CN113248657B - 一种半互穿网络结构的三元聚合耐盐碱缓释吸水树脂及应用 - Google Patents

一种半互穿网络结构的三元聚合耐盐碱缓释吸水树脂及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113248657B
CN113248657B CN202110206080.6A CN202110206080A CN113248657B CN 113248657 B CN113248657 B CN 113248657B CN 202110206080 A CN202110206080 A CN 202110206080A CN 113248657 B CN113248657 B CN 113248657B
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
concrete
semi
network structure
absorbent resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110206080.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113248657A (zh
Inventor
于泳
金祖权
张小影
李宁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao University of Technology
Original Assignee
Qingdao University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao University of Technology filed Critical Qingdao University of Technology
Priority to CN202110206080.6A priority Critical patent/CN113248657B/zh
Publication of CN113248657A publication Critical patent/CN113248657A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113248657B publication Critical patent/CN113248657B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2688—Copolymers containing at least three different monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
    • C04B2103/0051—Water-absorbing polymers, hydrophilic polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

本发明涉及一种半互穿网络结构的三元聚合耐盐碱缓释吸水树脂，采用甲基丙烯酰丙基三甲基氯化铵（MAPTAC）为原料，先合成线性的PMAPTAC，然后加入到丙烯酸‑丙烯酰胺交联网络聚合物中形成半互穿网络结构。本发明的吸水树脂球形颗粒以以干掺或者预吸水方式掺入混凝土中，颗粒直径大小不超过300微米，可以有目的地控制混凝土中水的吸收和释放过程，能降低前期水化热降低混凝土自收缩、减少早期开裂；保持混凝土内部高湿度、降低塑性收缩、增强水化和强度发展；增强混凝土界面区微结构等。

Description

一种半互穿网络结构的三元聚合耐盐碱缓释吸水树脂及应用
技术领域
本发明涉及混凝土内养护剂技术领域，尤其涉及一种半互穿网络结构的三元聚合耐盐碱缓释吸水树脂及应用。
背景技术
随超高层建筑和大跨径桥梁的日益增多，高强混凝土的工程应用日趋广泛。高强混凝土配合比特点之一是水胶比较低，常小于0.40。根据T.C Powers水泥水化模型，水胶比低于0.42时，混凝土内水分无法满足水泥完全水化需求。在此条件下，随着水泥水化反应持续进行，导致高强混凝土内部湿度逐渐降低，产生自干燥效应而生成内应力，其逐渐累积可引起结构开裂。因此，湿养护对抑制高强混凝土收缩尤为重要。目前常用的养护技术主要为外养护。由于高强混凝土水胶比低且掺加活性掺合料(如磨细矿渣粉、硅灰等细颗粒)，具有低渗透性特点，导致外养护水难以进入混凝土内部，养护作用效果不佳。
针对外养护对高强混凝土的适用性问题，以高吸水树脂(SAP)为功能材料，实现高强混凝土内养护，成为重要解决途径。互穿聚合物网络结构高吸水树脂是刚发展起来的一种新型高分子功能材料，由于这种材料中有至少两种以上的聚合物之间相互缠结，它能保持本来聚合物所固有的特性，通过网络互穿之后还可以得到更多特性。若仅有一种聚合物是交联的，另一种聚合物是线型的，则称为半互穿聚合物网络结构。通过这种互穿网络结构的方法可以提高聚合物网络中的离子浓度，从而提高吸水树脂的耐盐能力。
中国发明专利(ZL201510838356.7)公开了一种互穿网络结构混凝土内养护剂的制备方法，该互穿网络结构是由淀粉接枝交联聚合物和由正硅酸乙酯水解缩合所得多聚硅酸互穿形成。该方法需合理控制溶液浓度和pH值，使淀粉接枝共聚反应和正硅酸乙酯水解生成硅酸预聚物的缩合反应在同一时间同一空间内反应，才能形成互穿网络结构。该反应制备条件相对苛刻，步骤相对繁琐。
发明内容
本发明的目的在于提供一种半互穿网络结构三元聚合的耐盐碱缓释吸水树脂混凝土内养护剂及其制备方法，采用甲基丙烯酰丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)为原料，先合成线性的PMAPTAC，然后加入到丙烯酸-丙烯酰胺交联网络聚合物中形成半互穿网络结构。该方法通过引入季铵盐阳离子单体PMAPTAC，增加聚合物网络内部的离子浓度，从而增加网络内外的渗透压差，提高SAP内养护剂耐盐碱和缓释水的能力。
本发明提供了一种半互穿网络结构三元聚合的耐盐碱缓释吸水树脂混凝土内养护剂及其制备方法，采用反相悬浮聚合法，水浴反应温度60-85℃，以有机溶剂作为分散相，以单体质量0.01％-0.8％的N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂，以单体质量0.1％-1.2％的过硫酸盐为引发剂，有质量百分比为50％-90％的丙烯酸化合物单体、50-90％的丙烯酰胺化合物单体和质量百分比为1％-50％的PMAPTAC共聚而成的球形颗粒。
制备方法包括以下步骤：
(1)将100mL 25wt％的MAPTAC水溶液置于的三口瓶中，加入单体质量0.1％-1.2％的过硫酸盐引发剂，水浴反应温度60-85摄氏度反应4h，反应完毕后，用丙酮洗涤产物，可见下层为油状物，滤去丙酮，用无水乙醇洗涤三次后得淡黄色固体，干燥后得到PMAPTAC。
(2)在冰水浴条件下，将丙烯酸类化合物单体加入到浓度为6molL-1的氢氧化钠溶液中进行中和反应；
(3)中和反应结束后，向步骤(2)的溶液中加入PMAPTAC、丙烯酰胺化合物单体、交联剂和引发剂搅拌至溶解；设置水浴反应温度，反应1-4小时；
(4)反应结束后，停止加热，将水浴锅撤出，继续搅拌至室温；
(5)停止搅拌后，将烧瓶中制备的试样过滤，用无水乙醇泡洗3次后，放入烘箱，设定烘箱温度105℃，烘10小时至干燥；
(6)将干燥后的吸水树脂，在球磨机中粉磨成球状颗粒。
所述丙烯酸类化合物单体为丙烯酸和/或丙烯酸的衍生物，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸中的其中一种。
所述丙烯酰胺类化合物为丙烯酰胺和/或丙烯酰胺的衍生物，优选为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中的一种。
所述过硫酸盐为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵等中的一种或几种；
所述有机溶剂为环己烷、无水乙醇、乙二醇的至少一种，分散剂为司班类和吐温类的表面活性剂。
本项目发明的一种半互穿网络结构三元聚合的耐盐碱缓释吸水树脂作为混凝土内养护剂使用，将所述吸水树脂以干掺或者预吸水方式掺入混凝土中，先与胶凝材料混合均匀后，再与沙石骨料、水混合搅拌、成型。
所述吸水树脂加入量为胶凝材料质量的0.1％-1％。
所述吸水树脂预吸水量不超过自身质量的40倍，吸水膨胀后直径不超过300微米。在模拟孔溶液中的吸水量超过40g/g,水泥水化终凝前释水小于10％。
本发明针对的混凝土内养护剂SAP存在的耐盐碱性差、释水过快等问题，提出了一种操作简单、耐盐碱性能好、保水缓释水的半互穿网络结构混凝土内养护剂的制备方法。半互穿网络结构三元聚合吸水树脂作为混凝土内养护剂，相比于传统高吸水树脂内养护剂具有如下的优点：本发明的吸水树脂球形颗粒以干掺或者预吸水方式掺入混凝土中，颗粒直径大小不超过300微米，可以有目的地控制混凝土中水的吸收和释放过程，能降低前期水化热降低混凝土自收缩、减少早期开裂；保持混凝土内部高湿度、降低塑性收缩、增强水化和强度发展；增强混凝土界面区微结构等。
附图说明
图1有无PMAPTAC半互穿网络结构三元聚合物在模拟孔溶液中的吸液倍率对比
图2内养护剂对混凝土收缩性能的影响
具体实施方式
实例一
将100mL 25wt％的MAPTAC水溶液置于的三口瓶中，加入单体质量0.1％的过硫酸铵引发剂，水浴反应温度60摄氏度反应4h，反应完毕后，用丙酮洗涤产物，可见下层为油状物，滤去丙酮，用无水乙醇洗涤三次后得淡黄色固体，干燥后得到PMAPTAC。
在冰水浴条件下，将10g丙烯酸单体加入到浓度为6molL-1的氢氧化钠溶液中进行中和反应；反应完毕后在烧杯中依次加入10g PMAPTAC、10g丙烯酰胺、0.07g过硫酸铵、0.006g交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)，充分搅拌溶解。在三口烧瓶中加入100ml环己烷和0.6g分散剂司班80，并通氮气除氧，水浴75摄氏度反应2h，停止加热，继续搅拌至室温。停止搅拌后，将烧瓶中制备的试样过滤，用无水乙醇泡洗3次后，放入烘箱，设定烘箱温度105摄氏度，烘10小时至干燥。将干燥后的吸水树脂，在球磨机中粉磨成100微米球状颗粒。
将称量好的原材料细骨料、粗骨料、水泥依次倒入润湿后的搅拌机中进行搅拌，干拌30s至混合均匀，然后加入减水剂和混凝土的拌合用水进行搅拌，时间为100s，最后加入质量分数0.1％干燥的上述制备的高吸水聚合物使内养护剂能在混凝土中分散均匀，得到拌合性能较好的混凝土，最后浇筑成型。
实例二
将100mL 25wt％的MAPTAC水溶液置于的三口瓶中，加入单体质量0.1％的过硫酸钾引发剂，水浴反应温度75摄氏度反应4h，反应完毕后，用丙酮洗涤产物，可见下层为油状物，滤去丙酮，用无水乙醇洗涤三次后得淡黄色固体，干燥后得到PMAPTAC。
在冰水浴条件下，将10g甲基丙烯酸单体加入到浓度为6molL-1的氢氧化钠溶液中进行中和反应；反应完毕后在烧杯中依次加入0.5g PMAPTAC、5g N-羟甲基丙烯酰胺0.05g过硫酸钾、0.008g交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)，充分搅拌溶解。在三口烧瓶中加入100ml无水乙醇和0.3g分散剂司班60，并通氮气除氧，水浴60摄氏度反应2h，停止加热，继续搅拌至室温。停止搅拌后，将烧瓶中制备的试样过滤，用无水乙醇泡洗3次后，放入烘箱，设定烘箱温度105摄氏度，烘10小时至干燥。将干燥后的吸水树脂，在球磨机中粉磨成50微米球状颗粒。
将称量好的原材料细骨料、粗骨料、水泥依次倒入润湿后的搅拌机中进行搅拌，干拌30s至混合均匀，然后加入减水剂和混凝土的拌合用水进行搅拌，时间为100s，最后加入质量分数0.1％预吸水10倍的上述制备的高吸水聚合物使内养护剂能在混凝土中分散均匀，得到拌合性能较好的混凝土，最后浇筑成型。
实例三
将100mL 25wt％的MAPTAC水溶液置于的三口瓶中，加入单体质量0.1％的过硫酸铵引发剂，水浴反应温度80摄氏度反应4h，反应完毕后，用丙酮洗涤产物，可见下层为油状物，滤去丙酮，用无水乙醇洗涤三次后得淡黄色固体，干燥后得到PMAPTAC。
在冰水浴条件下，将10g乙基丙烯酸单体加入到浓度为6molL-1的氢氧化钠溶液中进行中和反应；反应完毕后在烧杯中依次加入10g PMAPTAC、5g甲基丙烯酰胺、0.18g过硫酸铵、0.01g交联剂N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)，充分搅拌溶解。在三口烧瓶中加入200ml乙二醇和0.8g分散剂吐温80，并通氮气除氧，水浴70摄氏度反应4h，停止加热，继续搅拌至室温。停止搅拌后，将烧瓶中制备的试样过滤，用无水乙醇泡洗3次后，放入烘箱，设定烘箱温度105摄氏度，烘10小时至干燥。将干燥后的吸水树脂，在球磨机中粉磨成40微米球状颗粒。
将称量好的原材料细骨料、粗骨料、水泥依次倒入润湿后的搅拌机中进行搅拌，干拌30s至混合均匀，然后加入减水剂和混凝土的拌合用水进行搅拌，时间为100s，最后加入质量分数0.1％预吸水30倍的上述制备的高吸水聚合物使内养护剂能在混凝土中分散均匀，得到拌合性能较好的混凝土，最后浇筑成型。
图1中可以看出，有PMAPTAC半互穿网络结构存在时，三元聚合物在模拟孔溶液中的吸液倍率为40g/g以上,而无半互穿网络结构的样品，其在模拟孔溶液中的吸液倍率在10g/g左右。
图2中可以看出，与未加入SAP的混凝土相比，加入本专利制备内养护剂的混凝土收缩变小，说明该样品随混凝土内部湿度降低，缓慢释水，降低了混凝土的自收缩，减少了早期开裂。
表1合成实例在不同溶液中的吸水(液)倍率数据
Figure BDA0002950700860000051
表1为本发明制备的耐盐碱缓释吸水树脂在去离子水、1％NaCl、1％CaCl2、1％NaOH溶液中的吸液量。制备的三个样品在去离子水中的吸水倍率达到850g/g,在盐溶液中的吸液倍率也保持在60g/g以上。

Claims (8)

1.一种半互穿网络结构的三元聚合耐盐碱缓释吸水树脂，其特征在于：采用甲基丙烯酰丙基三甲基氯化铵（MAPTAC）为原料，先合成线性的PMAPTAC，然后加入到丙烯酸-丙烯酰胺交联网络聚合物中形成半互穿网络结构；采用反相悬浮聚合法，水浴反应温度60-85℃，以有机溶剂作为分散相，以单体质量0.01%-0.8%的N, N'-亚甲基双丙烯酰胺（MBA）为交联剂，以单体质量0.1%-1.2%的过硫酸盐为引发剂，由质量百分比为50%-90%的丙烯酸化合物单体、50-90%的丙烯酰胺化合物单体和质量百分比为1%-50%的PMAPTAC共聚而成球形颗粒；
制备步骤如下：
（1）将100 mL 25wt%的MAPTAC水溶液置于容器中，加入单体质量0.1%-1.2%的过硫酸盐引发剂， 60-85℃反应4 h，反应完毕后，用丙酮洗涤产物，滤去丙酮，用无水乙醇洗涤三次后得淡黄色固体，干燥后得到PMAPTAC；
（2）在冰水浴条件下，将丙烯酸类化合物单体加入到浓度为6 molL-1的氢氧化钠溶液中进行中和反应；
（3）中和反应结束后，向步骤（2）的溶液中加入PMAPTAC、丙烯酰胺化合物单体、交联剂和引发剂搅拌至溶解，设置水浴反应温度，反应1-4小时；
（4）反应结束后，停止加热，继续搅拌至室温；
（5）停止搅拌后，过滤，用无水乙醇泡洗3次后， 105℃烘干10小时；
（6）将干燥后的吸水树脂粉磨成球状颗粒。
2.如权利要求1所述一种半互穿网络结构的三元聚合耐盐碱缓释吸水树脂，其特征在于：丙烯酸类化合物单体为甲基丙烯酸、乙基丙烯酸中的一种；所述丙烯酰胺 类化合物为甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中的一种。
3.如权利要求1所述一种半互穿网络结构的三元聚合耐盐碱缓释吸水树脂，其特征在于：所述过硫酸盐为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵中的一种或几种。
4.如权利要求1所述一种半互穿网络结构的三元聚合耐盐碱缓释吸水树脂，其特征在于：所述有机溶剂为环己烷、无水乙醇、乙二醇的至少一种，分散剂为司班类和吐温类的表面活性剂。
5.如权利要求1-4任一所述吸水树脂作为混凝土内养护剂的应用。
6.如权利要求5所述应用，其特征在于：所述吸水树脂以干掺或者预吸水方式掺入混凝土中作为内养护剂使用，先与胶凝材料混合均匀后，再与沙石骨料、水混合搅拌、成型。
7.如权利要求5所述应用，其特征在于：所述吸水树脂加入量为胶凝材料质量的0.1%-1%；所述吸水树脂预吸水量不超过自身质量的40倍，吸水膨胀后直径不超过300微米。
8.如权利要求5所述应用，其特征在于：所述吸水树脂在模拟孔溶液中的吸水量超过40g/g, 水泥水化终凝前释水小于10%。
CN202110206080.6A 2021-02-24 2021-02-24 一种半互穿网络结构的三元聚合耐盐碱缓释吸水树脂及应用 Active CN113248657B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110206080.6A CN113248657B (zh) 2021-02-24 2021-02-24 一种半互穿网络结构的三元聚合耐盐碱缓释吸水树脂及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110206080.6A CN113248657B (zh) 2021-02-24 2021-02-24 一种半互穿网络结构的三元聚合耐盐碱缓释吸水树脂及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113248657A CN113248657A (zh) 2021-08-13
CN113248657B true CN113248657B (zh) 2022-07-12

Family

ID=77181416

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110206080.6A Active CN113248657B (zh) 2021-02-24 2021-02-24 一种半互穿网络结构的三元聚合耐盐碱缓释吸水树脂及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113248657B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115784651B (zh) * 2022-12-29 2023-08-22 河北高速集团工程咨询有限公司 一种钢渣基抗冻地聚物及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101195674A (zh) * 2006-12-06 2008-06-11 新疆大学 具有半互穿网络结构的淀粉基两性高吸水树脂的制备方法
CN101195664A (zh) * 2006-12-06 2008-06-11 新疆大学 有机无机复合型半互穿网络结构超强吸水剂的制备方法
CN105542072A (zh) * 2016-01-28 2016-05-04 北京金隅水泥节能科技有限公司 一种适用于强碱环境的混凝土内养护剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101195674A (zh) * 2006-12-06 2008-06-11 新疆大学 具有半互穿网络结构的淀粉基两性高吸水树脂的制备方法
CN101195664A (zh) * 2006-12-06 2008-06-11 新疆大学 有机无机复合型半互穿网络结构超强吸水剂的制备方法
CN105542072A (zh) * 2016-01-28 2016-05-04 北京金隅水泥节能科技有限公司 一种适用于强碱环境的混凝土内养护剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
具有半互穿网络结构的两性吸水树酯的合成及性能研究;魏佳;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士） 工程科技I辑》;20061215(第12期);26-27,32-33 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113248657A (zh) 2021-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113105578B (zh) 一种耐盐碱缓释吸水树脂及应用
CN109516714B (zh) 一种陶粒载体混凝土内养护剂及其制备方法
CN104558370B (zh) 改性吸水树脂作为混凝土抗冻增强材料的用途
CA2768465A1 (en) Mixtures comprising branched oligomeric or polymeric compounds, and preparation and use thereof
CN113248657B (zh) 一种半互穿网络结构的三元聚合耐盐碱缓释吸水树脂及应用
CN107628788B (zh) 用于修复混凝土裂缝的水泥基防水材料及其制备方法
JPS5869762A (ja) ポリマ−改質セメントモルタルおよびコンクリ−トの製造方法
CN101817657A (zh) 聚羧酸煲坍剂
US20160326054A1 (en) Cementitious mixtures, compositions for use in cementitious mixtures, and methods of producing cementitious mixtures
CN109305792B (zh) 一种土壤固化剂、制备方法以及土壤固化施工方法
CN109369118A (zh) 一种低收缩性的超高性能混凝土及制备方法
CN111393583A (zh) 一种氨基丙磺酸内盐式两性混凝土减水剂及其制备方法
CN113929837B (zh) 一种减缩型聚羧酸系减水剂及其制备方法和应用
CN112299755B (zh) 一种水泥混凝土桥面用改性沥青混合料
CN115925307B (zh) 一种混凝土养护剂及其制备方法
CN112961284A (zh) 一种半互穿网络结构的耐盐碱缓释吸水树脂及应用
CN107325221A (zh) 一种聚羧酸减水剂用复合粘度调节剂
CN108516866B (zh) 一种改性高吸水树脂内养护剂的制备方法
CN114591017B (zh) 一种无机微粒-亲水水凝胶复合颗粒及其制备方法和应用
CN115124651B (zh) 一种吸水膨胀剂、延时吸水膨胀剂及其制备方法和应用
CN104671695B (zh) 一种水泥混凝土用改性氧化钙类膨胀剂及其制备方法
JPH10101392A (ja) セメント混和剤並びにそれを用いたセメント成形方法
CN113717335B (zh) 有机-无机复合改性吸水树脂型养护材料、及其制备方法、包含其的高寒地区机制砂混凝土
CN109280140A (zh) 抗裂增强型聚羧酸减水剂及其制备工艺
CN115926044B (zh) 一种用于应急封堵的高强度微凝胶颗粒的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant