CN1135506A - 蒽醌活性染料及其印染方法 - Google Patents

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CN1135506A
CN1135506A CN96104375A CN96104375A CN1135506A CN 1135506 A CN1135506 A CN 1135506A CN 96104375 A CN96104375 A CN 96104375A CN 96104375 A CN96104375 A CN 96104375A CN 1135506 A CN1135506 A CN 1135506A
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Abstract

一种活性染料组合物，该组合物包括下式的蒽醌化合物(I)和(II)，蒽醌化合物(I)为：
Figure 96104375.X_AB_1
其中Z代表-CH＝CH2或-CH2CH2Z1，这里Z1代表除羧基吡啶基以外在碱作用下可裂解的基团，蒽醌化合物(II)为上式。以及用该组合物对含纤维素的纤维材料染色或印花的方法。

Description

蒽醌活性染料及其印染方法
本发明涉及蒽醌型活性染料组合物，该染料组合物可以将纤维素纤维或含纤维素的纤维材料，例如含纤维素的混纺纱，染或印成兰色，或当与其他染料一起染印该材料时可作为兰色组份，也可以对纤维素纤维或含纤维素的纤维材料染色或印花(在本说明书下文＂含纤维素的纤维材料＂包括＂纤维素纤维＂本身)，并具有良好的均染性和再现性，而且可以使被染色的产品有高的光泽度和良好的坚牢度。
迄今，对含纤维素的纤维材料染色或印花的水溶性活性染料一直被要求具有多种良好的染色性能，例如：均染性、染色和印花的再现性、可溶性和坚牢度。在活性染料中，蒽醌型活性染料一直广泛用于将纤维材料染或印成兰色，它们尤其要求具有良好的染色性能，例如：均染性、染色和印花的再现性和可溶性。
但是，传统的蒽醌型活性染料仍然存在问题，使用这种活性染料很难得到有良好的再现性的被均匀染色或印花的物质，而且这种活性染料的溶解性也不够。
本发明的目的是提供蒽醌型兰色活性染料，该染料能使以各种染色和印花方法染色或印花的产品具备良好的均染性和再现性，同时该染料有足够的溶解性。
本发明人发现有特定结构的染料的组合提供了一种工业上有益的蒽醌型兰色活性染料，它在染色性能方面有优越性，如用各种染色和印花方法印染时具有再现性、均染性和溶解性。因此获得了本发明。
本发明提供一种活性染料组合物，该组合物包括：
1份(重量)下式所代表的蒽醌化合物和/或它的盐，
Figure A9610437500071
其中Z代表-CH＝CH2或-CH2CH2Z1，这里Z1代表除羧基吡啶基以外的碱作用下可裂解的基团，和0.01-1000份(重量)下式所代表的蒽醌化合物(II)和/或它的盐：
Figure A9610437500072
本发明还提供用该活性染料组合物染色或印染含纤维素的纤维材料的方法。
式(I)中Z1代表的在碱的作用下可裂解的基团不包括羧基吡啶基。Z1代表的基团的实例包括硫酸根、硫代硫酸根、磷酸根、乙酸根和卤原子。
蒽醌化合物(I)(包括C.I.染料索引活性兰19)是已公开的已知化合物，例如公开在JP-A-60-108472中。按照已知的方法可以生产蒽醌化合物(I)。例如通过使1-氨基-4-溴代蒽醌-2-磺酸或其盐与苯环被-SO2Z基取代了的苯胺作用(这里Z有与上述相同的定义)或通过使1-氨基-4-溴代蒽醌-2-磺酸或其盐与3-或4-(β-羟乙基磺酰基)苯胺作用，然后再用羟基酯化，可以产生蒽醌化合物(I)。
蒽醌化合物(I)可以通过下列方法生产：使蒽醌化合物(I)与下式所代表的羧基吡啶和/或其盐在水溶剂中进行缩合反应，在0-100℃下，pH值调节在1-10的范围内，优选在10-100℃和pH值调节在2-9的范围内。按照上述的方法，如果采用合适的反应条件，可得到配料比在本发明的范围内的蒽醌化合物(I)与蒽醌化合物(II)的混合物作为反应产品。因此该方法用来生产本发明的活性染料组合物是最好的。
