降至室温后,将产生的黄色产物研磨成粉末,用无水乙醇进行洗涤,离心弃上层清液,重复洗涤3次,60℃鼓风干燥3~6h后,研磨并装袋备用;
S2:溶胶-凝胶法制备BiFeO3:将Fe(NO3)3·9H2O和Bi(NO3)3·5H2O溶解在2-甲氧基乙醇中,再滴加0.1mol/L HNO3溶液,搅拌均匀后,再加入络合剂、乙二醇分散剂,于60℃搅拌1~3h,得到透明溶胶,再加热至100℃,保温搅拌反应10~12h,将所得深色产物置于马弗炉中,以5~10℃/min速率升温至500~550℃,保温煅烧2~3h,冷却至25℃室温后,研磨得BiFeO3粉末;
S3:制备Ag3PO4/BiFeO3
将AgNO3溶于去离子水中,向其中滴加适量氨水溶液,使溶液由澄清变浑浊,又再次澄清后,停止滴加,制得银氨溶液;
向银氨溶液中加入BiFeO3后,超声分散10~15min后,改磁力搅拌10~15min,再滴加0.05mol/L NaH2PO4溶液,60℃搅拌30~60min,经抽滤、洗涤后,60~80℃干燥8~12h,待冷却到室温后,研磨成粉末,即得Ag3PO4/BiFeO3粉末;
S4:制备g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合光催化剂:将g-C3N4、Ag3PO4/BiFeO3置于甲醇中,超声分散后,65℃水浴回流搅拌3~5h,再冷却至25℃室温后,离心、洗涤后,80℃干燥所得固体产物6~10h,待冷却至25℃室温,研磨至粉末,即得g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂。
优选的是,所述络合剂为柠檬酸、柠檬酸钠、草酸、草酸钠中的一种或多种。
优选的是,所述Fe(NO3)3·9H2O、Bi(NO3)3·5H2O、2-甲氧基乙醇、HNO3溶液、络合剂、乙二醇的用量比为(0.008~0.01)mol:(0.008~0.01)mol:20mL:20μL:(0.008~0.01)mol:10mL。
优选的是,所述AgNO3、去离子水、BiFeO3、NaH2PO4溶液的用量比为0.03mol:20mL:(2.5~3.0)g:20mL。
优选的是,所述g-C3N4、Ag3PO4/BiFeO3、甲醇的用量比为(0.15~0.3)g:0.05g:80mL。
g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂在降解有机染料废水中的应用。
优选的是,所述的有机染料包括孔雀绿、阳离子翠蓝GB、亚甲基蓝、罗丹明B、甲基橙、阳离子桃红FG中的一种或多种。
本发明的有益效果:
1、本发明以g-C3N4为基体,首次与Ag3PO4/BiFeO3样品复合,形成n-p-n型g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3三元异质结光催化剂,呈小颗粒附着在片状和块状的结构状态,由于三者的费米能级不同,使光生电子自发地转移到g-C3N4和BiFeO3的导带,而光生空穴转移至Ag3PO4的价带,进而有效分离光生电子和空穴,同时,降低了Ag+与光生电子结合的机率,在提高光催化性能的同时,避免了Ag3PO4的光腐蚀问题。此外,三者复合扩大了催化剂对可见光的光谱响应范围和吸收强度,进而提高其对可见光的有效利用率。
2、本发明催化剂在可见光下照射150min,可使罗丹明B降解率达到88.3%,明显高于单一g-C3N4对RhB的30%降解率以及单一BiFeO3的10%降解率。
附图说明
图1为实施例1-4及对比例1-3制出的催化剂样品的XRD图;
图2为实施例1制出的g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3的SEM图;
图3为实施例1制出的g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3处理罗丹明B随时间增加的吸光度变化;
图4为实施例1-4及对比例1-2制出的催化剂样品处理罗丹明B随时间增加的C/C0变化;C0为罗丹明B溶液的初始浓度,C为催化剂处理后罗丹明B溶液的浓度;
图5为本发明g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法流程图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明,以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
本案提供一实施例的一种g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法,包括以下步骤:
S1:制备g-C3N4:将一定量的三聚氰胺置于带盖的氧化铝坩埚中,再置于马弗炉中以5~10℃/min速率升温至550~600℃,保温煅烧4~6h,待其降至室温后,将产生的黄色产物研磨成粉末,用无水乙醇进行洗涤,离心弃上层清液,重复洗涤3次,60℃鼓风干燥3~6h后,研磨并装袋备用;
S2:溶胶-凝胶法制备BiFeO3:将Fe(NO3)3·9H2O和Bi(NO3)3·5H2O溶解在2-甲氧基乙醇中,再滴加0.1mol/L HNO3溶液,搅拌均匀后,再加入络合剂、乙二醇分散剂,于60℃搅拌1~3h,得到透明溶胶,再加热至100℃,保温搅拌反应10~12h,将所得深色产物置于马弗炉中,以5~10℃/min速率升温至500~550℃,保温煅烧2~3h,冷却至25℃室温后,研磨得BiFeO3粉末;所述络合剂为柠檬酸、柠檬酸钠、草酸、草酸钠中的一种或多种;所述Fe(NO3)3·9H2O、Bi(NO3)3·5H2O、2-甲氧基乙醇、HNO3溶液、络合剂、乙二醇的用量比为(0.008~0.01)mol:(0.008~0.01)mol:20mL:20μL:(0.008~0.01)mol:10mL;
S3:制备Ag3PO4/BiFeO3
将AgNO3溶于去离子水中,向其中滴加适量氨水溶液,使溶液由澄清变浑浊,又再次澄清后,停止滴加,制得银氨溶液;
向银氨溶液中加入BiFeO3后,超声分散10~15min后,改磁力搅拌10~15min,再滴加0.05mol/L NaH2PO4溶液,60℃搅拌30~60min,经抽滤、洗涤后,60~80℃干燥8~12h,待冷却到室温后,研磨成粉末,即得Ag3PO4/BiFeO3粉末;所述AgNO3、去离子水、BiFeO3、NaH2PO4溶液的用量比为0.03mol:20mL:(2.5~3.0)g:20mL;
S4:制备g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合光催化剂:将g-C3N4、Ag3PO4/BiFeO3置于甲醇中,超声分散后,65℃水浴回流搅拌3~5h,再冷却至25℃室温后,离心、洗涤后,80℃干燥所得固体产物6~10h,待冷却至25℃室温,研磨至粉末,即得g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂;所述g-C3N4、Ag3PO4/BiFeO3、甲醇的用量比为(0.15~0.3)g:0.05g:80mL。
本案还提供该实施例制出的g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂在降解有机染料废水中的应用;所述的有机染料包括孔雀绿、阳离子翠蓝GB、亚甲基蓝、罗丹明B、甲基橙、阳离子桃红FG中的一种或多种。
实施例1
S1:制备g-C3N4:将5g三聚氰胺置于带盖的氧化铝坩埚中,再置于马弗炉中以5℃/min速率升温至550℃,保温煅烧4h,待其降至室温后,将产生的黄色产物研磨成粉末,用无水乙醇进行洗涤,离心弃上层清液,重复洗涤3次,60℃鼓风干燥3h后,研磨并装袋备用;
S2:溶胶-凝胶法制备BiFeO3:将0.008mol Fe(NO3)3·9H2O和0.008mol Bi(NO3)3·5H2O溶解在20mL 2-甲氧基乙醇中,再滴加20μL的0.1mol/L HNO3溶液,搅拌均匀后,再加入0.008mol柠檬酸络合剂、10mL乙二醇分散剂,于60℃搅拌1h,得到透明溶胶,再加热至100℃,保温搅拌反应10h,将所得深色产物置于马弗炉中,以5℃/min速率升温至500℃,保温煅烧2h,冷却至25℃室温后,研磨得BiFeO3粉末;
S3:制备Ag3PO4/BiFeO3
将0.003mol AgNO3溶于20mL去离子水中,向其中滴加适量氨水溶液,使溶液由澄清变浑浊,又再次澄清后,停止滴加,制得银氨溶液;
向所得银氨溶液中继续加入0.2790g BiFeO3后,超声分散10min后,改磁力搅拌15min,再滴加20mL的0.05mol/L NaH2PO4溶液,60℃搅拌30min,经抽滤、洗涤后,60℃干燥8h,待冷却到室温后,研磨成粉末,即得Ag3PO4/BiFeO3粉末;
S4:制备g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合光催化剂:将0.15g的g-C3N4、0.05g 0.05gAg3PO4/BiFeO3置于80mL甲醇中,超声分散后,65℃水浴回流搅拌3h,再冷却至25℃室温后,离心、洗涤后,80℃干燥所得固体产物6h,待冷却至25℃室温,研磨至粉末,即得g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂。
实施例2:制备方法同实施例1,区别在于,S4中,实施例2的g-C3N4用量为0.2g。
实施例3:制备方法同实施例1,区别在于,S4中,实施例2的g-C3N4用量为0.25g。
实施例4:制备方法同实施例1,区别在于,S4中,实施例2的g-C3N4用量为0.3g。
对比例1为g-C3N4,制备方法同实施例1中的g-C3N4
对比例2为BiFeO3,制备方法同实施例1中的BiFeO3
对比例3为Ag3PO4/BiFeO3,制备方法同实施例1中的Ag3PO4/BiFeO3
对实施例1-4及对比例1-3制出的催化剂样品作X射线衍射:
图1为实施例1-4及对比例1-3制出的光催化剂样品的XRD表征图谱所示。由图可知,g-C3N4在13.1°和27.5°处存在两个较为明显的衍射峰,分别对应(100)和(002)晶面(JCPDS files:87-1526),从而确定该样品即为g-C3N4 [1];BiFeO3中2θ在20°~60°范围时,有六个明显的衍射峰,其所对应的2θ分别为23.3°、32.8°、40.4°、46.7°、52.5°、57.7°,分别对应(100)、(110)、(111)、(200)、(210)、(211)等晶面(PDF card no.74-2016)。Ag3PO4/BiFeO3在2θ为34.1°时的衍射峰对应Ag3PO4的(210)晶面(PDF card no.06-0505),即在Ag3PO4/BiFeO3中,能够同时找到Ag3PO4和BiFeO3的特征衍射峰,这表明成功制备了Ag3PO4/BiFeO3,在实施例1-4制出的g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合光催化剂材料中,均能找到对应的g-C3N4和Ag3PO4/BiFeO3特征衍射峰,因此g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3成功制备,并且随着g-C3N4的质量的增加,Ag3PO4/BiFeO3的峰强度都存在一定的减弱。另外,复合材料中的g-C3N4的特征衍射峰从27.5°向右偏移到29.4°,可能由于物质之间的化学作用引起的。
对实施例1制出的催化剂样品作扫描电镜分析:图2为实施例1制出的g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3的SEM图,通过SEM观察样品的形态,图2显示了催化剂样品的SEM图。可以看出制备的催化剂为上面附着有Ag3PO4/BiFeO3小颗粒的片状和层堆积结构。
对实施例1-4及对比例1-2制出的催化剂的光催化性能进行测试:
首先配制6组100mL的10mg/L RhB(有机染料罗丹明B)溶液,依次编号试验组1-4及对照组1-2,再分别称取50mg实施例1-4及对比例1-2制出的催化剂样品,分别对应放入不同编号的100mLRhB溶液的反应器中,超声震荡1min后,将反应器连接循环水,以保持反应液温度恒定,在黑暗条件下剧烈搅拌30min,使反应体系能够达到吸附-脱附平衡,此时每隔10min取样一次,共四次。取最后一次样时,开LED灯照射,先5min取一次样取30min,后对制备的催化剂样品每10min取一次样,取150min。将取好的样以转速6000r/min离心5min,将催化剂离心掉并取其上清液,测其相应上清液的紫外-可见吸收光谱,取波长为552nm处的吸收峰强度。
再按照每30min的时间变化绘制实施例1制出的0.15-g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3催化剂的吸光度变化图,如图3所示:随着可见光辐照时间的增加,10mg/L染料罗丹明B的吸光度逐渐减小,且减小的幅度随着时间的延长而减小。减小的幅度可用降解率来表示,降解率计算公式如下:
D=[(C0-C)/C0]×100%
其中,D为降解率,C0为溶液的初始浓度,C为光催化实验后待测溶液的浓度。(根据吸光度公式A=abc,其中A为吸光度,c为浓度,可得两者成一定比例,因此后面的计算可直接用吸光度替换浓度)
再按照每30min的时间变化绘制实施例1-4及对比例1-2制出的催化剂C/C0变化折线图,如图4所示:实施例1制出的0.15-g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3对RhB的降解率最好,光照150min后,降解率达到88.3%,而对比例1的g-C3N4的降解率为30%,对比例2的BiFeO3的降解率为8.8%,且实施例2的0.20-g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3,实施例3的0.25-g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3,实施例4的0.30-g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3的降解率分别为74.3%,75.8%,68.7%。
实施例1-4以g-C3N4为基体,首次与Ag3PO4/BiFeO3样品复合,形成n-p-n型g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3三元异质结光催化剂,呈小颗粒附着在片状和块状的结构状态,由于三者的费米能级不同,使光生电子自发地转移到g-C3N4和BiFeO3的导带,而光生空穴转移至Ag3PO4的价带,进而有效分离光生电子和空穴,同时,降低了Ag+与光生电子结合的机率,在提高光催化性能的同时,避免了Ag3PO4的光腐蚀问题。此外,三者复合扩大了催化剂对可见光的光谱响应范围和吸收强度,进而提高其对可见光的有效利用率。
尽管本发明的实施方案已公开如上,但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用,它完全可以被适用于各种适合本发明的领域,对于熟悉本领域的人员而言,可容易地实现另外的修改,因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下,本发明并不限于特定的细节。

Claims (7)

1.一种g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:制备g-C3N4:将一定量的三聚氰胺置于带盖的氧化铝坩埚中,再置于马弗炉中以5~10℃/min速率升温至550~600℃,保温煅烧4~6h,待其降至室温后,将产生的黄色产物研磨成粉末,用无水乙醇进行洗涤,离心弃上层清液,重复洗涤3次,60℃鼓风干燥3~6h后,研磨并装袋备用;
S2:溶胶-凝胶法制备BiFeO3:将Fe(NO3)3·9H2O和Bi(NO3)3·5H2O溶解在2-甲氧基乙醇中,再滴加0.1mol/L HNO3溶液,搅拌均匀后,再加入络合剂、乙二醇分散剂,于60℃搅拌1~3h,得到透明溶胶,再加热至100℃,保温搅拌反应10~12h,将所得深色产物置于马弗炉中,以5~10℃/min速率升温至500~550℃,保温煅烧2~3h,冷却至25℃室温后,研磨得BiFeO3粉末;
S3:制备Ag3PO4/BiFeO3
将AgNO3溶于去离子水中,向其中滴加适量氨水溶液,使溶液由澄清变浑浊,又再次澄清后,停止滴加,制得银氨溶液;
向银氨溶液中加入BiFeO3后,超声分散10~15min后,改磁力搅拌10~15min,再滴加0.05mol/L NaH2PO4溶液,60℃搅拌30~60min,经抽滤、洗涤后,60~80℃干燥8~12h,待冷却到室温后,研磨成粉末,即得Ag3PO4/BiFeO3粉末;
S4:制备g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合光催化剂:将g-C3N4、Ag3PO4/BiFeO3置于甲醇中,超声分散后,65℃水浴回流搅拌3~5h,再冷却至25℃室温后,离心、洗涤后,80℃干燥所得固体产物6~10h,待冷却至25℃室温,研磨至粉末,即得g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法,其特征在于,所述络合剂为柠檬酸、柠檬酸钠、草酸、草酸钠中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法,其特征在于,所述Fe(NO3)3·9H2O、Bi(NO3)3·5H2O、2-甲氧基乙醇、HNO3溶液、络合剂、乙二醇的用量比为(0.008~0.01)mol:(0.008~0.01)mol:20mL:20μL:(0.008~0.01)mol:10mL。
4.根据权利要求1所述的一种g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法,其特征在于,所述AgNO3、去离子水、BiFeO3、NaH2PO4溶液的用量比为0.03mol:20mL:(2.5~3.0)g:20mL。
5.根据权利要求1所述的一种g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法,其特征在于,所述g-C3N4、Ag3PO4/BiFeO3、甲醇的用量比为(0.15~0.3)g:0.05g:80mL。
6.根据权利要求1~5任一项所述的制备方法制出的g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂在降解有机染料废水中的应用。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述的有机染料包括孔雀绿、阳离子翠蓝GB、亚甲基蓝、罗丹明B、甲基橙、阳离子桃红FG中的一种或多种。
CN202110999615.XA 2021-08-29 2021-08-29 一种g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法及其应用 Active CN113578368B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110999615.XA CN113578368B (zh) 2021-08-29 2021-08-29 一种g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110999615.XA CN113578368B (zh) 2021-08-29 2021-08-29 一种g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113578368A CN113578368A (zh) 2021-11-02
CN113578368B true CN113578368B (zh) 2023-07-07

Family

ID=78240130

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110999615.XA Active CN113578368B (zh) 2021-08-29 2021-08-29 一种g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113578368B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114849762B (zh) * 2022-06-14 2024-02-06 蚌埠学院 一种降解亲油性偶氮萘基化合物的g-C3N4/BiOI/Ag2CrO4三元异质结光催化剂的制备方法及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105056981A (zh) * 2015-07-16 2015-11-18 南昌航空大学 高效去除难降解有机污染物的复合光催化剂g-C3N4-铁酸铋的制备及其应用
CN106732795A (zh) * 2016-12-02 2017-05-31 东华大学 一种纤维/碳纳米管/BiFeO3三维可循环高效催化材料及其制备和应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021034268A1 (en) * 2019-08-19 2021-02-25 Singapore University Of Technology And Design Visible-light-driven design of bismuth-based photocatalytic degrading material
CN111992255B (zh) * 2020-08-27 2022-03-01 常州大学 用于去除水中双酚A的片状g-C3N4/ZIF-8/AgBr复合材料及其制备方法
CN112121838A (zh) * 2020-09-25 2020-12-25 江苏大学 电晕极化的Z型BFO复合g-C3N4异质结铁电光催化剂的制备方法及应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105056981A (zh) * 2015-07-16 2015-11-18 南昌航空大学 高效去除难降解有机污染物的复合光催化剂g-C3N4-铁酸铋的制备及其应用
CN106732795A (zh) * 2016-12-02 2017-05-31 东华大学 一种纤维/碳纳米管/BiFeO3三维可循环高效催化材料及其制备和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113578368A (zh) 2021-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113713823B (zh) 一种CoTiO3/BiVO4复合光催化剂的制备方法及应用
CN108355669B (zh) 一种磁性纳米洋葱碳负载Bi2WO6的光催化剂及其制备方法和应用
CN101024188A (zh) 卤氧化物光催化材料及其制备方法
CN103920520A (zh) 一种超声波辅助沉积法合成纳米SnO2/g-C3N4复合可见光催化剂的制备方法
CN112023938B (zh) 一种双金属离子掺杂的纳米复合光催化剂及其制备方法
CN106390986A (zh) 一种钒酸铋/钛酸锶复合光催化剂的制备方法
CN106040269A (zh) 一种BiOI‑还原石墨烯复合光催化剂的制备方法及应用
CN112156770A (zh) 一种具有铋、氧双空位的钨酸铋复合光催化剂及其制备方法和应用
CN106582722A (zh) 复合型光催化体系及其制备方法和应用
CN114618537B (zh) 一种红磷/钛酸锶异质结光催化剂及制备方法及应用
CN113578368B (zh) 一种g-C3N4/Ag3PO4/BiFeO3复合可见光催化剂制备方法及其应用
CN106362768B (zh) 一种蜂窝陶瓷板负载TiO2—NCP固载光催化剂的制备工艺
CN107961785B (zh) 一种高活性铬酸铋纳米光催化剂的制备方法及其应用
CN109382088A (zh) SnO2/α~Bi2O3/β~Bi2O3复合材料及其制备方法
CN109289887B (zh) 一种氮、钒共掺杂二氧化钛/钽酸铋z型异质结光催化剂的制备方法及应用
CN110152684B (zh) Bi2S3@Cu2O@Cu微纳米异质结构的制备方法
CN110575841A (zh) 一种对亚甲基蓝光降解的新型光催化剂材料及其制备方法
WO2020042125A1 (zh) 一种铋酸锂-氧化铋光催化材料及其制备方法
CN113426461B (zh) 银掺杂多晶面铁酸锌光催化纳米材料的制备方法
CN113856668A (zh) 一种Bi/BiVO4复合异质结光催化材料的制备方法
CN110756206B (zh) WO3改性Bi2O2CO3光催化剂制备方法及其应用
CN114308034A (zh) 一种(ⅲ)、(ⅴ)价双过渡金属离子共掺杂的钛酸锶半导体催化剂及其制备方法
CN109589964B (zh) 一种稀土元素掺杂铌酸锂复合光催化材料及其制备方法与应用
CN103877969B (zh) 一种In2O3·InVO4异质结构复合物及其制备和应用方法
CN112058257A (zh) 稀土Tb掺杂钒酸铋的光催化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant