CN113545421A - 一种蛋氨酸羟基类似物聚合物及其制备方法 - Google Patents
一种蛋氨酸羟基类似物聚合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113545421A CN113545421A CN202110815064.7A CN202110815064A CN113545421A CN 113545421 A CN113545421 A CN 113545421A CN 202110815064 A CN202110815064 A CN 202110815064A CN 113545421 A CN113545421 A CN 113545421A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methionine
- analogue
- hydroxy
- inorganic acid
- poly
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 title claims abstract description 54
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- -1 hydroxyl analogue inorganic acid ester Chemical class 0.000 claims abstract description 60
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 51
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 108010087948 polymethionine Proteins 0.000 claims abstract description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000000968 intestinal effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000004334 oxygen containing inorganic group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims abstract description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 5
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 6
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 claims description 3
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 2
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019764 Soybean Meal Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004455 soybean meal Substances 0.000 claims description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 claims 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 abstract description 13
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 abstract description 11
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- 241000282849 Ruminantia Species 0.000 abstract 1
- PICCHNWCTUUCAQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypentanethioic s-acid Chemical compound CCCC(O)C(O)=S PICCHNWCTUUCAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 21
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 21
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- ONFOSYPQQXJWGS-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-4-(methylthio)butanoic acid Chemical compound CSCCC(O)C(O)=O ONFOSYPQQXJWGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 7
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 6
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 4
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 4
- KFSJYZYQSZKRRQ-BYPYZUCNSA-N (2s)-2-(hydroxyamino)-4-methylsulfanylbutanoic acid Chemical class CSCC[C@H](NO)C(O)=O KFSJYZYQSZKRRQ-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002496 gastric effect Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 210000004767 rumen Anatomy 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 239000006173 Good's buffer Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 210000002249 digestive system Anatomy 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 210000004051 gastric juice Anatomy 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 229940049920 malate Drugs 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N (1,1-dioxo-1,4-thiazinan-4-yl)-[6-[[3-(4-fluorophenyl)-5-methyl-1,2-oxazol-4-yl]methoxy]pyridin-3-yl]methanone Chemical compound CC=1ON=C(C=2C=CC(F)=CC=2)C=1COC(N=C1)=CC=C1C(=O)N1CCS(=O)(=O)CC1 VCGRFBXVSFAGGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 206010012735 Diarrhoea Diseases 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N Uric Acid Chemical compound N1C(=O)NC(=O)C2=C1NC(=O)N2 LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N Uric acid Natural products N1C(=O)NC(=O)C2NC(=O)NC21 TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940095602 acidifiers Drugs 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 235000015872 dietary supplement Nutrition 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 230000008642 heat stress Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000031891 intestinal absorption Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical class [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 150000003899 tartaric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229940116269 uric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/20—Inorganic substances, e.g. oligoelements
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/10—Organic substances
- A23K20/105—Aliphatic or alicyclic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/20—Inorganic substances, e.g. oligoelements
- A23K20/26—Compounds containing phosphorus
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K50/00—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals
- A23K50/10—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals for ruminants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/091—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/42—Polyamides containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen, and nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Birds (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明公开了一种蛋氨酸羟基类似物聚合物及其制备方法，其是将蛋氨酸羟基类似物与含氧无机酸进行酯化反应后，将酯化产物与蛋氨酸羟基类似物进行聚合反应，再将所得多聚蛋氨酸羟基类似物无机酸酯经结晶化处理、固化成型，制得固态成品。本发明所得蛋氨酸羟基类似物聚合物具有良好的过胃性及肠道部位缓释性，作为反刍动物饲料添加剂时，其具有良好的过瘤胃性，当其进入肠道后，能持续均匀的提供合适剂量的可吸收性蛋氨酸羟基类似物，且由于该聚合物中含有无机酸，可与蛋氨酸羟基类似物共同构成一种复合型酸化剂，以改善幼龄动物的肠道PH环境，促进其生长。
Description
技术领域
本发明属于饲料添加剂领域，具体涉及一种蛋氨酸羟基类似物聚合物及其制备方法。
背景技术
蛋氨酸羟基类似物（2-羟基-4甲硫基-丁酸）用作饲料添加剂时可作为蛋氨酸营养补充剂，其虽不含氨基，但在动物体内酶的作用下可转化为蛋氨酸所特有的碳架，进而可转化为蛋氨酸，故具有蛋氨酸的生物学活性。且蛋氨酸羟基类似物不含氨基，在转化成尿酸过程中产生的余热减少，可减少热应激反应。
饲料酸化剂能降低幼龄动物胃肠道pH值，为动物提供消化系统酶活性和有益微生物生长的适宜范围，同时其酸性改变了病原菌适宜生存的中性偏碱环境，并可直接扩散进入病原菌细胞内，达到抑菌和杀菌作用。饲料酸化剂分为无机酸、有机酸及复合型酸化剂，复合酸化剂是利用各种有机酸和无机酸按一定比例配合而成，具有良好的缓冲效果，能迅速降低pH值，降低料肉比，减少营养性腹泻，保持良好的缓冲值和生物性能。最优化的复合体系将是饲料酸化剂发展的一种趋势。
蛋氨酸羟基类似物会在胃部大量分解，因此动物幼仔的肠道中要到达一定吸收量的蛋氨酸羟基类似物，需喂食过量的蛋氨酸羟基类似物，但其在动物肠道的吸收能力有限，过量的蛋氨酸羟基类似物通过动物肠道时会有大部分排出体外的现象。酸化剂可改善消化系统PH环境，其主要在胃部释放作用，而到达主要的肠道吸收部位并产生作用的量较少，且不能持续、稳定的改善肠道PH环境。
发明内容
本发明的目的在于提供一种蛋氨酸羟基类似物聚合物的制备方法，其所得蛋氨酸羟基类似物聚合物不仅是一种是过胃率可达95%以上、过瘤胃率可达75%以上的饲料添加剂，且其还是一种复合型酸化剂，在进入肠道后能在肠道中均匀、持续的释放蛋氨酸羟基类似物与无机酸，以改善幼龄动物的肠道PH环境。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种蛋氨酸羟基类似物聚合物的制备方法，其是将蛋氨酸羟基类似物2-羟基-4甲硫基-丁酸与含氧无机酸先进行酯化反应，然后将酯化产物再与蛋氨酸羟基类似物进行聚合反应，得到多聚蛋氨酸羟基类似物无机酸酯，再将其经结晶化处理后固化成型，制得蛋氨酸羟基类似物聚合物的固态成品。
进一步地，酯化反应中，所用蛋氨酸羟基类似物和含氧无机酸的摩尔比为1:1；所述含氧无机酸为磷酸、硝酸、硫酸、偏磷酸、硼酸及其相应酸酐中的任意一种。
进一步地，所述酯化反应的温度为40-160℃，时间为1-8h。酯化反应中所用催化剂为固体催化剂，其可以为分子筛、沸石、金属氧化物、金属盐、固体强酸等。
酯化反应过程具体可在釜式反应器、固定床反应器、管道式反应器等常规装置中进行。酯化反应前需先进行负压除水，其压力为-0.07Mpa~-0.099Mpa。
进一步地，聚合反应中，所用酯化产物与蛋氨酸羟基类似物的质量比为1:3~18。
进一步地，所述聚合反应的温度为120-180℃，时间为6-10h。
通过控制所用蛋氨酸羟基类似物和含氧无机酸的比例及聚合反应的重复次数，可控制所合成多聚蛋氨酸羟基类似物无机酸酯中链的增长。
进一步地，所述结晶化处理是在有机溶剂存在条件下，在多聚蛋氨酸羟基类似物无机酸酯中按质量比30~70:1加入结晶化剂，于120~180℃条件下反应1-6h，以使多聚蛋氨酸羟基类似物无机酸酯在构型上发生变化，产生卷曲、环状或星形的聚合物，从而使其性状实现结晶化；所述有机溶剂为苯、甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、四氯化碳、四氢呋喃中的任意一种或几种；所述结晶化剂为2~5个碳链长度的多元醇、多元有机酸、含羟基的多元有机酸或为多价含氧无机酸。
进一步地，所述固化成型是在50~80℃、有机溶剂存在条件下，在结晶化处理后的多聚蛋氨酸羟基类似物无机酸酯中加入增塑成膜剂，充分搅拌混匀再负压抽除有机溶剂后，降温，待其凝固后加入固体分散剂，充分粉碎混匀以获得细小颗粒。
其中，所述有机溶剂为甲苯、甲醇或乙醇等低沸点有机溶剂；所述增塑成膜剂为乙基纤维素、聚丙烯酸树脂、邻苯二甲酸二乙酯、羟丙基甲基纤维素等中的任意一种；其用量与结晶化处理后的多聚蛋氨酸羟基类似物无机酸酯的重量比为1:50~300；所述固体分散剂为豆粕、谷壳粉、玉米芯粉、滑石粉等中的任意一种；其用量与结晶化处理后的多聚蛋氨酸羟基类似物无机酸酯的重量比为1:1~5。
上述方法制备的蛋氨酸羟基类似物聚合物的过胃率可达95%以上，并具有较明显的过瘤胃性，过瘤胃率达到75%以上，且其肠道缓释性较为均匀，持续性强，在肠道内6小时可较均匀的释放出蛋氨酸羟基类似物单体及无机酸，故可用于作为过胃型饲料添加剂、过瘤胃型饲料添加剂或肠道缓释型饲料添加剂及复合型缓释饲料酸化剂。
本发明的显著优势在于：
（1）本发明通过酯化、聚合、结晶化及固化成型等操作，实现了蛋氨酸羟基类似物的固化，使其便于使用，且所得蛋氨酸羟基类似物聚合物是一种饲料添加剂，其过胃率达到95%以上、过瘤胃率达到75%以上。
（2）蛋氨酸羟基类似物是一种较强的有机酸，本发明通过将其与无机酸进行酯化反应，还可使所得聚合物构成一种复合型饲料酸化剂，其在进入肠道后能在肠道中均匀、持续的释放蛋氨酸羟基类似物与无机酸，以改善幼龄动物的肠道PH环境。
附图说明
图1为未添加酸制备的聚2-羟基-4甲硫基-丁酸（A）及实施例6所得多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯（B）的红外光谱对比图（所用聚2-羟基-4甲硫基-丁酸是将150g 2-羟基-4甲硫基-丁酸和1g氯化亚锡经除水后，于160℃、-0.098Mpa条件下聚合反应8h制得，其平均聚合度在10个左右）。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
实施例1 2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与115g 85%（1mol）的磷酸溶液及1g催化剂氯化亚锡置入1000ml梨形烧瓶中，使用旋转蒸发仪，先控制真空度为-0.095Mpa，70℃负压除水2h，再控制真空度为-0.098Mpa，于80℃酯化反应4h，生成2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯，其纯度在65%以上。
实施例2 2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与115g 85%（1mol）的磷酸溶液混合后，通过往复泵送入直径0.03m、长0.3m的固定床反应器中，循环流动。固定床内装有0.1m高的氯化亚锡催化剂层（反应液应没过催化剂层），且固定床上半部留有0.12m长的空间用于分离气体，先控制固定床反应器的真空度为-0.095Mpa，70℃负压除水2h，再控制真空度为-0.098Mpa，于80℃酯化反应4h，生成2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯，其纯度在65%以上。
实施例3 2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与115g 85%（1mol）的磷酸溶液及1g催化剂氯化亚锡混合后，通过往复泵送入直径0.01m、长为1m的管道反应器中，并循环流动（实验室中管道反应器盘成数圈，浸没在加热油中控制温度，管道反应器末端接气液分离瓶，液相接往复泵，气相接真空泵，管道反应器中生成的水在气液分离瓶中汽化并被真空抽离）。先控制真空度为-0.095Mpa，70℃负压除水2h，再控制真空度为-0.098Mpa，于80℃酯化反应4h，生成2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯，其纯度在65%以上。
实施例4 寡聚2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与230g（1mol）实施例1制备的2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯及1g催化剂氯化亚锡置入1000ml梨形烧瓶中，加入50ml乙腈作为分散溶剂。使用旋转蒸发器，混合分散均匀后，控制真空度为-0.098Mpa，于160℃聚合反应8h（分散剂和反应生成的水通过真空抽出），生成寡聚2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯，聚合度集中在2~3个分子的聚合度。
实施例5 多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯（5个聚合度）的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与46g（0.2mol）实施例1制备的2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯及1g催化剂氯化亚锡置入1000ml梨形烧瓶中，加入50ml乙腈作为分散溶剂。使用旋转蒸发器，混合分散均匀后，控制真空度为-0.098Mpa，于160℃聚合反应8h（分散剂和反应生成的水通过真空抽出），反应生成多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯，聚合度集中在4~6个分子的聚合度。
实施例6 多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯（10个聚合度）的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与23g（0.1mol）实施例1制备的2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯及1g催化剂氯化亚锡置入1000ml梨形烧瓶中，使用旋转蒸发器，控制真空度为-0.098Mpa，于160℃聚合反应8h（反应生成的水通过真空抽出），生成多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯，聚合度集中在8~12个分子的聚合度。
实施例7 多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯（10个聚合度）的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与23g（0.1mol）实施例1制备的2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯混合后，通过往复泵送入直径为0.03m、长0.3m的固定床反应器中，循环流动。固定床内装有0.1m高的氯化亚锡催化剂层（反应液应没过催化剂层），且固定床上半部留有0.12m长的空间用于分离气体，控制固定床反应器的真空度为-0.098Mpa，于160℃聚合反应8h（反应生成的水通过真空抽出），生成多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯，聚合度集中在8~10个分子的聚合度。
实施例8 多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯（10个聚合度）的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与23g（0.1mol）实施例1制备的2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯及1g催化剂氯化亚锡混合后，通过往复泵送入直径为0.01m、长度为1m的管道反应器中，并循环流动（实验室中管道反应器盘成数圈，浸没在加热油中控制温度，管道反应器末端接气液分离瓶，液相接往复泵，气相接真空泵，管道反应器中生成的水在气液分离瓶中汽化并被真空抽离）。控制汽液分离瓶真空度为-0.098Mpa，于160℃聚合反应8h（反应生成的水通过真空抽出），生成多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯，聚合度集中在8~10个分子的聚合度。
实施例9 多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯的结晶化
将150g实施例6制备的多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯与3g的硼酸及50ml乙腈，先加热搅拌使其充分混合，再抽真空至-0.098Mpa，升温至160℃除去乙腈并反应4h，得到结晶化的多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯。
实施例10 结晶化后的多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯的固化成型
将实施例9所述的反应体系解除真空态，降温至80℃，得结晶化的多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸磷酸酯产物约153g，往其中加入用甲醇溶解的0.75g的乙基纤维素，充分搅拌混合后，抽真空至-0.098Mpa，加热抽除甲醇后，降至常温，所得中间产品具有一定的塑性及表面抗粘结性，再往其中加入50g 200目的滑石粉，在搅拌条件下将中间产品粉碎并使其同滑石粉充分混合后，再分两次加入各50g 200目的滑石粉并粉碎混合，得到最终所需的蛋氨酸羟基类似物聚合物。
实施例11 2-羟基-4甲硫基-丁酸硼酸酯的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与62g（1mol）硼酸及1g催化剂氯化亚锡置入1000ml梨形烧瓶中，加入50ml的乙腈作为分散溶剂。使用旋转蒸发仪，旋转将反应物充分混合，先控制真空度为-0.095Mpa，70℃负压除水2h，再控制真空度为-0.098Mpa，于80℃酯化反应4h（分散剂和反应生成的水通过真空抽出），生成2-羟基-4甲硫基-丁酸硼酸酯，其纯度在65%以上。
实施例12 多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸硼酸酯的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与20g（0.1mol）实施例11制备的2-羟基-4甲硫基-丁酸硼酸酯及1g催化剂氯化亚锡置入1000ml梨形烧瓶中，加入50ml的乙腈作为分散溶剂。使用旋转蒸发器混合分散均匀后，控制真空度为-0.098Mpa，于160℃聚合反应8h（分散剂和反应生成的水通过真空抽出），生成多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸硼酸酯，聚合度集中在8~10个分子的聚合度。
实施例13 2-羟基-4甲硫基-丁酸磺酸酯的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与196g（1mol）50%的稀硫酸溶液置入1000ml梨形烧瓶中。使用旋转蒸发仪，控制真空度为-0.098Mpa，于80℃除水并反应6h，生成2-羟基-4甲硫基-丁酸磺酸酯，其纯度在70%以上。
实施例14 多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸磺酸酯的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与23g（0.1mol）实施例13制备的2-羟基-4甲硫基-丁酸磺酸酯及1g催化剂氯化亚锡置入1000ml梨形烧瓶中，加入50ml的乙腈作为分散剂。使用旋转蒸发器混合分散均匀后，控制真空度为-0.098Mpa，于160℃聚合反应8h（分散剂和反应生成的水通过真空抽出），生成多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸磺酸酯，聚合度集中在8~10个分子的聚合度。
对比例1 2-羟基-4甲硫基-丁酸琥珀酸酯的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与118g（1mol）琥珀酸及1g催化剂氯化亚锡置入1000ml梨形烧瓶中，加入50ml的水作为分散溶剂。使用旋转蒸发仪，先控制真空度为-0.095Mpa，70℃负压除水2h，再控制真空度为-0.098Mpa，于160℃酯化反应4h（反应生成的水通过真空抽出），生成2-羟基-4甲硫基-丁酸硼酸酯，其纯度在80%以上。
对比例2 多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸琥珀酸酯的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与25g（0.1mol）对比例1制备的2-羟基-4甲硫基-丁酸琥珀酸酯及1g催化剂氯化亚锡置入1000ml梨形烧瓶中，加入50ml的乙腈作为分散溶剂。使用旋转蒸发器混合分散均匀后，控制真空度为-0.098Mpa，于160℃聚合反应8h（分散剂和反应生成的水通过真空抽出），生成多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸琥珀酸酯，聚合度集中在8~10个分子的聚合度。
对比例3 2-羟基-4甲硫基-丁酸柠檬酸酯的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与192g（1mol）柠檬酸及1g的氯化亚锡置入1000ml梨形烧瓶中，加入100ml的水作为分散溶剂。使用旋转蒸发仪，先控制真空度为-0.095Mpa，70℃负压除水2h，再控制真空度为-0.098Mpa，于160℃酯化反应4h（反应生成的水通过真空抽出），生成2-羟基-4甲硫基-丁酸柠檬酸酯，其纯度在80%以上。
对比例4 多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸柠檬酸酯的制备。
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与32g（0.1mol）对比例3制备的2-羟基-4甲硫基-丁酸柠檬酸酯及1g的氯化亚锡置入1000ml梨形烧瓶中，加入50ml乙腈作为分散剂。使用旋转蒸发器混合分散均匀后，控制真空度为-0.098Mpa，于160℃聚合反应8h（分散剂和反应生成的水通过真空抽出），生成多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸柠檬酸酯，聚合度集中在8~10个分子的聚合度。
对比例5 2-羟基-4甲硫基-丁酸酒石酸酯的制备
将150g（0.44mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与150g（1mol）酒石酸及1g的氯化亚锡置入1000ml梨形烧瓶中，加入100ml的水作为分散溶剂。使用旋转蒸发仪，先控制真空度为-0.095Mpa，70℃负压除水2h，在控制真空度为-0.098Mpa，于160℃酯化反应4h（反应生成的水通过真空抽出），生成2-羟基-4甲硫基-丁酸酒石酸酯，其纯度在80%以上。
对比例6 多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸酒石酸酯的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与28g（1mol）对比例5制备的2-羟基-4甲硫基-丁酸酒石酸酯及1g的氯化亚锡置入1000ml梨形烧瓶中，加入50ml乙腈作为分散剂。使用旋转蒸发器混合分散均匀后，控制真空度为-0.098Mpa，于160℃聚合反应8h（分散剂和反应生成的水通过真空抽出），生成多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸酒石酸酯，聚合度集中在8~10个分子的聚合度。
对比例7 2-羟基-4甲硫基-丁酸苹果酸酯的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与134g（1mol）苹果酸及1g的氯化亚锡置入1000ml梨形烧瓶中，加入100ml的水作为分散溶剂。使用旋转蒸发仪，先控制真空度为-0.095Mpa，70℃负压除水2h，再控制真空度为-0.098Mpa，于160℃酯化反应4h（反应生成的水通过真空抽出），生成2-羟基-4甲硫基-丁酸苹果酸酯，其纯度在80%以上。
对比例8 多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸苹果酸酯的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与26g（0.1mol）对比例7制备的2-羟基-4甲硫基-丁酸苹果酸酯及1g的氯化亚锡置入1000ml梨形烧瓶中，加入50ml乙腈作为分散剂。使用旋转蒸发器混合分散均匀后，控制真空度为-0.098Mpa，于160℃聚合反应8h（分散剂和反应生成的水通过真空抽出），生成多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸苹果酸酯，聚合度集中在8~10个分子的聚合度。
对比例9 2-羟基-4甲硫基-丁酸富马酸酯的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与116g（1mol）富马酸及1g的氯化亚锡置入1000ml梨形烧瓶中，加入100ml的水作为分散溶剂。使用旋转蒸发仪，先控制真空度为-0.095Mpa，70℃负压除水2h，再控制真空度为-0.098Mpa，于160℃酯化反应4h（反应生成的水通过真空抽出），生成2-羟基-4甲硫基-丁酸富马酸酯，其纯度在80%以上。
对比例10 多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸富马酸酯的制备
将150g（1mol）2-羟基-4甲硫基-丁酸与25g（0.1mol）对比例9制备的2-羟基-4甲硫基-丁酸富马酸酯置入1000ml梨形烧瓶中，加入50ml乙腈作为分散剂。使用旋转蒸发器混合分散均匀后，控制真空度为-0.098Mpa，于160℃聚合反应8h（分散剂和反应生成的水通过真空抽出），生成多聚2-羟基-4甲硫基-丁酸富马酸酯，聚合度集中在8~10个分子的聚合度。
1. 配制胃模拟液10000ml，分置于40个500ml的锥形瓶，每瓶200ml，分8组，每组各瓶分别加1.6g实施例6、10、14及对比例2、4、6、8、10所得产品，37.4℃下进行体外模拟胃液消化0小时、1小时、2小时、4小时、6小时，结果见表1。
表1
由表1可见，实施例6和实施例10所得产品的胃降解度在5%以下，表明以磷酸为无机酸原料进行聚合，其过胃效果良好，可以达到95%以上；实施例14以硫酸为无机酸原料聚合所得产品的过胃效果稍差。而以有机酸为原料制备产品的抗胃降解水平也较好，但其0小时的初始溶解度较高，产品利用率比较差。
2. 配制肠道模拟液14000ml，分置于65个500ml的锥形瓶，每瓶200ml，分为13组，每组各瓶中分别加1.6g实施例4-8、实施例10、12、14及对比例2、4、6、8、10所得产品，37.4℃下进行体外模拟肠道液消化0小时、1小时、2小时、4小时、6小时，结果见表2。
表2 体外模拟肠道液消化实验结果
由实施例4-6对比可见，当选用磷酸作为无机酸原料与蛋氨酸羟基类似物进行反应时，两者用量比例为1：10时，其肠道缓释均匀性（随时间变化的线性）较用量比例为1:1和1:5时好，且比同一比例下选择硼酸和硫酸为无机酸制备产品的肠道缓释均匀性有明显的优势。而与使用有机酸的对比例比较可见，选用磷酸作为无机酸原料制备的产品具有两个优势，一是肠道缓释均匀性优势明显，二是在0小时释放的程度低，更能体现缓释效果。
3. 配制瘤胃模拟液40000ml，分置于30个500ml的锥形瓶，每瓶200ml，分6组，每组各瓶分别加1.6g实施例10及对比例2、4、6、8、10所得产品，于37.4℃下进行体外模拟瘤胃液消化0小时、1小时、2小时、4小时、6小时，结果见表3。
表3
由表3可见，与对比例相比，实施例10所得产品的过瘤胃率将近80%。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。
Claims (10)
1.一种蛋氨酸羟基类似物聚合物的制备方法，其特征在于：将蛋氨酸羟基类似物与含氧无机酸先进行酯化反应，然后将酯化产物再与蛋氨酸羟基类似物进行聚合反应，得到多聚蛋氨酸羟基类似物无机酸酯，再将其经结晶化处理后固化成型，制得蛋氨酸羟基类似物聚合物的固态成品。
2.根据权利要求1所述的蛋氨酸羟基类似物聚合物的制备方法，其特征在于：酯化反应中，所用蛋氨酸羟基类似物和含氧无机酸的摩尔比为1:1；
所述含氧无机酸为磷酸、硝酸、硫酸、偏磷酸、硼酸及其相应酸酐中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的蛋氨酸羟基类似物聚合物的制备方法，其特征在于：所述酯化反应的温度为40-160℃，时间为1-8h。
4.根据权利要求1所述的蛋氨酸羟基类似物聚合物的制备方法，其特征在于：聚合反应中，所用酯化产物与蛋氨酸羟基类似物的质量比为1:3~18。
5.根据权利要求1所述的蛋氨酸羟基类似物聚合物的制备方法，其特征在于：所述聚合反应的温度为120-180℃，时间为6-10h。
6.根据权利要求1所述的蛋氨酸羟基类似物聚合物的制备方法，其特征在于：所述结晶化处理是在有机溶剂存在条件下，在多聚蛋氨酸羟基类似物无机酸酯中按质量比30~70:1加入结晶化剂，于120~180℃条件下反应1-6h；
所述有机溶剂为苯、甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、四氯化碳、四氢呋喃中的任意一种或几种；
所述结晶化剂为2~5个碳链长度的多元醇、多元有机酸、含羟基的多元有机酸或为多价含氧无机酸。
7.根据权利要求1所述的蛋氨酸羟基类似物聚合物的制备方法，其特征在于：所述固化成型是在50~80℃、有机溶剂存在条件下，在结晶化处理后的多聚蛋氨酸羟基类似物无机酸酯中加入增塑成膜剂，充分搅拌混匀再负压抽除有机溶剂后，降温，待其凝固后加入固体分散剂，充分粉碎混合以获得细小颗粒。
8.根据权利要求7所述的蛋氨酸羟基类似物聚合物的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为甲苯、甲醇或乙醇；
所述增塑成膜剂为乙基纤维素、聚丙烯酸树脂、邻苯二甲酸二乙酯、羟丙基甲基纤维素中的任意一种；其用量与结晶化处理后的多聚蛋氨酸羟基类似物无机酸酯的重量比为1:50~300；
所述固体分散剂为豆粕、谷壳粉、玉米芯粉、滑石粉中的任意一种；其用量与结晶化处理后的多聚蛋氨酸羟基类似物无机酸酯的重量比为1:1~5。
9.一种如权利要求1所述方法制备的蛋氨酸羟基类似物聚合物在作为饲料添加剂中的应用，其特征在于：所述饲料添加剂为过胃型、过瘤胃型或肠道缓释型。
10.一种如权利要求1所述方法制备的蛋氨酸羟基类似物聚合物在作为复合型缓释饲料酸化剂中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110815064.7A CN113545421A (zh) | 2021-07-19 | 2021-07-19 | 一种蛋氨酸羟基类似物聚合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110815064.7A CN113545421A (zh) | 2021-07-19 | 2021-07-19 | 一种蛋氨酸羟基类似物聚合物及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113545421A true CN113545421A (zh) | 2021-10-26 |
Family
ID=78132156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110815064.7A Pending CN113545421A (zh) | 2021-07-19 | 2021-07-19 | 一种蛋氨酸羟基类似物聚合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113545421A (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1649507A (zh) * | 2002-04-30 | 2005-08-03 | 埃迪塞欧爱尔兰有限公司 | 动物饲料添加剂 |
| CN103467348A (zh) * | 2013-10-08 | 2013-12-25 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 大颗粒晶型高堆积密度2-羟基-4-甲硫基丁酸钙的制备方法 |
| CN103664718A (zh) * | 2013-08-28 | 2014-03-26 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 利用粗氢氰酸连续生产d,l-2-羟基-4-甲硫基丁酸微量元素螯合物的方法及其装置 |
| CN110483348A (zh) * | 2019-09-03 | 2019-11-22 | 蓝星安迪苏南京有限公司 | 包含蛋氨酸羟基类似物及其低聚物的混合物及其制备方法 |
| CN113068769A (zh) * | 2021-02-26 | 2021-07-06 | 山西铁峰化工有限公司 | 一种具有抗菌及酸化性质的固体蛋氨酸羟基类似物钙盐复合物及其制备方法 |
-
2021
- 2021-07-19 CN CN202110815064.7A patent/CN113545421A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1649507A (zh) * | 2002-04-30 | 2005-08-03 | 埃迪塞欧爱尔兰有限公司 | 动物饲料添加剂 |
| CN103664718A (zh) * | 2013-08-28 | 2014-03-26 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 利用粗氢氰酸连续生产d,l-2-羟基-4-甲硫基丁酸微量元素螯合物的方法及其装置 |
| CN103467348A (zh) * | 2013-10-08 | 2013-12-25 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 大颗粒晶型高堆积密度2-羟基-4-甲硫基丁酸钙的制备方法 |
| CN110483348A (zh) * | 2019-09-03 | 2019-11-22 | 蓝星安迪苏南京有限公司 | 包含蛋氨酸羟基类似物及其低聚物的混合物及其制备方法 |
| CN113068769A (zh) * | 2021-02-26 | 2021-07-06 | 山西铁峰化工有限公司 | 一种具有抗菌及酸化性质的固体蛋氨酸羟基类似物钙盐复合物及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109731103B (zh) | P型分子筛-壳聚糖-海藻酸钠-二甲酸钾缓释抗菌剂的制备方法 | |
| CN109647459B (zh) | 一种组成可控的镍基磷化物的制备方法 | |
| CN107282056B (zh) | 丙烯氧化合成丙烯醛和丙烯酸的催化剂 | |
| CN112675805B (zh) | 一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法 | |
| CN109574839A (zh) | 一种合成气直接生产乙酸甲酯和/或乙酸的方法 | |
| CN107010650A (zh) | 一种纳米活性碳酸钙的制备方法 | |
| JP2009523866A5 (zh) | ||
| CN113546639A (zh) | 一种CuWO4/Bi2WO6复合物及其制备方法和应用 | |
| CN101774909B (zh) | 制备4,4‘-二苯醚二甲酸的方法 | |
| CN105964306B (zh) | 一种基于聚离子液体磁性纳米粒子、制备方法及其在三组分反应中的应用 | |
| CN113545421A (zh) | 一种蛋氨酸羟基类似物聚合物及其制备方法 | |
| CN111151242A (zh) | 一种铈锰金属离子改性的铝酸盐光催化剂的制备方法 | |
| CN107282054B (zh) | 合成丙烯醛和丙烯酸的催化剂 | |
| CN112844392A (zh) | 一种构筑氧化铟微米棒外延生长氧化铜纳米片光催化剂的方法 | |
| CN114749209B (zh) | 一种单丁酸甘油酯制备工艺及磁性固体催化剂 | |
| CN107282057B (zh) | 用于合成丙烯醛和丙烯酸的催化剂 | |
| CN113501753B (zh) | 一种基于相转移催化剂合成二甲酸钾的方法 | |
| CN114456082A (zh) | 一种d-泛酸钙的制备方法 | |
| CN108383721A (zh) | 一种医药中间体1,2,4-苯三酚醋酸酯的合成方法 | |
| CN110813352B (zh) | 一种Ni2P/NC催化剂的制备方法、Ni2P/NC催化剂及其应用 | |
| CN108160085B (zh) | 一种硅基纳米硒的制备方法 | |
| EP3919473A1 (en) | Method of producing a complex micronutrient feed additive based on organic compounds of iron, manganese, zinc, copper and cobalt | |
| CN116651499B (zh) | 生产费托蜡氧化反应催化剂的方法及其应用 | |
| CN112661194B (zh) | 一种尺寸可调的均匀片状三氧化二铁的制备方法 | |
| CN114524430B (zh) | 一种薄壁碳纳米管的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211026 |