蒽醌化合物(I)和蒽醌化合物(II)中的每一个可以是式(I)或式(II)各自所代表的化合物和/或它们的盐中的一种，或者是式(I)或(II)各自所代表的化合物和/或它们的盐中的两种或多种的混合物。
蒽醌化合物(I)的总重量与蒽醌化合物(II)的总重量的配料比是在(I)∶(II)＝1∶0.01-1000的范围内，优选在(I)∶(II)＝1∶0.1-100范围内，最优选在(I)∶(II)＝1∶0.2-20范围内。
蒽醌化合物(I)或(II)中的每一个可以是呈游离酸或它们的盐形式，优选的是呈碱金属盐或碱土金属盐的形式，特别优选的是呈钠盐、钾盐或锂盐的形式。
它们也可以与有机或无机酸形成加合盐。
式(II)的化合物可以以与氢阳离子的转移相应的其它两性离子的形式存在，例如：可以理解为所有两性离子的形式都包括在式(II)的定义中。
在蒽醌化合物(I)中，下面式(III)所代表的化合物或其盐是优选的：
Figure A9610437500101
其中Z有上面相同的定义，尤其，其中Z是-CH2CH2Z1(其中Z1象上述定义的那样)的式(III)的化合物或其盐是特别优选的。
在蒽醌化合物(II)中，下面式(IV)所的化合物或其盐是优选的：
Figure A9610437500102
混合蒽醌化合物(I)和蒽醌化合物(II)的方法没有特别的限制。混合可以在染色或印花之前进行，或者是在染色或印花纤维材料的过程中在制备染浴和印花浆阶段进行。如上所述，本发明的组合物也可以作为从蒽醌化合物(I)制备蒽醌化合物(II)的反应的反应产物而制得。
为了获得所需颜色，本发明的活性染料组合物可以与其它染料结合在一起使用，与本发明的活性染料组合物混合的染料没有特别的限制。任何已知的活性染料都可以用于此目的，与本发明的活性染料组合物的活性染料优选的例子包括有一个或多个活性基团的染料，而且活性基团至少有一个是选自：硫酸根合乙基磺酰基、乙烯基磺酰基、一氯三嗪基、二氯三嗪基、一氟三嗪基、一吡啶基三嗪基、二氟一氯嘧啶基和二氯嘧啶基；这些染料在市场上的商品名是：Sumifix、Sumifix Supra，Remazol、Levafix、Procion、Cibacron、Basilen、Drimarene，Kayacion和Kayacelon React；这些染料已在下述专利中公开，例如：JP-A-50-178，EP-A-22265(JP-A-56-9483)，EP-A-21105(JP-A-56-15481)，EP-A-35171(JP-A-56-118976)，JP-A-56-128380，EP-A-42108(JP-A-57-2365)，EP-A-52985(JP-A-57-89679)，EP-A-56975(JP-A-S7-143360)，JP-A-58-191755，EP-A-99721(JP-A-59-15451)，JP-A-59-96174，JP-A-59-161463，JP-A-60-6754，JP-A-60-123559，GB-A-2160883(JP-A-60-229957)，JP-A-60-260654，EP-A-184071(JP-A-61-155469)，EP-A-239847(JP-A-63-77974)，EP-A-264878(JP-A-63-225665)，EP-A-325246(JP-A-1-185370)或EP-A-385120(JP-A-3-770)。
特别是至少有一个活性基团选自硫酸根合乙基磺酰基、乙烯基磺酰基、一氯三嗪基和一氟三嗪基的染料是优选的，市场上商品名是SumifiX，Sunifix Supra，Remazol，Levafix和Procion。
本发明的活性染料组合物可以包括无机盐如无水硫酸钠和氯化钠、分散剂、消尘剂、pH稳定剂、水软化剂如多磷酸盐、和其它已知的助剂。
本发明的活性染料组合物在其形式上没有特别的限制，它可以具有已知的形式如粉末、颗粒和液体。
本发明的活性染料组合物被应用到含纤维素的纤维材料上，含纤维素的纤维材料没有特别的限制，它们包括天然的和再生的纤维素纤维，如棉布、亚麻布、亚麻、黄麻、苧麻纤维、粘胶人造丝和本伯格铜铵纤维。含纤维素的纤维材料也包括，如棉/聚酯混纺纱、棉/尼龙混纺纱、棉/毛混纺纱和棉/丝混纺纱。
在本发明中，染色和印花可以通过已知的方法进行。例如：浸染法、连续染色法、冷轧卷堆染色法和印花法。
作为浸染法的例子，所述的方法包括，与染料一起，用已知的无机中性盐，如无水硫酸钠或氯化钠，和/或已知的酸结合剂，如氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠和磷酸钠。
在无机中性盐和酸结合剂的量方面没有限制，通常，无机中性盐或酸结合剂的量，或当它两一起用时，无机中性盐和酸结合剂的总量是1克/升或更多，虽然它们的用量可以是100克/升或更多，但它们的两总共为40克/升或更少的量就足以实现本发明的染色。无机中性盐和酸结合剂可以按传统的方式或一次或分批地加入到染浴中。按照已知的方法，可以用已知的染色助剂，如均染剂、缓染剂和染浴润滑剂。染色温度通常为30-95℃。
在纤维素纤维材料上的轧染可以通过一相轧染的方式或两相轧染的方式来实现。一相印花可以通过下列方法实现：用含有酸结合剂(如碳酸氢钠或类似物)的印花浆印花纤维材料，然后在高达160℃温度下蒸。两相印花可以通过下列方法实现：用中性或弱酸性印花浆印染纤维材料，然后使其通过含有电解质的热碱浴，或用含电解质的碱性轧染液过度浸轧该材料，然后蒸或干热处理。为了制备印花浆，浆料或乳化剂(如藻酸钠或淀粉醚)，可选择地与传统的印花助剂(如脲素和/或分散剂)一起使用。
作为冷轧卷堆染色的例子，所述的方法包括，用已知的无机中性盐，如无水硫酸钠或氯化钠，和/或已知的酸结合剂，如氢氧化钠和硅酸钠与染料一起轧染纤维材料，然后，在特定的温度下，把纤维材料放在密封的袋子中。
作为连续染色的例子，可提及的是一相轧染法或两相轧染法，一相轧染的方法包括，用含酸结合剂，如碳酸钠或碳酸氢钠以及染料的轧染液按已知的方法轧染纤维材料，然后干热或蒸；两相轧染方法包括，用含染料的轧染液浸轧纤维材料，和用无机中性盐(如无水硫酸钠或氯化钠)和酸结合剂(如碳酸钠或碳酸氢钠)浸轧纤维材料，然后干热或蒸。
作为印花方法的例子，可提及的是一相印花法和两相印花法，一相印花方法包括用含染料和酸结合剂(如碳酸氢钠)的印花浆印花纤维材料，然后干热或蒸；两相印花方法包括：用含染料的印花浆印花纤维材料，然后使其通过80℃或更高温度的含有无机中性盐(如氯化钠)和已知的酸结合剂(如氢氧化钠或硅酸钠)的热浴。
只要能染色含纤维素的纤维材料，除了上述方法以外，用本发明的活性染料组合物染色和印花的任何方法都可以用。
参照下面的实施例，将更详细地说明本发明，这些实施例只是说明性的，不能认为是对本发明的限制，也就是混合方法和配料比、活性染料组合物的形式等并不局限于这些实施例。在这些实施例中，＂份＂和＂％＂都是以重量计的。
实施例1
下式(a)所代表的游离酸式的蒽醌化合物  117份：
Figure A9610437500141
溶于590份水中，然后，向里面加入74份烟酸。当通过滴加碳酸钠水溶液保持pH值在5-6，和保持温度为70-80℃时，将反应混合物搅拌6小时。此后，把反应混合物喷雾干燥，就得到活性染料组合物，该组合物含有23份式(a)的化合物，和97份下式(b)所代表的游离酸形式的化合物：这样所得到活性染料组合物有良好的溶解性。
在绞盘绳状染色机里，装上100份针织棉织物，浴比和水的温度分别调至1∶15和50℃。然后，把3份上述得到的活性染料组合物溶解在水里，把得到的溶液加到染色机里的染浴中，使浴的温度在50℃保持一段时间，把150份无水硫酸钠加入到浴中，然后，在该温度下，将针织物处理20分钟。然后，把30份碳酸钠加入到浴里，然后，将针织物在该温度下处理60分钟，从而结束染色，再按照传统的方式进行洗涤。得到有极好均染性的被染成鲜艳兰色的染色产品。
对比实施例1
重复实施例1的染色方法，只是用单独的式(a)的化合物代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料组合物，来获得染色产品。在染色产品的各个部分都可以观察到不均匀性。
实施例2
把120份式(a)的蒽醌化合物溶解在230份水中，然后，向里面加入27份烟酸，当通过滴加碳酸钠水溶液保持pH值在4.5-5.5，和保持温度为80-90℃时，将反应混合物搅拌6小时，当滴加苏打粉水溶液，并保持pH值和溶液温度分别为4.5-5.5和80-90℃时，将最后得到的物质搅拌3小时，此后，把反应混合物喷雾干燥，就得到活性染料组合物，该组合物含有57份式(a)的化合物和61份式(b)的化合物，这样得到的活性染料组合物有良好的溶解性。
按照与实施例1相同的方法进行染色，就得到有极好均染性的被染成鲜艳兰色的染色产品。
实施例3
重复实施例1的制备活性染料组合物的反应，只是用下式(c)所代表的游离酸式的化合物代替式(a)的蒽醌化合物：
Figure A9610437500171
就得到活性染料组合物，该组合物含有23份式(c)的化合物和97份下式(d)所代表的游离酸形式的化合物：这样得到的活性染料组合物有良好的溶解性。
按照与实施例1相同的方法进行染色，只是用上述得到的含有式(c)的化合物和式(d)的化合物的活性染料组合物代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料组合物，就得到有极好的均染性的被染成鲜艳兰色的染色产品。
对比实施例2
重复实施例1的染色步骤，只是用单独的式(c)的化合物代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料组合物，来得到染色产品，该产品在均匀性方面是劣质的。
实施例4
重复实施例2的制备活性染料组合物的反应，只是用式(c)的化合物代替式(a)的蒽醌化合物，就得到活性染料组合物，该组合物含有57份式(c)的化合物和61份式(d)的化合物，这样得到的活性染料组合物有良好的溶解性。
重复实施例1的染色步骤，只是用上面得到的活性染料组合物(在本实施例中)代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料组合物，就得到有极好的均染性被染成鲜艳兰色的染色产品。
实施例5
把式(a)的蒽醌化合物117份溶于350份水中，然后，向里面加入25份烟酸，当通过滴加碳酸钠水溶液保持pH值在5-6，和保持温度为70-80℃时，将反应混合物搅拌20小时，此后，把反应混合物喷雾干燥，就得到96份式(b)的蒽醌化合物。向这样得到的蒽醌化合物里加入39份式(a)的蒽醌化合物并搅拌。这样得到的活性染料组合物有良好的溶解性。
按照与实施例相同的方法进行染色，就得到有极好的均染性的被染成鲜艳兰色的染色产品。
实施例6
把式(a)的蒽醌化合物117份溶于350份水中，然后，向里面加入25份烟酸并通过滴加碳酸钠水溶液保持pH为5-6，和保持温度为70-80℃时，将得到的反应混合物搅拌20小时，就得到含96份式(b)的蒽醌化合物的反应物，向这样得到的蒽醌化合物里加入通过把39份式(a)的蒽醌化合物溶于100份水中制得的水溶液，使其充分地混合和喷雾干燥，这样得到的活性染料组合物有良好的溶解性。
按照与实施例1相同的方法进行染色，就得到有极好的均染性的被染成鲜艳兰色的染色产品。
实施例7
重复实施例5的制备活性染料组合物的反应，只是用式(c)的化合物代替式(a)的蒽醌化合物，就得到96份式(d)的化合物，向所得到的化合物里加入39份式(c)的化合物，并使其充分地混合。这样得到的活性染料组合物有良好的溶解性。
重复实施例1的染色步骤，只是用上述得到的活性染料组合物(在本实施例中)代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料组合物就得到有极好的均染性的被染成鲜艳兰色的染色产品。
实施例8
重复实施例6的制备活性染料组合物的反应，只是用式(c)的化合物代替式(a)的蒽醌化合物，就得到含96份式(d)的化合物的反应物。向这样得到的反应物里加入通过把39份式(c)的蒽醌化合物溶于100份水中制得的水溶液，并使其充分混合，然后喷雾干燥，这样得到的活性染料组合物有良好的溶解性。
重复实施例1的染色步骤，不同的是用上述得到的活性染料组合物(在本实施例中)代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料组合物，就得到极好的均染性的被染成鲜艳兰色的染色产品。
实施例9
向96份式(b)的蒽醌化合物里加入5份式(c)的蒽醌化合物，并使其充分混合。这样得到的活性染料组合物有良好的溶解性。
重复实施例1的染色步骤，不同的是用上述得到的活性染料组合物(在本实施例中)代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料组合物。就得到有极好的均染性的被染成鲜艳兰色的染色产品。
实施例10
向96份式(d)的蒽醌化合物里加入5份式(a)的蒽醌化合物，并使其充分混合，这样得到的活性染料组合物有良好的溶解性。
重复实施例1的染色步骤，不同的是用上述得到的活性染料组合物(在本实施例中)代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料组合物，就得到有极好均染性的被染成鲜艳兰色的染色产品。
实施例11
向120份按照与实施例1相同的方法得到的活性染料组合物里，加入23份式(c)的蒽醌化合物，并使其充分混合，这样得到的活性染料组合物有良好的溶解性。
重复实施例1的染色步骤，不同的是用上述得到的活性染料组合物(在本实施例中)代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料组合物，就得到有极好均染性的被染成鲜艳兰色的染色产品。
实施例12
向120份按照与实施例3相同的方法得到的活性染料组合物里，加入23份式(a)的蒽醌化合物，并使其充分混合。这样得到的活性染料组合物有良好的溶解性。
重复实施例1的染色步骤，不同的是用上述得到的活性染料组合物(在本实施例中)代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料组合物，就得到有极好的均染性的被染成鲜艳兰色的染色产品。
实施例13
向120份按照与实施例1相同的方法得到的活性染料组合物里，加入24份按照与实施例7相同条件得到的式(d)的蒽醌化合物，并使其充分混合，这样得到的活性染料组合物有良好的溶解性。
重复实施例1的染色步骤，不同的是用上述得到的活性染料组合物(在本实施例中)代替含(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料组合物，就得到有极好的均染性的被染成鲜艳兰色的染色产品。
实施例14
向120份按照与实施例3相同的方法得到的活性染料组合物里，加入24份式(b)的蒽醌化合物，并使其充分混合，这样得到的活性染料组合物有良好的溶解性。
重复实施例1的染色步骤，不同的是用上述得到的活性染料组合物(在本实施例中)代替含(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料组合物，就得到有极好的均染性的被染成鲜艳兰色的染色产品。
实施例15
向120份按照与实施例1相同的方法得到的活性染料组合物里，加入120份按照与实施例3相同的方法得到的活性染料组合物，并使其充分混合，这样得到的活性染料组合物有良好的溶解性。
重复实施例1的染色步骤，不同的是用上述得到的活性染料组合物(在本实施例中)代替含有式(a)和式(b)的化合物的活性染料组合物，就得到有极好的均染性的被染成鲜艳兰色的染色产品。
实施例16
向120份按照与实施例1相同的方法得到的活性染料组合物里，加入60份活性染料Sumifix Supra Brilliant Red 3BF(由Sumitomochemical Co.，ltd制造)，并使其充分混合，这样得到的活性染料组合物有良好的溶解性。
重复实施例1的染色步骤，不同的是用上述得到的活性染料组合物(在本实施例中)代替含有式(a)和式(b)的化合物的活性染料组合物，就得到有极好的均染性的被染成鲜艳兰色的染色产品。
实施例17
在低浴比型液体流动染色机里，装上100份由人造纤维制的针织物，浴比和水温分别被调到1∶6和65℃。然后，把6份实施例1得到的活性染料组合物溶于水，把所得到的溶液加到染色机的染浴里，并把浴温在65℃保持一段时间。把40份无水硫酸钠加到浴里，然后，在该温度下把针织物处理20分钟。此后，把6份碳酸钠加到浴里，然后，在该温度下把针织物处理60分钟，从而结束染色。再按照传统方法进行洗涤，得到有极好均染性的被染成鲜艳兰色的染色产品。
实施例18
在筒子纱染色机里，装上100份筒子纱型棉纱。浴比和水温分别被调到1∶10和65℃。然后，使7份实施例1得到的活性染料组合物充分混合并溶解在水中，把所得到的溶液加到染色机的染浴里，并把浴温在65℃保持一段时间。把50份氯化钠加到浴里，然后，在该温度下把纱处理30分钟。此后，把10份磷酸钠加到浴里，然后，在该温度下把纱处理60分钟，从而结束染色，再按照传统方法进行洗涤。得到有良好均染性而且筒子纱的内外两侧没有色密度差的被染成鲜艳兰色的染色纱。
实施例19
在高压液流型染色设备里，装上200份由50％棉和50％聚酯纱组成的混纺针织物。浴比和水温分别被调到1∶10和80℃，并用乙酸把pH值调到5。然后，借助于2份分散剂Sumipon TF(由Sumitomochemical Co.制造)，把2份分散染料C.I.Disperse Blue56分散在水里，把所得到的分散液加到上述染色机的染浴里。此后，把温度升至130℃40分钟以上，在该温度下，混纺针织物中聚酯的染色进行40分钟，然后，除去染浴中的液体后，向染浴里加水调节浴比和水温分别为1∶10和50℃。
然后，把2.4份实施例1中得到的活性染料组合物溶于水，将所得到的溶液加到染色机的染浴中，使浴温在50℃保持一段时间。把80份无水硫酸钠加到浴中，然后，在该温度下将针织物处理20分钟。此后，把30份碳酸钠加到浴中，然后，在该温度下将针织物处理60分钟，从而结束染色，按传统的方法进行洗涤。得到有极好均染性的被染成鲜兰色的染色针织物。
实施例20
把30份实施例1中得到的活性染料组合物溶于热水，并把得到的溶液冷却到25℃。向这样得到的染料溶液中，加入15份32.5％的氢氧化钠水溶液和150份50玻美度的水玻璃。之后，在25℃下马上向里面加入水，使溶液的总量为1000份。用所得到的溶液作轧染液轧染棉织物。将被轧染的棉织物卷起束并用聚乙烯薄膜密封，这样在室温25℃下放置20小时，然后，按照传统的方法洗涤和干燥，得到被染成均匀兰色的染色产品。
实施例21
把20份实施例1中得到的活性染料组合物溶于热水、并把得到的溶液冷却至25℃，向这样得到的染料溶液里加入1份藻酸钠、10份甲基硝基苯磺酸和20份碳酸氢钠。之后，在25℃下立即向那里面加入水，使溶液的总量达到1000份，用所得到的溶液作轧染液轧染棉织物。在120℃下将被轧染的棉织物干燥2分钟。然后，在100℃下蒸5分钟固定染料。得到被染成均匀兰色的染色产品。
实施例22
在绞盘绳状染色机里，装上100份针织棉织物。浴比和水温分别被调到1∶15和56℃。然后把实施例中得到的活性染料组合物2.4份和磺化度110％、平均缩合度为1.8的甲基萘和甲醛的缩合物的钠盐0.6份充分混合，并把所得到的混合物溶于3份水。把这样得到的溶液加到染色机的染浴里，使浴温在56℃保持一段时间。把50份无水硫酸钠加入浴里，然后在该温度下，将针织物处理20分钟。此后，把15份碳酸钠加到浴里，然后在该温度下将针织物处理60分钟，从而结束染色，按传统的方法洗涤。得到被染成均匀兰色的染色产品。
实施例23
在液体流动式染色机里，装上100份针织棉织物。浴比和水温分别被调到1∶15和50℃。然后把3份实施例1中得到的活性染料组合物溶于水，并加到染色机的染浴里。把150份无水硫酸钠分两批加入浴里，然后在50℃下将针织物处理20分钟，此后把30份碳酸钠分三批加到浴里，然后在该温度下将针织物处理60分钟，从而结束染色，并按传统的方法洗涤，得到有极好均染性的被染成兰色的染色品。
实施例24
在筒子纱染色机里，装上50份筒子纱型棉纱。浴比和水温分别被调到1∶10和58℃，然后把3份实施例1中得到的活性染料组合物、1份活性染料Remazol Yellow 3R-SN(由Hoechst公司制造)和5份活性染料Sumifix Supra Brilliant Red 3BF(由Sumitomo化学公司制造)溶于水，把所得的溶液加到染色机的染浴里，使浴温在58℃保持一段时间。把40份无水硫酸钠加到浴里，然后在该温度下将棉纱处理30分钟。此后把5份磷酸钠加到浴里，然后在该温度下将棉纱处理60分钟，从而结束染色，并按传统方法洗涤，得到被染成均匀紫色而且筒子纱的内外侧之间无颜色密度差的染色棉纱。
实施例25
把10份实施例1中得到的活性染料组合物、20份活性染料Sumifix Supra Yellow 3RF(由Sumitomo化学公司制备)、20份活性染料Sumifix Supra Brilliant Red 3BF(由Sumitomo化学公司制造)溶于热水，并把所得到的溶液冷却到25℃。向这样得到的染色溶液里加入1份的藻酸钠、10份的甲基硝基苯磺酸，和20份碳酸氢钠。之后在25℃立即向那里面加入水，使溶液的总量达到1000份，用所得到的溶液作轧染液轧染棉织物。在120℃将被轧染的棉织物干燥2分钟，然后在100℃下蒸5分钟以固定染料。得到被染成均匀棕色的染色产品。
实施例26
把50份按照与实施例1相同的方法得到的活性染料组合物溶于热水，把所得到的溶液冷却到25℃，向这样得到的溶液里加入30份无水硫酸钠和18份32.5％的氢氧化钠水溶液。之后在25℃下立即加入水，使溶液的总量达到1000份。
用所得到的溶液作轧染液轧染棉织物。将被轧染的棉织物卷起来，用聚乙烯薄膜密封，在室温25℃下放置20小时，然后按传统的方法洗涤并干燥，得到被染成均匀兰色的染色产品。
实施例27
使用按照与实施例1相同的方法得到的活性染料组合物，制备有下列组成的彩色印花浆。
            活性染料组合物         80份
            脲                     50份
            藻酸钠                 550份
            热水                   300份
            碳酸氢钠               20份
            余量
            总量                   1000份
用100份这样得到的印花浆对40号棉阔幅布印花，并在100℃下蒸5分钟。然后，将棉布用水洗、用热水洗、用肥皂洗、用热水洗、用水洗，并干燥，就得到有均匀兰色的印花棉阔幅布。
在染色和印花纤维材料时，该活性染料组合物表现出多方面的优良染色特性，如再现性、均染性和溶解性。

Claims (8)

1.一种活性染料组合物，包括：
1份(重量)下式代表的蒽醌化合物(I)和/或它的盐：其中Z代表-CH＝CH2或-CH2CH2Z1，这里Z1代表除羧基吡啶基以外的碱作用下可裂解的基团，和0.01-1000份(重量)下式代表的蒽醌化合物(II)和/或它的盐：
Figure A9610437500031
2.根据权利要求1的活性染料组合物，其中蒽醌化合物(I)是下式(III)代表的化合物或其盐
Figure A9610437500032
其中Z与权利要求1定义的一样。
3.根据权利要求1或2的活性染料组合物，其中Z是-CH＝CH2或-CH2CH2Z1，这里Z1是选自硫酸根、硫代硫酸根、磷酸根、乙酸根和卤原子的一个基团。
4.根据权利要求3的活性染料组合物，其中Z是-CH2CH2Z1。
5.根据权利要求1-4中的任意一个权利要求的活性染料组合物，其中蒽醌化合物(II)是下式(IV)代表的化合物或其盐：
Figure A9610437500041
6.根据权利要求1-6中的任意一项的活性染料组合物，其中式(I)的化合物的总重量与式(II)的化合物的总重量的配料比在1∶0.1-100的范围内。
7.根据权利要求6的活性染料组合物，其中式(I)的化合物的总重量与式(II)的化合物的总重量的配料比在1∶0.2-20的范围内。
8.根据权利要求1的活性染料组合物，对含纤维素的纤维材料染色或印花的方法。
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