CN113527900A - 一种高性能的复合型防水材料及其制备方法 - Google Patents

一种高性能的复合型防水材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高性能的复合型防水材料及其制备方法，该防水材料包括如下重量份原料：90#沥青80‑100份、SBS树脂6‑12份、自修复微囊20‑30份、固化微囊30‑40份、液体丁腈橡胶10‑15份；在防水材料受到外力作用下，基体出现破损，自修复微囊和固化微囊外壁破损，自修复微囊释放出环氧树脂，固化微囊释放出间苯二甲胺，间苯二甲胺能够在常温条件下使环氧树脂发生固化进而修复缝隙，自修复微囊外壁所含的中间体8与马来酰亚胺官能化硅油能够形成自修复基团，进一步提升修复效果，同时自修复微囊表面含有大量受阻酚结构能够防止自修复微囊发生光化学反应，使得防水材料在长时间使用后，仍然具备很好的自修复效果。

Description

一种高性能的复合型防水材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及防水材料制备技术领域，具体涉及一种高性能的复合型防水材料及其制备方法。
背景技术
随着现代生活的不断进步，生活水平的不断提高，工业和民用建筑的屋面、地下室、卫生间等防水工程以及屋顶花园、道路、桥梁、隧道、停车场、游泳池等工程增多防水逐步成为人们关注的重点。现阶段防水材料仍是以沥青基防水材料为主，占全部防水材料的65％，高分子防水卷材占15％左右，其他防水材料20％左右。其中，高分子防水卷材是典型的新型建筑防水材料，因其性能卓越、符合建材革新的目的，以及轻钢结构建筑的兴起，近年来发展非常迅速。
现有防水材料在使用过程中受到外力作用会出现破损，进而导致防水效果下降，维修时需要将整块防水材料进行更换，经济成本较高，部分自修复防水材料，在短时间内具有很好的修复效果，但长时间使用后，内部自修复成分流失，使得自修复能力大大下降。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高性能的复合型防水材料及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种高性能的复合型防水材料，包括如下重量份原料：90#沥青80-100份、SBS树脂6-12份、自修复微囊20-30份、固化微囊30-40份、液体丁腈橡胶10-15份；
所述的自修复微囊由如下步骤制成：
步骤S1：将90#沥青、SBS树脂、液体丁腈橡胶混合，在转速为300-500r/min，温度为170-180℃的条件下，进行混合，制得混合料；
步骤S2：将混合料、自修复微囊、固化微囊混合，在转速为800-1000r/min，180-190℃的条件下，进行搅拌1-1.5h后，加入到模具中并冷却，制得复合型防水材料。
进一步，所述的自修复微囊由如下步骤制成：
步骤A1：将2，6-二氯-4-硝基吡啶溶于四氢呋喃中，在真空条件下，加入二溴乙烷和镁粉，在转速为150-200r/min，温度为40-50℃的条件下，进行反应8-10h后，降温至温度为零下10-15℃，通入二氧化碳，进行反应10-15h，制得中间体1，将中间体1、甲苯、氯化亚砜、N，N-二甲基甲酰胺加入反应釜中，在温度为115-120℃的条件下，进行反应5-7h，制得中间体2；
反应过程如下：
Figure BDA0003202165900000021
步骤A2：将中间体2、锡粉、浓盐酸加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为25-30℃的条件下，进行反应0.5-0.8h后，调节反应液pH值为10-11，制得中间体3，将中间体3、咖啡酸、1-羟基苯并三唑、甲苯加入反应釜中，在转速为120-150r/min，温度为80-90℃的条件下，进行反应4-6h，制得中间体4；
反应过程如下：
Figure BDA0003202165900000031
步骤A3：将2，6-二叔丁基-4-氨基苯酚、浓硫酸、去离子水加入反应釜中，在转速为150-200r/min，冰水浴的条件下，进行搅拌并加入硝酸钠溶液，搅拌10-15min后，加入碘化钾溶液，在温度为3-5℃的条件下，进行反应4-6h，制得中间体5，将四氢呋喃和中间体5加入反应釜中，在转速为200-300r/min，温度为零下78℃的条件下，进行搅拌并加入正丁基锂，进行反应1-1.5h后，升温至温度为30-40℃，继续反应3-5h后，降温至温度为零下78℃，加入硼酸三异丙酯，搅拌0.5-0.8h，升温至温度为25-30℃，进行反应10-15h，制得中间体6；
反应过程如下：
Figure BDA0003202165900000041
步骤A4：将中间体6、中间体4、氯仿加入反应釜中，通入氮气进行保护，在温度为70-80℃的条件下，进行回流反应10-15h，制得中间体7，将三乙胺、中间体7、双氨基丙基聚二甲基硅氧烷、二氯甲烷混合均匀后，在冰水浴的条件下，进行搅拌2-3h后，升温至温度为20-25℃，继续反应2-3天后，加入4-二甲氨基吡啶和2-呋喃甲酰氯，在转速150-200r/min，温度为0-3℃的条件下，进行反应2-3h后，升温至温度为20-25℃，进行反应30-40h，制得中间体8；
反应过程如下：
Figure BDA0003202165900000042
Figure BDA0003202165900000051
步骤A5：将尿素溶于甲醛中，加入中间体8和正己烷，在转速为800-1000r/min的条件下，进行搅拌10-15min后，调节反应液pH值为8-9，在温度为75-80℃的条件下，进行搅拌1.5-2h，制得微囊液，将环氧树脂、甲苯、十二烷基苯磺酸钠，在转速为1200-1500r/min的条件下，进行分散10-15min后，加入微囊液，在转速为500-600r/min的条件下，进行搅拌并加入间苯二酚和氯化钠溶液，在pH值为3-5，温度为60-65℃的条件下，进行搅拌3-5h后，过滤制得自修复微囊。
进一步，步骤A1所述的2，6-二氯-4-硝基吡啶、二氯乙烷、镁粉的用量摩尔比为1：0.005：3，中间体1、氯化亚砜、N，N-二甲基甲酰胺的用量比为0.01mol：0.02mol：1mL。
进一步，步骤A2所述的中间体2、锡粉、浓盐酸的用量比为3g：5g：20mL，浓盐酸的质量分数为37％，中间体3、咖啡酸、1-羟基苯并三唑的用量摩尔比1：1：1.1，浓硫酸的质量分数为95％。
进一步，步骤A3所述的2，6-二叔丁基-4-氨基苯酚、浓硫酸、去离子水、硝酸钠溶液、碘化钾溶液的用量比为10g：23mL：84mL：10mL：24mL，浓硫酸的质量分数为98％，硝酸钠溶液的质量分数为90％，碘化钾溶液的质量分数为85％，四氢呋喃、中间体5、正丁基锂、硼酸三异丙酯的用量比540g：30g：2mol：77g。
进一步，步骤A4所述的中间体6、中间体4、氯仿的用量比为1.5mmol：1.5mmol：10g，三乙胺、中间体7、双氨基丙基聚二甲基硅氧烷、二氯甲烷、4-二甲氨基吡啶、2-呋喃甲酰氯的用量比为3.5mL：8g：20g：80mL：5.3g：6.3g。
进一步，步骤A5所述的尿素、甲醛、中间体8、正己烷的用量比1mol：2mol：1.5g：5mL，环氧树脂、甲苯、十二烷基苯磺酸钠、微囊液、间苯二酚、氯化钠溶液的用量比为1mL：5mL：0.5g：15mL：3.5g：8mL，氯化钠溶液的质量分数为4-5％。
进一步，所述的固化微囊由如下步骤制成：
步骤B1：将八甲基环四硅氧烷、1，3-双(3-氨丙基)-四甲基二硅氧烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、氢氧化钾、二甲基亚砜加入反应釜中，通入氮气进行保护，在温度为100-110℃的条件下，进行反应10-15h，制得氨基硅油；
步骤B2：将马来酸酐、氨基硅油、冰醋酸加入反应釜中，在转速为120-150r/min，温度为140-150℃的条件下，进行反应5-7h，制得马来酰亚胺官能化硅油；
步骤B3：将尿素溶于甲醛中，加入三乙醇胺至pH值为8-9，在温度为70-80℃的条件下，反应1-1.5h，制得壁材，将间苯二甲胺、马来酰亚胺官能化硅油、十二烷基苯磺酸钠分散均匀后，加入壁材，在转速为800-1000r/min，温度为60-70℃的条件下，进行搅拌并加入间苯二酚和氯化钠溶液，在混合液pH值为3-4的条件下，反应2-3h后，蒸馏并烘干产物，制得固化微囊。
进一步，步骤B1所述的将八甲基环四硅氧烷、1，3-双(3-氨丙基)-四甲基二硅氧烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、氢氧化钾、二甲基亚砜的用量质量比为10：0.0075：0.15：0.0003：0.00075。
进一步，步骤B2所述的马来酸酐、氨基硅油、冰醋酸的用量比为1g：4g：40mL。
进一步，步骤B3所述的尿素和甲醛的用量摩尔比为1：2，间苯二甲胺、马来酰亚胺官能化硅油、十二烷基苯磺酸钠、壁材、间苯二酚、氯化钠溶液的用量比为3mL：5mL：1.2g：20mL：3.5g：10mL，氯化钠溶液与步骤A5所述的氯化钠溶液相同。
本发明的有益效果：本发明在制备一种高性能的复合防水材料中制备了自修复微囊和固化微囊，该自修复微囊以2，6-二氯-4-硝基吡啶为原料，进行处理制得中间体1，再将中间体1与氯化亚砜进行反应，制得中间体2，将中间体2用锡粉进行还原，制得中间体3，再将中间体3上的氨基与咖啡酸上的羧基进行脱水缩合，制得中间体4，将2，6-二叔丁基-4-氨基苯酚进行处理，制得中间体5，将中间体5与硼酸三异丙酯进行反应，制得中间体6，将中间体6和中间体4进行缩合反应，制得中间体7，再将中间体7当做扩链剂处理双氨基丙基聚二甲基硅氧烷，制得中间体8，再以尿素为主体，并将中间体8溶于正己烷中混合均匀后制得微囊液，再将环氧树脂作为芯材，制得自修复微囊，固化微囊以八甲基环四硅氧烷为原料用N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷进行封端，制得氨基硅油，再将氨基硅油与马来酸酐进行反应，制得马来酰亚胺官能化硅油，再以尿素作为壁材，间苯二甲胺和马来酰亚胺官能化硅油为芯材，微囊化制得固化微囊，在防水材料受到外力作用下，基体出现破损，自修复微囊和固化微囊外壁破损，自修复微囊释放出环氧树脂，固化微囊释放出间苯二甲胺，间苯二甲胺能够在常温条件下使环氧树脂发生固化，使得破损位置发生初步修复，自修复微囊外壁所含的中间体8与马来酰亚胺官能化硅油进行Diels-Alder反应，生成可逆共价的自修复基团Diels-Alder键，对材料破损位置进一步修复，进而增加了防水材料使用寿命，同时自修复微囊表面含有大量受阻酚结构能够防止自修复微囊发生光化学反应，进而防止了环氧树脂在未受到外力作用就释放出，使得防水材料在长时间使用后，仍然具备很好的自修复效果。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种高性能的复合型防水材料，包括如下重量份原料：90#沥青80份、SBS树脂6份、自修复微囊20份、固化微囊30份、液体丁腈橡胶10份；
所述的自修复微囊由如下步骤制成：
步骤S1：将90#沥青、SBS树脂、液体丁腈橡胶混合，在转速为300r/min，温度为170℃的条件下，进行混合，制得混合料；
步骤S2：将混合料、自修复微囊、固化微囊混合，在转速为800r/min，180℃的条件下，进行搅拌1h后，加入到模具中并冷却，制得复合型防水材料。
步骤A1：将2，6-二氯-4-硝基吡啶溶于四氢呋喃中，在真空条件下，加入二溴乙烷和镁粉，在转速为150r/min，温度为40℃的条件下，进行反应8h后，降温至温度为零下10℃，通入二氧化碳，进行反应10h，制得中间体1，将中间体1、甲苯、氯化亚砜、N，N-二甲基甲酰胺加入反应釜中，在温度为115℃的条件下，进行反应5h，制得中间体2；
步骤A2：将中间体2、锡粉、浓盐酸加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为25℃的条件下，进行反应0.5h后，调节反应液pH值为10，制得中间体3，将中间体3、咖啡酸、1-羟基苯并三唑、甲苯加入反应釜中，在转速为120r/min，温度为80℃的条件下，进行反应4h，制得中间体4；
步骤A3：将2，6-二叔丁基-4-氨基苯酚、浓硫酸、去离子水加入反应釜中，在转速为150r/min，冰水浴的条件下，进行搅拌并加入硝酸钠溶液，搅拌10min后，加入碘化钾溶液，在温度为3℃的条件下，进行反应4h，制得中间体5，将四氢呋喃和中间体5加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为零下78℃的条件下，进行搅拌并加入正丁基锂，进行反应1h后，升温至温度为30℃，继续反应3h后，降温至温度为零下78℃，加入硼酸三异丙酯，搅拌0.5h，升温至温度为25℃，进行反应10h，制得中间体6；
步骤A4：将中间体6、中间体4、氯仿加入反应釜中，通入氮气进行保护，在温度为70℃的条件下，进行回流反应10h，制得中间体7，将三乙胺、中间体7、双氨基丙基聚二甲基硅氧烷、二氯甲烷混合均匀后，在冰水浴的条件下，进行搅拌2h后，升温至温度为20℃，继续反应2天后，加入4-二甲氨基吡啶和2-呋喃甲酰氯，在转速150r/min，温度为0℃的条件下，进行反应2h后，升温至温度为20℃，进行反应30h，制得中间体8；
步骤A5：将尿素溶于甲醛中，加入中间体8和正己烷，在转速为800r/min的条件下，进行搅拌10min后，调节反应液pH值为8，在温度为75℃的条件下，进行搅拌1.5h，制得微囊液，将环氧树脂、甲苯、十二烷基苯磺酸钠，在转速为1200r/min的条件下，进行分散10min后，加入微囊液，在转速为500r/min的条件下，进行搅拌并加入间苯二酚和氯化钠溶液，在pH值为3，温度为60℃的条件下，进行搅拌3h后，过滤制得自修复微囊。
所述的固化微囊由如下步骤制成：
步骤B1：将八甲基环四硅氧烷、1，3-双(3-氨丙基)-四甲基二硅氧烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、氢氧化钾、二甲基亚砜加入反应釜中，通入氮气进行保护，在温度为100℃的条件下，进行反应10h，制得氨基硅油；
步骤B2：将马来酸酐、氨基硅油、冰醋酸加入反应釜中，在转速为120r/min，温度为140℃的条件下，进行反应5h，制得马来酰亚胺官能化硅油；
步骤B3：将尿素溶于甲醛中，加入三乙醇胺至pH值为8，在温度为70℃的条件下，反应1h，制得壁材，将间苯二甲胺、马来酰亚胺官能化硅油、十二烷基苯磺酸钠分散均匀后，加入壁材，在转速为800r/min，温度为60℃的条件下，进行搅拌并加入间苯二酚和氯化钠溶液，在混合液pH值为3的条件下，反应2h后，蒸馏并烘干产物，制得固化微囊。
实施例2
一种高性能的复合型防水材料，包括如下重量份原料：90#沥青90份、SBS树脂10份、自修复微囊25份、固化微囊35份、液体丁腈橡胶13份；
所述的自修复微囊由如下步骤制成：
步骤S1：将90#沥青、SBS树脂、液体丁腈橡胶混合，在转速为300r/min，温度为180℃的条件下，进行混合，制得混合料；
步骤S2：将混合料、自修复微囊、固化微囊混合，在转速为800r/min，190℃的条件下，进行搅拌1h后，加入到模具中并冷却，制得复合型防水材料。
步骤A1：将2，6-二氯-4-硝基吡啶溶于四氢呋喃中，在真空条件下，加入二溴乙烷和镁粉，在转速为200r/min，温度为40℃的条件下，进行反应10h后，降温至温度为零下10℃，通入二氧化碳，进行反应15h，制得中间体1，将中间体1、甲苯、氯化亚砜、N，N-二甲基甲酰胺加入反应釜中，在温度为115℃的条件下，进行反应7h，制得中间体2；
步骤A2：将中间体2、锡粉、浓盐酸加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为30℃的条件下，进行反应0.5h后，调节反应液pH值为11，制得中间体3，将中间体3、咖啡酸、1-羟基苯并三唑、甲苯加入反应釜中，在转速为120r/min，温度为90℃的条件下，进行反应4h，制得中间体4；
步骤A3：将2，6-二叔丁基-4-氨基苯酚、浓硫酸、去离子水加入反应釜中，在转速为200r/min，冰水浴的条件下，进行搅拌并加入硝酸钠溶液，搅拌10min后，加入碘化钾溶液，在温度为5℃的条件下，进行反应4h，制得中间体5，将四氢呋喃和中间体5加入反应釜中，在转速为300r/min，温度为零下78℃的条件下，进行搅拌并加入正丁基锂，进行反应1h后，升温至温度为40℃，继续反应3h后，降温至温度为零下78℃，加入硼酸三异丙酯，搅拌0.8h，升温至温度为25℃，进行反应15h，制得中间体6；
步骤A4：将中间体6、中间体4、氯仿加入反应釜中，通入氮气进行保护，在温度为70℃的条件下，进行回流反应15h，制得中间体7，将三乙胺、中间体7、双氨基丙基聚二甲基硅氧烷、二氯甲烷混合均匀后，在冰水浴的条件下，进行搅拌2h后，升温至温度为25℃，继续反应2天后，加入4-二甲氨基吡啶和2-呋喃甲酰氯，在转速200r/min，温度为0℃的条件下，进行反应3h后，升温至温度为20℃，进行反应40h，制得中间体8；
步骤A5：将尿素溶于甲醛中，加入中间体8和正己烷，在转速为800r/min的条件下，进行搅拌15min后，调节反应液pH值为8，在温度为80℃的条件下，进行搅拌1.5h，制得微囊液，将环氧树脂、甲苯、十二烷基苯磺酸钠，在转速为1500r/min的条件下，进行分散10min后，加入微囊液，在转速为600r/min的条件下，进行搅拌并加入间苯二酚和氯化钠溶液，在pH值为3，温度为65℃的条件下，进行搅拌3h后，过滤制得自修复微囊。
所述的固化微囊由如下步骤制成：
步骤B1：将八甲基环四硅氧烷、1，3-双(3-氨丙基)-四甲基二硅氧烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、氢氧化钾、二甲基亚砜加入反应釜中，通入氮气进行保护，在温度为110℃的条件下，进行反应10h，制得氨基硅油；
步骤B2：将马来酸酐、氨基硅油、冰醋酸加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为140℃的条件下，进行反应7h，制得马来酰亚胺官能化硅油；
步骤B3：将尿素溶于甲醛中，加入三乙醇胺至pH值为8，在温度为80℃的条件下，反应1h，制得壁材，将间苯二甲胺、马来酰亚胺官能化硅油、十二烷基苯磺酸钠分散均匀后，加入壁材，在转速为1000r/min，温度为60℃的条件下，进行搅拌并加入间苯二酚和氯化钠溶液，在混合液pH值为4的条件下，反应2h后，蒸馏并烘干产物，制得固化微囊。
实施例3
一种高性能的复合型防水材料，包括如下重量份原料：90#沥青100份、SBS树脂12份、自修复微囊30份、固化微囊40份、液体丁腈橡胶15份；
所述的自修复微囊由如下步骤制成：
步骤S1：将90#沥青、SBS树脂、液体丁腈橡胶混合，在转速为500r/min，温度为180℃的条件下，进行混合，制得混合料；
步骤S2：将混合料、自修复微囊、固化微囊混合，在转速为1000r/min，190℃的条件下，进行搅拌1.5h后，加入到模具中并冷却，制得复合型防水材料。
步骤A1：将2，6-二氯-4-硝基吡啶溶于四氢呋喃中，在真空条件下，加入二溴乙烷和镁粉，在转速为200r/min，温度为50℃的条件下，进行反应10h后，降温至温度为零下15℃，通入二氧化碳，进行反应15h，制得中间体1，将中间体1、甲苯、氯化亚砜、N，N-二甲基甲酰胺加入反应釜中，在温度为120℃的条件下，进行反应7h，制得中间体2；
步骤A2：将中间体2、锡粉、浓盐酸加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为30℃的条件下，进行反应0.8h后，调节反应液pH值为11，制得中间体3，将中间体3、咖啡酸、1-羟基苯并三唑、甲苯加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为90℃的条件下，进行反应6h，制得中间体4；
步骤A3：将2，6-二叔丁基-4-氨基苯酚、浓硫酸、去离子水加入反应釜中，在转速为200r/min，冰水浴的条件下，进行搅拌并加入硝酸钠溶液，搅拌15min后，加入碘化钾溶液，在温度为5℃的条件下，进行反应6h，制得中间体5，将四氢呋喃和中间体5加入反应釜中，在转速为300r/min，温度为零下78℃的条件下，进行搅拌并加入正丁基锂，进行反应1.5h后，升温至温度为40℃，继续反应5h后，降温至温度为零下78℃，加入硼酸三异丙酯，搅拌0.8h，升温至温度为30℃，进行反应15h，制得中间体6；
步骤A4：将中间体6、中间体4、氯仿加入反应釜中，通入氮气进行保护，在温度为80℃的条件下，进行回流反应15h，制得中间体7，将三乙胺、中间体7、双氨基丙基聚二甲基硅氧烷、二氯甲烷混合均匀后，在冰水浴的条件下，进行搅拌3h后，升温至温度为25℃，继续反应3天后，加入4-二甲氨基吡啶和2-呋喃甲酰氯，在转速200r/min，温度为3℃的条件下，进行反应3h后，升温至温度为25℃，进行反应40h，制得中间体8；
步骤A5：将尿素溶于甲醛中，加入中间体8和正己烷，在转速为1000r/min的条件下，进行搅拌15min后，调节反应液pH值为9，在温度为80℃的条件下，进行搅拌2h，制得微囊液，将环氧树脂、甲苯、十二烷基苯磺酸钠，在转速为1500r/min的条件下，进行分散15min后，加入微囊液，在转速为600r/min的条件下，进行搅拌并加入间苯二酚和氯化钠溶液，在pH值为5，温度为65℃的条件下，进行搅拌5h后，过滤制得自修复微囊。
所述的固化微囊由如下步骤制成：
步骤B1：将八甲基环四硅氧烷、1，3-双(3-氨丙基)-四甲基二硅氧烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、氢氧化钾、二甲基亚砜加入反应釜中，通入氮气进行保护，在温度为110℃的条件下，进行反应15h，制得氨基硅油；
步骤B2：将马来酸酐、氨基硅油、冰醋酸加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为150℃的条件下，进行反应7h，制得马来酰亚胺官能化硅油；
步骤B3：将尿素溶于甲醛中，加入三乙醇胺至pH值为8-9，在温度为80℃的条件下，反应1.5h，制得壁材，将间苯二甲胺、马来酰亚胺官能化硅油、十二烷基苯磺酸钠分散均匀后，加入壁材，在转速为1000r/min，温度为70℃的条件下，进行搅拌并加入间苯二酚和氯化钠溶液，在混合液pH值为4的条件下，反应3h后，蒸馏并烘干产物，制得固化微囊。
对比例1
本对比例与实施例1相比，自修复微囊直接用尿素作为壁材，环氧树脂做为芯材，固化微囊直接用尿素作为壁材，间苯二甲胺做为芯材，其余步骤相同。
对比例2
本对比例与实施例1相比未加入自修复微囊和固化微囊，其余步骤相同。
对比例3
本对比例为中国专利CN109501413A公开的防水材料。
将实施例1-3和对比例1-3制得的防水材料制成卷材状，进行自修复实验，用小刀对卷材进行破坏使得卷材表面出现长5cm裂缝，放置24h后观察卷材修复情况，再取新的卷材，放置在室外15、30、60、90天后，继续进行自修复实验观察卷材修复率，结果如下表所示；
实施例1 实施例2 实施例3 对比例1 对比例2 对比例3
卷材修复率 100％ 100％ 100％ 72.3％ - 100％
放置15天 100％ 100％ 100％ 70.8％ - 100％
放置30天 100％ 100％ 100％ 62.5 - 98.1％
放置60天 100％ 100％ 100％ 48.8％ - 95.4％
放置90天 100％ 100％ 100％ 21.6％ - 85.6％
由上表可知实施例1-3制得的防水材料具有很好自修复能力，同时不会随着使用时间的增长出现修复能力大幅下降的现象，增加了防水材料的使用寿命。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种高性能的复合型防水材料，其特征在于：包括如下重量份原料：90#沥青80-100份、SBS树脂6-12份、自修复微囊20-30份、固化微囊30-40份、液体丁腈橡胶10-15份。
2.根据权利要求1所述的一种高性能的复合型防水材料，其特征在于：所述的自修复微囊由如下步骤制成：
步骤A1：将2，6-二氯-4-硝基吡啶溶于四氢呋喃中，在真空条件下，加入二溴乙烷和镁粉，进行反应后，降温并通入二氧化碳，进行反应，制得中间体1，将中间体1、甲苯、氯化亚砜、N，N-二甲基甲酰胺加入反应釜中，进行反应，制得中间体2；
步骤A2：将中间体2、锡粉、浓盐酸加入反应釜中，进行反应后，调节反应液pH值，制得中间体3，将中间体3、咖啡酸、1-羟基苯并三唑、甲苯加入反应釜中，进行反应，制得中间体4；
步骤A3：将2，6-二叔丁基-4-氨基苯酚、浓硫酸、去离子水加入反应釜中，进行搅拌并加入硝酸钠溶液，完成搅拌后，加入碘化钾溶液，进行反应，制得中间体5，将四氢呋喃和中间体5加入反应釜中，进行搅拌并加入正丁基锂，反应后，进行升温反应，反应结束后加入硼酸三异丙酯，进行搅拌后，再进行升温反应，制得中间体6；
步骤A4：将中间体6、中间体4、氯仿加入反应釜中，进行回流反应，制得中间体7，将三乙胺、中间体7、双氨基丙基聚二甲基硅氧烷、二氯甲烷混合均匀后，在冰水浴的条件下，进行搅拌后，升温继续反应，反应完毕后，加入4-二甲氨基吡啶和2-呋喃甲酰氯，降温反应后，再升温反应，制得中间体8；
步骤A5：将尿素溶于甲醛中，加入中间体8和正己烷，搅拌均匀后调节反应液pH值，升温继续搅拌，制得微囊液，将环氧树脂、甲苯、十二烷基苯磺酸钠混合均匀后，加入微囊液，进行搅拌并加入间苯二酚和氯化钠溶液，继续搅拌，制得自修复微囊。
3.根据权利要求2所述的一种高性能的复合型防水材料，其特征在于：步骤A1所述的2，6-二氯-4-硝基吡啶、二氯乙烷、镁粉的用量摩尔比为1：0.005：3，中间体1、氯化亚砜、N，N-二甲基甲酰胺的用量比为0.01mol：0.02mol：1mL。
4.根据权利要求2所述的一种高性能的复合型防水材料，其特征在于：步骤A2所述的中间体2、锡粉、浓盐酸的用量比为3g：5g：20mL，浓盐酸的质量分数为37％，中间体3、咖啡酸、1-羟基苯并三唑的用量摩尔比1：1：1.1，浓硫酸的质量分数为95％。
5.根据权利要求2所述的一种高性能的复合型防水材料，其特征在于：步骤A3所述的2，6-二叔丁基-4-氨基苯酚、浓硫酸、去离子水、硝酸钠溶液、碘化钾溶液的用量比为10g：23mL：84mL：10mL：24mL，浓硫酸的质量分数为98％，硝酸钠溶液的质量分数为90％，碘化钾溶液的质量分数为85％，四氢呋喃、中间体5、正丁基锂、硼酸三异丙酯的用量比540g：30g：2mol：77g。
6.根据权利要求2所述的一种高性能的复合型防水材料，其特征在于：步骤A4所述的中间体6、中间体4、氯仿的用量比为1.5mmol：1.5mmol：10g，三乙胺、中间体7、双氨基丙基聚二甲基硅氧烷、二氯甲烷、4-二甲氨基吡啶的用量比为3.5mL：8g：20g：80mL：5.3g：6.3g。
7.根据权利要求2所述的一种高性能的复合型防水材料，其特征在于：步骤A5所述的尿素、甲醛、中间体8、正己烷的用量比1mol：2mol：1.5g：5mL，环氧树脂、甲苯、十二烷基苯磺酸钠、微囊液、间苯二酚、氯化钠溶液的用量比为1mL：5mL：0.5g：15mL：3.5g：8mL，氯化钠溶液的质量分数为4-5％。
8.根据权利要求1所述的一种高性能的复合型防水材料的制备方法，其特征在于：具体包括如下步骤：
步骤S1：将90#沥青、SBS树脂、液体丁腈橡胶混合，在转速为300-500r/min，温度为170-180℃的条件下，进行混合，制得混合料；
步骤S2：将混合料、自修复微囊、固化微囊混合，在转速为800-1000r/min，180-190℃的条件下，进行搅拌1-1.5h后，加入到模具中并冷却，制得复合型防水材料。
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