CN113555553A - 一种锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂及其制备方法、硅碳负极片 - Google Patents

一种锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂及其制备方法、硅碳负极片 Download PDF

Info

Publication number
CN113555553A
CN113555553A CN202110619544.6A CN202110619544A CN113555553A CN 113555553 A CN113555553 A CN 113555553A CN 202110619544 A CN202110619544 A CN 202110619544A CN 113555553 A CN113555553 A CN 113555553A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium ion
polyimide binder
ion battery
binder
silicon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110619544.6A
Other languages
English (en)
Inventor
金文斌
徐哲
邵成蒙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Zhongke Jiuyuan New Material Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang Zhongke Jiuyuan New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Zhongke Jiuyuan New Material Co Ltd filed Critical Zhejiang Zhongke Jiuyuan New Material Co Ltd
Priority to CN202110619544.6A priority Critical patent/CN113555553A/zh
Publication of CN113555553A publication Critical patent/CN113555553A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H01M4/623—Binders being polymers fluorinated polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

发明公开了一种锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂，由二酐单体、二胺单体和树枝状聚酰胺‑胺共聚制得，其中，树枝状聚酰胺‑胺是以对苯二胺为核，与丙烯酸甲酯、乙二胺依次交替反应制得。本发明还公开了上述锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂的制备方法，包括如下步骤：在惰性气体氛围中，向溶有机碱、二胺单体和树枝状聚酰胺‑胺的有机溶剂中加入二酐单体，进行反应得到聚酰胺酸溶液，然后进行亚胺化，提纯，再经酸中和处理得到锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂。本发明公开了一种硅碳负极片。本发明具有良好的粘结性能，能改善硅碳负极片在充放电过程中体积变化较大的问题，提高锂离子电池的性能。

Description

一种锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂及其制备方法、硅碳负 极片
技术领域
本发明涉及粘结剂技术领域，尤其涉及一种锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂及其制备方法、硅碳负极片。
背景技术
发展锂离子电池是缓解当前能源和环境问题的有力措施，但其能量密度已无法满足未来储能装置的高要求。发展高比能量型锂离子电池必须从提高电极材料的性能入手。硅基材料具有容量高、成本低、平台电压低等优点，被认为是最具潜力的负极材料。然而，该类材料在充放电过程中会发生巨大的体积变化(300％)，导致电池容量下降严重甚至失效。
目前，常用的粘结剂有聚偏氟乙烯(PVDF)等。但是聚偏氟乙烯对极片组分与集流体的粘结性能不高，在充放电过程中对体积变化问题的改善效果并不好，且硅碳活性物质容易脱落，影响电池性能。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂及其制备方法、硅碳负极片，本发明具有良好的粘结性能，能改善硅碳负极片在充放电过程中体积变化较大的问题，提高锂离子电池的性能。
本发明提出了一种锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂，由二酐单体、二胺单体和树枝状聚酰胺-胺共聚制得，其中，树枝状聚酰胺-胺是以对苯二胺为核，与丙烯酸甲酯、乙二胺依次交替反应制得。
优选地，树枝状聚酰胺-胺的支化代数为1.0-3.0，树枝状聚酰胺-胺的端基为氨基。
上述树枝状大分子是通过多官能团单体(又称支化基元)逐步重复反应得到的具有树枝状高度支化结构的大分子。
上述树枝状聚酰胺-胺是以乙二胺为核，第一步反应与丙烯酸甲酯通过Michael加成反应生成一个四元酯，称为0.5代；第二步反应通过四元酯与乙二胺发生酰胺化反应生成一个四元酰胺化合物，称为1.0代；再用1.0代与丙烯酸甲酯反应生成1.5代；1.5代再与乙二胺反应生成2.0代，重复Michael加成和酰胺化反应，即可得到不同代数的树枝状聚酰胺-胺。
上述以对苯二胺为核，与丙烯酸甲酯反应制得的树枝状聚酰胺-胺的制备方法为本领域常规方法，重复Michael加成和酰胺化反应，即可制得。
优选地，二胺单体为含有磺酸基团的二胺单体。
上述二胺单体可以为具有如下结构式的物质中的一种：
Figure BDA0003099024590000021
Figure BDA0003099024590000022
等。
上述二酐单体可以为3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐、4,4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐、4,4'-氧双邻苯二甲酸酐、1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐、均苯四甲酸二酐等。
优选地，二酐单体、二胺单体、树枝状高分子聚酰胺-胺的摩尔比为1-1.3:0.95:0.05。
优选地，锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂的重均分子量＞10000。
本发明还提出了上述锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂的制备方法，包括如下步骤：在惰性气体氛围中，向溶有机碱、二胺单体和树枝状聚酰胺-胺的有机溶剂中加入二酐单体，进行反应得到聚酰胺酸溶液，然后进行亚胺化，提纯，再经酸中和处理得到锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂。
优选地，于室温反应3-5h得到聚酰胺酸溶液。
优选地，亚胺化的温度为200-220℃，亚胺化时间为10-12h。
优选地，有机碱、二胺单体的摩尔比为1-1.1:1。
优选地，聚酰胺酸溶液的固含量为14-18wt％。
优选地，酸中和处理的具体操作为：提纯后，将产物在稀盐酸水溶液中浸泡。
上述提纯的具体步骤可以为：进行亚胺化后，加入沉淀剂混匀，固液分离，洗涤固体，其中，沉淀剂为产物的不良溶剂，如异丙醇、乙醚、苯酚等。
优选地，有机碱为三乙胺。
优选地，有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种。
本发明还提出了一种硅碳负极片，包括集流体和附着于集流体表面的电极材料，所述电极材料包括：硅碳活性物质、导电剂和粘结剂，其中，所述粘结剂为上述锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂。
优选地，硅碳活性物质、导电剂和粘结剂的重量比为4.5-5:3:2-2.5。
上述导电剂可以为：导电炭黑、乙炔黑、石墨烯、碳纳米管、碳纤维等。
有益效果：
本发明选用二酐单体、二胺单体、树枝状聚酰胺-胺进行反应，在聚酰亚胺中引入适量的树枝状聚酰胺-胺，使得聚酰亚胺在具有良好粘附性的同时，具有分支和空腔结构，从而提高聚酰亚胺的韧性，改善硅碳负极材料在充放电过程中体积变化大的问题；选择适宜支化代数的树枝状聚酰胺-胺，使聚酰亚胺具有适宜的分支和空腔结构和韧性，改善体积变化问题；且树枝状聚酰胺-胺中含有酰胺基团和聚酰亚胺相互配合，可以提高本发明对硅碳活性物质、导电剂和集流体相互之间的粘附性和接触性，进一步改善体积变化大的问题；选用磺酸化的聚酰亚胺，还可以提高离子传导性；采用本发明制得的硅碳负极片，用于锂离子电池中，可以提高电池的性能。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂的制备方法，包括如下步骤：
取对苯二胺400mg和8ml冰醋酸混匀，缓慢滴加丙烯酸甲酯6.371g，然后避光并通入氮气排除氧，缓慢升温至80℃回流2h后，滴加6.371g丙烯酸甲酯，继续回流3h，结束反应，然后于50℃减压旋蒸除去冰醋酸和过量的丙烯酸甲酯，得到蓝紫色液体；将蓝紫色液体经硅胶柱层析分离，得到浅黄色油状液体，油泵减压抽干得到浅黄色晶体为0.5代树枝状分子；
用3ml甲醇超声溶解0.5代树枝状分子200mg，加入乙二胺(0.638g)的甲醇(2ml)溶液，然后避光并通入氮气排除氧，于35℃搅拌反应12h，然后于50℃减压旋蒸除去甲醇和过量的乙二胺，得到粗产物；将粗产物溶于甲醇中，用乙醚沉降，并用乙醚洗涤固体，油泵减压抽干得到1.0代树枝状聚酰胺-胺；
将1.9mmol三乙胺、1.9mmol 4,4'-二氨基-二苯醚-2,2'-二磺酸、0.1mmol的1.0代树枝状聚酰胺-胺加入20ml N-甲基吡咯烷酮中，搅拌溶解；转移至反应容器中，通入氮气排除空气，然后加入2.1mmol 4,4'-氧双邻苯二甲酸酐，于室温搅拌反应4h，调节固含量为16wt％得到聚酰胺酸溶液，然后升温至210℃，保温搅拌11h，冷却至室温，加入苯酚混匀，沉降，过滤，洗涤滤饼，然后将滤饼浸泡在0.5mol/L的盐酸水溶液中过夜，然后水洗，干燥即得。
实施例2
一种锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂的制备方法，包括如下步骤：
取实施例1制得的1.0代树枝状聚酰胺-胺0.2mmol溶于甲醇中，然后滴加1.6mmol丙烯酸甲酯，然后避光并通入氮气排除氧，于35℃搅拌反应12h，然后减压旋蒸除去甲醇和过量的丙烯酸甲酯，得到粗产物；将粗产物溶于甲醇中，用乙醚沉降，并用乙醚洗涤固体，油泵减压抽干得到1.5代树枝状聚酰胺-胺；
取1.5代树枝状聚酰胺-胺0.15mmol溶于甲醇中，然后滴加乙二胺(3.6mmol)的甲醇溶液，然后避光并通入氮气排除氧，于35℃搅拌反应12h，然后减压旋蒸除去甲醇和过量的乙二胺，得到粗产物；将粗产物溶于甲醇中，用乙醚沉降，并用乙醚洗涤固体，油泵减压抽干得到2.0代树枝状聚酰胺-胺；
将实施例1中的“1.0代树枝状聚酰胺-胺”替换成“2.0代树枝状聚酰胺-胺”，4,4'-氧双邻苯二甲酸酐的摩尔数为2.3mmol，其他同实施例1。
实施例3
一种锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂的制备方法，包括如下步骤：
取实施例2制得的2.0代树枝状聚酰胺-胺，按照实施例2的方法制备3.0代树枝状聚酰胺-胺；
将实施例1中的“1.0代树枝状聚酰胺-胺”替换成“3.0代树枝状聚酰胺-胺”，4,4'-氧双邻苯二甲酸酐的摩尔数为2.6mmol，其他同实施例1。
实施例4
二胺单体为4,4'-二氨基二苯醚，其他同实施例1。
对比例1
不含树枝状聚酰胺-胺，其他同实施例1。
对比例2
取实施例2制得的2.0代树枝状聚酰胺-胺，按照实施例2的方法制备4.0代树枝状聚酰胺-胺；
将实施例1中的“1.0代树枝状聚酰胺-胺”替换成“4.0代树枝状聚酰胺-胺”，4,4'-氧双邻苯二甲酸酐的摩尔数为3.5mmol，其他同实施例1。
对比例3
粘结剂为聚偏氟乙烯。
实验
取实施例1-4和对比例1-3制得的粘结剂，分别加到N-甲基吡咯烷酮中搅拌至溶解得到10wt％的粘结剂胶液；然后按硅碳活性物质、乙炔黑和粘结剂的重量比为5:3:2，配制负极浆料；将负极浆料均匀刮涂在铜箔上，置于真空中60℃干燥，得到硅碳极片；以硅碳极片为负极，锂片为正极，Celgard 2400为隔膜、以1mol/L LiPF6的EC、EMC(v/v＝1:1)混合溶液为电解质溶液，组装得到扣式电池。对上述实施例、对比例制得的扣式电池进行充放电测试，结果如表1所示。
表1 检测结果
Figure BDA0003099024590000061
Figure BDA0003099024590000071
由表1可以看出，采用本发明制得的硅碳负极片，用于锂离子电池中，可以提高电池性能，改善硅碳负极片体积膨胀问题。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂，其特征在于，由二酐单体、二胺单体和树枝状聚酰胺-胺共聚制得，其中，树枝状聚酰胺-胺是以对苯二胺为核，与丙烯酸甲酯、乙二胺依次交替反应制得。
2.根据权利要求1所述锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂，其特征在于，树枝状聚酰胺-胺的支化代数为1.0-3.0，树枝状聚酰胺-胺的端基为氨基。
3.根据权利要求1或2所述锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂，其特征在于，二胺单体为含有磺酸基团的二胺单体。
4.根据权利要求1-3任一项所述锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂，其特征在于，二酐单体、二胺单体、树枝状高分子聚酰胺-胺的摩尔比为1-1.3:0.95:0.05。
5.根据权利要求1-4任一项所述锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂，其特征在于，锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂的重均分子量＞10000。
6.一种如权利要求1-5任一项所述锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：在惰性气体氛围中，向溶有机碱、二胺单体和树枝状聚酰胺-胺的有机溶剂中加入二酐单体，进行反应得到聚酰胺酸溶液，然后进行亚胺化，提纯，再经酸中和处理得到锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂。
7.根据权利要求6所述锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂的制备方法，其特征在于，于室温反应3-5h得到聚酰胺酸溶液；优选地，亚胺化的温度为200-220℃，亚胺化时间为10-12h；优选地，有机碱、二胺单体的摩尔比为1-1.1:1；优选地，聚酰胺酸溶液的固含量为14-18wt％；优选地，酸中和处理的具体操作为：提纯后，将产物在稀盐酸水溶液中浸泡。
8.根据权利要求6或7所述锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂的制备方法，其特征在于，有机碱为三乙胺；优选地，有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种。
9.一种硅碳负极片，其特征在于，包括集流体和附着于集流体表面的电极材料，所述电极材料包括：硅碳活性物质、导电剂和粘结剂，其中，所述粘结剂为权利要求1-5任一项所述锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂。
10.根据权利要求9所述硅碳负极片，其特征在于，硅碳活性物质、导电剂和粘结剂的重量比为4.5-5:3:2-2.5。
CN202110619544.6A 2021-06-03 2021-06-03 一种锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂及其制备方法、硅碳负极片 Pending CN113555553A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110619544.6A CN113555553A (zh) 2021-06-03 2021-06-03 一种锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂及其制备方法、硅碳负极片

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110619544.6A CN113555553A (zh) 2021-06-03 2021-06-03 一种锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂及其制备方法、硅碳负极片

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113555553A true CN113555553A (zh) 2021-10-26

Family

ID=78130264

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110619544.6A Pending CN113555553A (zh) 2021-06-03 2021-06-03 一种锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂及其制备方法、硅碳负极片

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113555553A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115117366A (zh) * 2022-08-29 2022-09-27 天津凯普瑞特新能源科技有限公司 一种涂碳铝箔及其制作工艺和锂离子电池

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106280440A (zh) * 2016-09-23 2017-01-04 齐鲁工业大学 一种高分散性聚酰亚胺/纳米粒子复合薄膜及其制备方法
CN111777984A (zh) * 2020-06-17 2020-10-16 浙江中科玖源新材料有限公司 一种磺化聚酰亚胺粘结剂、电极片及锂离子电池

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106280440A (zh) * 2016-09-23 2017-01-04 齐鲁工业大学 一种高分散性聚酰亚胺/纳米粒子复合薄膜及其制备方法
CN111777984A (zh) * 2020-06-17 2020-10-16 浙江中科玖源新材料有限公司 一种磺化聚酰亚胺粘结剂、电极片及锂离子电池

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115117366A (zh) * 2022-08-29 2022-09-27 天津凯普瑞特新能源科技有限公司 一种涂碳铝箔及其制作工艺和锂离子电池
CN115117366B (zh) * 2022-08-29 2022-11-18 天津凯普瑞特新能源科技有限公司 一种涂碳铝箔及其制作工艺和锂离子电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yao et al. Flexible polyimides through one-pot synthesis as water-soluble binders for silicon anodes in lithium ion batteries
CN111777984B (zh) 一种磺化聚酰亚胺粘结剂、电极片及锂离子电池
CN113629250B (zh) 一种锂电池负极用聚酰亚胺粘结剂及硅基负极片
WO2018000578A1 (zh) 多元功能化改性聚乙烯醇基锂离子电池水性粘结剂及在电化学储能器件中的应用
CN1294181C (zh) 制备聚（2，5－苯并咪唑）的方法
CN111704718B (zh) 一种具有多级结构聚酰亚胺电极材料的制备方法
WO2023005520A1 (zh) 一种粘结剂及其制备方法和应用
CN110128650B (zh) 一种导电聚合物粘结剂及其制备方法与应用
CN113150277A (zh) 自愈型聚酰亚胺导电粘结剂及制备方法、电极片和锂电池
CN113555553A (zh) 一种锂离子电池用聚酰亚胺粘结剂及其制备方法、硅碳负极片
CN117089315B (zh) 一种水性锂电池聚酰亚胺粘合剂及制备方法、锂电池极片
CN114106327A (zh) 一种多羰基聚酰亚胺有机电极材料、制备方法及其应用
CN115710352A (zh) 一种锂离子电池硅负极用粘结剂及锂离子电池硅负极
CN113363575B (zh) 一种磺酸基聚合物共熔体固态电解质及其制备方法
CN115842129A (zh) 一种锂电池硅基负极粘结剂用聚酰亚胺及硅基负极
CN113571704B (zh) 锂离子电池用聚酰胺酰亚胺粘结剂及电极极片
CN111668488A (zh) 一种硅碳负极用粘结剂、硅碳负极片和锂离子电池
KR20210136634A (ko) 공중합체, 이의 제조방법, 이를 포함하는 실리콘 음극용 고분자 바인더, 상기 실리콘 음극용 고분자 바인더를 포함하는 실리콘 음극 및 상기 실리콘 음극을 포함하는 리튬이온전지
CN113429927B (zh) 一种聚酰亚胺粘结剂及其制备方法、硅碳负极片
CN112018391A (zh) 一种交联网状硅碳负极粘结剂和硅碳负极片
KR101711437B1 (ko) 이차전지 음극재용 바인더
CN117447960B (zh) 一种聚酰亚胺粘结剂、正极极片及其制备方法、应用
CN114716675B (zh) 一种可调控的水溶性电池黏结剂及其制备方法
KR102366929B1 (ko) 폴리(아릴렌에테르술폰)에 폴리(에틸렌글리콜)이 이중으로 그라프트된 공중합체, 이를 포함하는 리튬 이차전지용 고분자 전해질막 및 이의 제조 방법
CN114865097B (zh) 一种基于硼酸酯交换反应的聚合物电解质、其制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20211026

RJ01 Rejection of invention patent application after publication