CN113336886A - 一种用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液及其制备方法 - Google Patents
一种用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113336886A CN113336886A CN202110668658.XA CN202110668658A CN113336886A CN 113336886 A CN113336886 A CN 113336886A CN 202110668658 A CN202110668658 A CN 202110668658A CN 113336886 A CN113336886 A CN 113336886A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- acrylic emulsion
- monomer
- weather
- soft porcelain
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 92
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 48
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 55
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 16
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 12
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 22
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 20
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 18
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 10
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 9
- -1 polyoxypropylene Polymers 0.000 claims description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 4
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 3
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DOGMJCPBZJUYGB-UHFFFAOYSA-N 3-trichlorosilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](Cl)(Cl)Cl DOGMJCPBZJUYGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 claims description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-O N-dimethylethanolamine Chemical compound C[NH+](C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 claims description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(C)C YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 2
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- OOXSLJBUMMHDKW-UHFFFAOYSA-N trichloro(3-chloropropyl)silane Chemical compound ClCCC[Si](Cl)(Cl)Cl OOXSLJBUMMHDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 3
- 238000001723 curing Methods 0.000 abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 17
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 12
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 12
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 6
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 3
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
- C09D133/068—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing glycidyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液及其制备方法，该制备方法是采用种子乳液聚合方式，称取丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸单体、丙烯酸单体、含环氧基团的丙烯酸功能单体、硅烷偶联剂，混合搅拌均匀制备混合单体备用；将乳化剂、碳酸氢钠、去离子水和30~50%的引发剂置于三颈烧瓶中，取5~15%的混合单体滴加至烧瓶中，稳定5~20 min后，得到种子乳液；将剩余的混合单体和引发剂在2~4 h内滴加完成，经升温、熟化、降温、中和及保温后出料等到丙烯酸酯乳液；将上述环氧类硅丙乳液与填料、胺类固化剂混合制备耐候交联型软瓷，该软瓷具有优良的柔韧性、与基材的强附着力及优异的耐候性能。
Description
技术领域
本发明属于乳液领域，具体涉及一种用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液及其制备方法。
背景技术
软瓷是一种新型的节能低碳装饰材料，通常以城建废弃泥土、水泥弃块、瓷渣、石粉等无机物为原料，通过粉碎，筛选出优质的无机粉料，再辅以粘接剂等专用溶液溶剂，经过混和搅拌形成流动浆料，导入准备好的膜具进行塑形成型，最后放进烘房进行高温烘烤，待烘烤成型的软瓷拿出来冷却过后，再根据不同的需求进行上色、打磨等。如今，软瓷广泛应用于建筑内外墙和地面。
随着现代建筑装修技术的发展，人们对装修效果、环境质量有了更高的要求，传统的溶剂型涂料逐渐被淘汰，水性环保型材料逐渐兴起，而原料为90％的泥土、10％的水溶剂添加剂烘烤制成的软瓷材料逐渐得到了人们的认可，其丰富的表现力和低碳环保的属性是得到人们认可的重要因素，但从实际工程施工效果看，软瓷还存在一定的技术问题，其中粘接剂粘接强度低，耐候性不好是其重要的影响因素。因此，开发出一种具有高性能的软瓷粘接剂是我们所面临的难点，使其能满足良好的力学性能和耐候性，能够更好的推广这款低碳环保新型绿色材料。
中国专利CN112029453A公开了一种以聚氨酯为主体材料粘接剂的制备技术，通过聚氨酯、环氧树脂、丙烯酸酯相互之间的化学反应，形成互穿网络结构聚合物，极大的提升了其力学性能，但仍未解粘接剂材料在高温下易分解的，耐候性差的现象，而且根据实际工业生产考察，聚氨酯价格高昂，不适合其软瓷工业的发展需求。中国专利CN110642553A公开了一种双组分聚氨酯粘接剂，主体材料包括聚氨酯、脂肪酸三甘油酯、二苯基甲烷二异氰酸酯，通过含羟基的预聚物和含异氰酸酯的预聚物改性了聚氨酯，使其粘接强度得到了极大的提升，但根据实际工业考察，根据温度环境的变化，双组分的配合比例也在变化，给施工工人以及厂家都带来了极大的考验，同时双组分聚氨酯材料添加了大量改性材料，提高了产品的成本。
本发明主要以丙烯酸树脂作主体材料，通过对它进行改性使它获得了优异的耐候性能。活泼的碳碳双键使它拥有了良好的化学稳定性和成膜性，是它被选为主体材料的重要因素之一，通过引入含有环氧基团的功能性丙烯酸单体与丙烯酸单体、甲基丙烯树脂、丙烯酸酯等单体混和在制备乳液中发生了化学反应，使它与其他化合物进行了交联固化，极大提高了分子间的稳定性，增强了乳液成膜的疏水性和与基材表面的氢键作用力。硅烷偶联剂的引入，大大的提高了乳液与无机材料之间的张力，由于硅元素的原子特性，提高了混合物的耐水特性。在最后制成的软瓷中，耐候性能得到了显著的提升。同时，丙烯酸酯低廉的价格，极大的提高了本产品的性价比。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的问题，提供了一种实现调节丙烯酸乳液玻璃化温度，使不同结构、不同分子量的多种丙烯酸乳液与填料相结合，形成耐候交联型软瓷的制备方法。
本发明目的通过以下技术方案实现：
用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液及其制备方法，包括以下步骤：
1)以质量分数计，称取丙烯酸酯单体15～25份、甲基丙烯酸酯单体15～25份、丙烯酸单体0.5～5份，含环氧基团的丙烯酸功能单体0.5～5份，含有机官能团的硅烷偶联剂0.5～5份混合搅拌均匀制备混合单体备用；
2)以质量分数计，将0.5～3份乳化剂、0.05～0.3份碳酸氢钠、15～50％的引发剂和50～90份去离子水加入到反应釜中，升温至70～85℃，在10～30分钟内滴加5-15％的混合单体，稳定5～20分钟，将剩余的混合单体和引发剂在2～4小时内滴加完成，升温至80～90℃熟化1～2小时，降温至40～60℃，加入0.5～1.5份中和剂中和，保温20～40分钟后降温出料得到水性丙烯酸乳液。
所述的丙烯酸酯单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯的一种或多种；
所述的甲基丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯的一种或多种；
所述的丙烯酸单体为丙烯酸和/或甲基丙烯酸；
所述的含环氧基团的丙烯酸功能单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯和/或丙烯酸缩水甘油酯；
所述的硅烷偶联剂为乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三氯硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-(2，3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三氯硅烷、或γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种；
所述的乳化剂为N-十二烷基二甲胺、季胺盐阳离子型乳化剂或聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、多元醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚非离子型乳化剂、十二烷基磺酸钠、或十二烷基苯磺酸钠阴离子型乳化剂的一种或多种；
所述的引发剂为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵的一种或多种；
所述的中和剂为氨水、三乙胺、N，N-二甲基乙醇胺、或氢氧化钠溶液的一种或多种。
一种用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液，所述的水性丙烯酸乳液，其固含量为30～55％，粘度为1500～6000cP，乳液粒径为100～300nm，玻璃化温度为-15～25℃。
所述的丙烯酸乳液在软瓷领域的应用，包括以下步骤：以质量分数计，将水性丙烯酸乳液10～30份、20～40份钙粉、40～60份石英砂、0.5～5份粗纤维和10～30份水加入到搅拌釜中，分散10～20分钟，过滤出料。
优选地，所述的钙粉为重质钙粉、轻质钙粉、烟气脱硫钙粉的一种或多种。
优选地，所述的粗纤维为聚丙烯纤维、丙烯酸纤维的一种或多种。
所得耐候交联型软瓷具有柔韧性好、与基材附着力高、耐候性优异等性能。可广泛应用于建筑内外墙以及地面的装饰。
本发明的用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液及其制备方法与现有技术相比，具有如下有点和有益效果：
(1)从合成工艺的角度，调整不同结构、不同分子量及不同玻璃化温度的丙烯酸乳液，制备出耐候性优良的丙烯酸乳液。
(2)采用含环氧基团的功能性丙烯酸单体，增强了与基材表面的附着力，提高了软瓷的粘接强度。
(3)采用硅烷偶联剂改性水性丙烯酸乳液，增强了交联固化强度，提高了无机材料的机械强度。
(4)本发明合成的产品具有柔韧性好、与基材附着力高、耐候性优良等性能且还具有价格低廉的特性。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
实施例1：
(1)丙烯酸乳液的制备，各组分的原料类型及用量如表1.1：
表1.1：
制备工艺：以质量份数计，称取丙烯酸丁酯19.5份、甲基丙烯酸甲酯20.5份、丙烯酸1.2份，甲基丙烯酸缩水甘油酯0.9份、硅烷偶联剂0.9份混合搅拌均匀制备混合单体备用；将0.5份EH-9和0.9份SDS的乳化剂、0.15份碳酸氢钠、50％的KPS和54.5份去离子水加入到反应釜中，升温至80℃，在30分钟内滴加10％的混合单体，稳定15分钟，将剩余的混合单体和引发剂在3小时内滴加完成，升温至85℃熟化1小时，降温至60℃，加入0.75份中和剂中和，保温30分钟后降温出料得到改性丙烯酸乳液。
改性丙烯酸乳液的性能：将丙烯酸乳液进行刮板、烘干，其性能如表1.2：
表1.2：
(2)以质量份数计，耐候交联软瓷型的配制组成情况如表1.3：
表1.3：
制备工艺：以质量份数计，将改性丙烯酸乳液10.9份、29.1份400目钙粉、43.8份60目石英砂、1.5份粗纤维和14.7份水加入到搅拌釜中，分散15分钟，过滤出料。
耐候交联型软瓷性能，其性能如表1.4：
表1.4：
由表1.2，1.4可知，本发明的改性丙烯酸乳液及其在软瓷领域的应用，具有与基材附着力高、柔韧性好、力学性能优异和良好的耐候性等性能。本发明的改性丙烯酸乳液首先是用含环氧基团的功能性丙烯酸单体、硅烷偶联剂等单体与常规的丙烯酸类单体共聚，将环氧基、硅烷偶联剂引入主体结构，通过调控含环氧基团的功能性丙烯酸单体的含量调控树脂附着力，通过控制硅烷偶联剂的用量控制无机材料的机械强度以及交联固化强度，硅元素的引入也提高了其耐水性，大大提高了软瓷的耐候性能。本发明具有节能、环保、成本低廉等优点。
实施例2：
(1)丙烯酸乳液的制备，各组分的原料类型及用量如表2.1：
表2.1：
制备工艺：以质量份数计，称取丙烯酸丁酯19.5份、甲基丙烯酸甲酯20.5份、丙烯酸1.2份，甲基丙烯酸缩水甘油酯0.9份、硅烷偶联剂0.9份混合搅拌均匀制备混合单体备用；将0.5份EH-9和0.9份SDS的乳化剂、0.15份碳酸氢钠、50％的KPS和54.5份去离子水加入到反应釜中，升温至80℃，在30分钟内滴加10％的混合单体，稳定15分钟，将剩余的混合单体和引发剂在3小时内滴加完成，升温至85℃熟化1小时，降温至60℃，加入0.75份中和剂中和，保温30分钟后降温出料得到改性丙烯酸乳液。
改性丙烯酸乳液的性能：将丙烯酸乳液进行刮板、烘干，其性能如表2.2：
表2.2：
(2)以质量份数计，耐候交联软瓷型的配制组成情况如表2.3：
表2.3：
制备工艺：以质量份数计，将改性丙烯酸乳液10.9份、29.1份400目钙粉、43.8份60目石英砂、1.5份粗纤维和14.7份水加入到搅拌釜中，分散15分钟，过滤出料。
耐候交联型软瓷性能，其性能如表2.4：
表2.4：
实施例3：
(1)丙烯酸乳液的制备，各组分的原料类型及用量如表3.1：
表3.1：
制备工艺：以质量份数计，称取丙烯酸丁酯19.5份、甲基丙烯酸甲酯20.5份、丙烯酸1.2份，丙烯酸缩水甘油酯0.4份、甲基丙烯酸缩水甘油酯0.5份、硅烷偶联剂0.9份混合搅拌均匀制备混合单体备用；将0.5份EH-9和0.9份SDS的乳化剂、0.15份碳酸氢钠、50％的KPS和54.5份去离子水加入到反应釜中，升温至80℃，在30分钟内滴加10％的混合单体，稳定15分钟，将剩余的混合单体和引发剂在3小时内滴加完成，升温至85℃熟化1小时，降温至60℃，加入0.75份中和剂中和，保温30分钟后降温出料得到改性丙烯酸乳液。
改性丙烯酸乳液的性能：将丙烯酸乳液进行刮板、烘干，其性能如表3.2：
表3.2：
(2)以质量份数计，耐候交联软瓷型的配制组成情况如表3.3：
表3.3：
制备工艺：以质量份数计，将改性丙烯酸乳液10.9份、29.1份400目钙粉、43.8份60目石英砂、1.5份粗纤维和14.7份水加入到搅拌釜中，分散15分钟，过滤出料。
耐候交联型软瓷性能，其性能如表3.4：
表3.4：
实施例4：
(1)丙烯酸乳液的制备，各组分的原料类型及用量如表4.1：
表4.1：
制备工艺：以质量份数计，称取丙烯酸丁酯19.5份、甲基丙烯酸甲酯20.5份、丙烯酸1.2份，丙烯酸缩水甘油酯0.9份、硅烷偶联剂0.9份混合搅拌均匀制备混合单体备用；将0.5份EH-9和0.9份SDS的乳化剂、0.15份碳酸氢钠、50％的KPS和54.5份去离子水加入到反应釜中，升温至80℃，在30分钟内滴加10％的混合单体，稳定15分钟，将剩余的混合单体和引发剂在3小时内滴加完成，升温至85℃熟化1小时，降温至60℃，加入0.75份
中和剂中和，保温30分钟后降温出料得到改性丙烯酸乳液。
改性丙烯酸乳液的性能：将丙烯酸乳液进行刮板、烘干，其性能如表4.2：
表4.2：
(2)以质量份数计，耐候交联软瓷型的配制组成情况如表4.3：
表4.3：
制备工艺：以质量份数计，将改性丙烯酸乳液10.9份、29.1份400目钙粉、43.8份60目石英砂、1.5份粗纤维和14.7份水加入到搅拌釜中，分散15分钟，过滤出料。
耐候交联型软瓷性能，其性能如表4.4：
表4.4：
实施例5：
(1)丙烯酸乳液的制备，各组分的原料类型及用量如表5.1：
表5.1：
制备工艺：以质量份数计，称取丙烯酸丁酯15份、甲基丙烯酸甲酯25.3份、丙烯酸1.2份，甲基丙烯酸缩水甘油酯0.9份、硅烷偶联剂0.9份混合搅拌均匀制备混合单体备用；将0.5份EH-9和0.9份SDS的乳化剂、0.15份碳酸氢钠、50％的KPS和54.5份去离子水加入到反应釜中，升温至80℃，在30分钟内滴加10％的混合单体，稳定15分钟，将剩余的混合单体和引发剂在3小时内滴加完成，升温至85℃熟化1小时，降温至60℃，加入0.75份中和剂中和，保温30分钟后降温出料得到改性丙烯酸乳液。
改性丙烯酸乳液的性能：将丙烯酸乳液进行刮板、烘干，其性能如表1.2：
表5.2：
(2)以质量份数计，耐候交联软瓷型的配制组成情况如表5.3：
表5.3：
制备工艺：以质量份数计，将改性丙烯酸乳液10.9份、29.1份400目钙粉、43.8份60目石英砂、1.5份粗纤维和14.7份水加入到搅拌釜中，分散15分钟，过滤出料。
耐候交联型软瓷性能，其性能如表5.4：
表5.4：
实施例6：
(1)丙烯酸乳液的制备，各组分的原料类型及用量如表6.1：
表6.1：
制备工艺：以质量份数计，称取丙烯酸丁酯10.3份、甲基丙烯酸甲酯30份、丙烯酸1.2份，甲基丙烯酸缩水甘油酯0.9份、硅烷偶联剂0.9份混合搅拌均匀制备混合单体备用；将0.5份EH-9和0.9份SDS的乳化剂、0.15份碳酸氢钠、50％的KPS和54.5份去离子水加入到反应釜中，升温至80℃，在30分钟内滴加10％的混合单体，稳定15分钟，将剩余的混合单体和引发剂在3小时内滴加完成，升温至85℃熟化1小时，降温至60℃，加入0.75份中和剂中和，保温30分钟后降温出料得到改性丙烯酸乳液。
改性丙烯酸乳液的性能：将丙烯酸乳液进行刮板、烘干，其性能如表6.2：
表6.2：
(2)以质量份数计，耐候交联软瓷型的配制组成情况如表6.3：
表6.3：
制备工艺：以质量份数计，将改性丙烯酸乳液10.9份、29.1份400目钙粉、43.8份60目石英砂、1.5份粗纤维和14.7份水加入到搅拌釜中，分散15分钟，过滤出料。
耐候交联型软瓷性能，其性能如表6.4：
表6.4：
实施例7：
(1)丙烯酸乳液的制备，各组分的原料类型及用量如表7.1：
表7.1：
制备工艺：以质量份数计，称取丙烯酸丁酯19.5份、甲基丙烯酸甲酯20.5份、丙烯酸1.2份，甲基丙烯酸缩水甘油酯0.9份、硅烷偶联剂0.9份混合搅拌均匀制备混合单体备用；将0.5份EH-9和0.9份SDS的乳化剂、0.15份碳酸氢钠、50％的KPS和54.5份去离子水加入到反应釜中，升温至80℃，在30分钟内滴加10％的混合单体，稳定15分钟，将剩余的混合单体和引发剂在3小时内滴加完成，升温至85℃熟化1小时，降温至60℃，加入0.75份中和剂中和，保温30分钟后降温出料得到改性丙烯酸乳液。
改性丙烯酸乳液的性能：将丙烯酸乳液进行刮板、烘干，其性能如表7.2：
表7.2：
| 检测项目 | 实施例7 | 检测方法 |
| 吸水率 | 9.5％ | GB/T 3856-2006 |
| 吸醇率 | 38.7％ | GB/T 3856-2006 |
| 表干时间 | 2h | GB 16776-2005 |
| 耐酸性 | 无明显现象 | GB/T 9274-88 |
| 耐碱性 | 有泛白 | GB/T 9274-88 |
| 耐沸水性 | 无明显现象 | GB/T 1733-93 |
| 耐冷水性 | 轻微溶解 | GB/T 1733-93 |
| 耐沾污性 | 微泛黄 | GB/T 9780-2013 |
(2)以质量份数计，耐候交联软瓷型的配制组成情况如表7.3：
表7.3：
| 改性丙烯酸乳液 | 10.9g |
| 重质钙粉(400目) | 29.1g |
| 石英砂(60目) | 42.3g |
| 固化剂(氨水) | 1.5g |
| 粗纤维(聚丙烯纤维) | 1.5g |
| 去离子水 | 14.7g |
| 总计 | 100g |
制备工艺：以质量份数计，将改性丙烯酸乳液10.9份、29.1份400目钙粉、42.3份60目石英砂、1.5份固化剂、1.5份粗纤维和14.7份水加入到搅拌釜中，分散15分钟，过滤出料。
耐候交联型软瓷性能，其性能如表7.4：
表7.4：
| 检测项目 | 实施例7 | 检测方法 |
| 吸水率 | 20％ | GB/T 9966-2008 |
| 抗冻性 | 粉化 | J G/T 25-2017 |
| 耐热性 | 无发粘 | GB/T 4085-2015 |
| 耐人工老化性 | 有轻微粉化 | GB/T16259-2008 |
| 抗磨损 | 0.18(g/750r) | GB/T 3810-2016 |
| 柔度 | 有裂纹 | JC/T 2219-2014 |
实施例8：
(1)丙烯酸乳液的制备，各组分的原料类型及用量如表8.1：
表8.1：
| 丙烯酸丁酯 | 19.5g |
| 甲基丙烯酸甲酯 | 20.5g |
| 丙烯酸 | 1.2g |
| 甲基丙烯酸缩水甘油酯 | 0.9g |
| 硅烷偶联剂(KH570) | 0.9g |
| 乳化剂(EH-9) | 0.5g |
| 乳化剂(SDS) | 0.9g |
| 过硫酸钾 | 0.2g |
| 碳酸氢钠 | 0.15g |
| 氨水 | 0.75g |
| 去离子水 | 54.5g |
| 共计 | 100g |
制备工艺：以质量份数计，称取丙烯酸丁酯19.5份、甲基丙烯酸甲酯20.5份、丙烯酸1.2份，甲基丙烯酸缩水甘油酯0.9份、硅烷偶联剂0.9份混合搅拌均匀制备混合单体备用；将0.5份EH-9和0.9份SDS的乳化剂、0.15份碳酸氢钠、50％的KPS和54.5份去离子水加入到反应釜中，升温至80℃，在30分钟内滴加10％的混合单体，稳定15分钟，将剩余的混合单体和引发剂在3小时内滴加完成，升温至85℃熟化1小时，降温至60℃，加入0.75份中和剂中和，保温30分钟后降温出料得到改性丙烯酸乳液。
改性丙烯酸乳液的性能：将丙烯酸乳液进行刮板、烘干，其性能如表8.2：
表8.2：
| 检测项目 | 实施例8 | 检测方法 |
| 吸水率 | 9.5％ | GB/T 3856-2006 |
| 吸醇率 | 38.7％ | GB/T 3856-2006 |
| 表干时间 | 2h | GB 16776-2005 |
| 耐酸性 | 无明显现象 | GB/T 9274-88 |
| 耐碱性 | 有泛白 | GB/T 9274-88 |
| 耐沸水性 | 无明显现象 | GB/T 1733-93 |
| 耐冷水性 | 轻微溶解 | GB/T 1733-93 |
| 耐沾污性 | 微泛黄 | GB/T 9780-2013 |
(2)以质量份数计，耐候交联软瓷型的配制组成情况如表8.3：
表8.3：
| 改性丙烯酸乳液 | 10.9g |
| 重质钙粉(400目) | 29.1g |
| 石英砂(60目) | 42.3g |
| 固化剂(水性环氧固化剂) | 1.5g |
| 粗纤维(聚丙烯纤维) | 1.5g |
| 去离子水 | 14.7g |
| 总计 | 100g |
制备工艺：以质量份数计，将改性丙烯酸乳液10.9份、29.1份400目钙粉、42.3份60目石英砂、1.5份固化剂、1.5份粗纤维和14.7份水加入到搅拌釜中，分散15分钟，过滤出料。
耐候交联型软瓷性能，其性能如表8.4：
表8.4：
| 检测项目 | 实施例8 | 检测方法 |
| 吸水率 | 14％ | GB/T 9966-2008 |
| 抗冻性 | 轻微粉化 | J G/T 25-2017 |
| 耐热性 | 无发粘 | GB/T 4085-2015 |
| 耐人工老化性 | 有轻微粉化 | GB/T16259-2008 |
| 抗磨损 | 0.11(g/750r) | GB/T 3810-2016 |
| 柔度 | 有裂纹 | JC/T 2219-2014 |
本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他任何背离本发明的精神实质与原理所作的修饰、改变、替代、组合和简化，均应为等效的置换方式，都应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）以质量分数计，称取丙烯酸酯单体15~25份、甲基丙烯酸酯单体15~25份、丙烯酸单体0.5~5份，含环氧基团的丙烯酸功能单体0.5~5份，含有机官能团的硅烷偶联剂0.5~5份混合搅拌均匀制备混合单体备用；
2）以质量分数计，将0.5~3份乳化剂、0.05~0.3份碳酸氢钠、15~50%的引发剂和50~90份去离子水加入到反应釜中，升温至70~85 oC，在10~30分钟内滴加步骤1）中的质量分数为5-15%的混合单体，稳定5~20分钟，将剩余的混合单体和引发剂在2~4小时内滴加完成，升温至80~90 oC熟化1~2小时，降温至40~60 oC，加入0.5~1.5份中和剂中和，保温20~40分钟后降温出料得到丙烯酸乳液。
2.根据权利要求1所述的用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，
所述的丙烯酸酯单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯的一种或多种；
所述的甲基丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯的一种或多种；
所述的丙烯酸单体为丙烯酸和/或甲基丙烯酸；
所述的含环氧基团的丙烯酸功能单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯和/或丙烯酸缩水甘油酯。
3.根据权利要求1所述的用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，
所述的硅烷偶联剂为乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三氯硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-（2，3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三氯硅烷、或γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，
所述的乳化剂为N-十二烷基二甲胺、季胺盐阳离子型乳化剂或聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、多元醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚非离子型乳化剂、十二烷基磺酸钠、或十二烷基苯磺酸钠阴离子型乳化剂的一种或多种；
所述的引发剂为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵的一种或多种；
所述的中和剂为氨水、三乙胺、N，N-二甲基乙醇胺、或氢氧化钠溶液的一种或多种。
5.采用权利要求1-4任一项所述的方法制备得到的用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液，其特征在于，所述的丙烯酸乳液，其固含量为30~55%，粘度为1500~6000 cP，乳液粒径为100~300 nm，玻璃化温度为-15~25 oC。
6.一种采用权利要求5所述的丙烯酸乳液在软瓷上的应用，其特征在于，包括以下步骤：以质量份数计，将水性丙烯酸乳液10~30份、20~40份钙粉、40~60份石英砂、0.5~5份粗纤维和10~30份水加入到搅拌釜中，分散5~10分钟，过滤出料。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述的钙粉为重质钙粉、轻质钙粉、烟气脱硫钙粉的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述的粗纤维为聚丙烯纤维、丙烯酸纤维的一种或多种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110668658.XA CN113336886A (zh) | 2021-06-16 | 2021-06-16 | 一种用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110668658.XA CN113336886A (zh) | 2021-06-16 | 2021-06-16 | 一种用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113336886A true CN113336886A (zh) | 2021-09-03 |
Family
ID=77475780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110668658.XA Pending CN113336886A (zh) | 2021-06-16 | 2021-06-16 | 一种用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113336886A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113603821A (zh) * | 2021-07-21 | 2021-11-05 | 三峡大学 | 一种用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液及其制备方法 |
| CN115678374A (zh) * | 2023-01-06 | 2023-02-03 | 山东世纪联合新材料科技有限公司 | 水性隔热涂料及其制备方法 |
| WO2023070910A1 (zh) * | 2021-10-25 | 2023-05-04 | 江苏冠军科技集团股份有限公司 | 一种快干高耐候丙烯酸机械通用涂料及其制备方法和应用 |
| CN116217125A (zh) * | 2023-02-07 | 2023-06-06 | 三峡大学 | 一种乳液混拼交联软瓷及其制备方法 |
| CN116284545A (zh) * | 2023-02-07 | 2023-06-23 | 三峡大学 | 一种用于软瓷的双重交联型丙烯酸乳液的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4134772A (en) * | 1976-10-21 | 1979-01-16 | Narumi Seito Kabushiki Kaisha | Method of producing soft porcelain |
| CN108264805A (zh) * | 2017-12-31 | 2018-07-10 | 成都巴德富科技有限公司 | 一种快干软瓷真石漆及其制备方法 |
| CN109321173A (zh) * | 2018-08-01 | 2019-02-12 | 成都富思特新材料有限公司 | 一种用于柔性饰面板块的粘接剂及其制备方法 |
| CN109777237A (zh) * | 2019-01-18 | 2019-05-21 | 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 | 一种瓷砖翻新乳液及其制备方法 |
-
2021
- 2021-06-16 CN CN202110668658.XA patent/CN113336886A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4134772A (en) * | 1976-10-21 | 1979-01-16 | Narumi Seito Kabushiki Kaisha | Method of producing soft porcelain |
| CN108264805A (zh) * | 2017-12-31 | 2018-07-10 | 成都巴德富科技有限公司 | 一种快干软瓷真石漆及其制备方法 |
| CN109321173A (zh) * | 2018-08-01 | 2019-02-12 | 成都富思特新材料有限公司 | 一种用于柔性饰面板块的粘接剂及其制备方法 |
| CN109777237A (zh) * | 2019-01-18 | 2019-05-21 | 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 | 一种瓷砖翻新乳液及其制备方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113603821A (zh) * | 2021-07-21 | 2021-11-05 | 三峡大学 | 一种用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液及其制备方法 |
| WO2023070910A1 (zh) * | 2021-10-25 | 2023-05-04 | 江苏冠军科技集团股份有限公司 | 一种快干高耐候丙烯酸机械通用涂料及其制备方法和应用 |
| CN115678374A (zh) * | 2023-01-06 | 2023-02-03 | 山东世纪联合新材料科技有限公司 | 水性隔热涂料及其制备方法 |
| CN116217125A (zh) * | 2023-02-07 | 2023-06-06 | 三峡大学 | 一种乳液混拼交联软瓷及其制备方法 |
| CN116284545A (zh) * | 2023-02-07 | 2023-06-23 | 三峡大学 | 一种用于软瓷的双重交联型丙烯酸乳液的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113336886A (zh) | 一种用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液及其制备方法 | |
| CN113603821A (zh) | 一种用于耐候交联型软瓷的丙烯酸乳液及其制备方法 | |
| CN102140149B (zh) | 水性乳液组成物、由其制得的乳液树脂及其用途 | |
| CN101481443A (zh) | 聚氨酯-聚丙烯酸酯互穿网络聚合物及其制备方法和应用 | |
| CN101781390B (zh) | 一种建筑外墙用核壳结构高硅硅丙乳液的制备方法 | |
| CN102815888B (zh) | 一种陶瓷彩色石英砂质感涂料及其制备方法和应用 | |
| CN107010890B (zh) | 一种环保型聚合物水泥墙面防水浆料及其制备方法 | |
| CN102101960A (zh) | 高羟基含硅丙烯酸酯水性玻璃涂料乳液及其合成方法 | |
| CN101638544A (zh) | 一种形成柔性仿大理石饰面的涂料及其制备方法 | |
| CN104356287A (zh) | 一种内外交联型高耐水白性的真石漆纯丙乳液及制备方法 | |
| CN109111547B (zh) | 一种硅丙改性乳液防水剂及其制备方法与应用 | |
| CN107573801B (zh) | 一种环保水包水型多彩涂料用基础漆乳液的制备方法 | |
| CN110804406A (zh) | 一种膏状瓷砖背胶以及其制备方法和使用方法 | |
| CN108929628A (zh) | 一种高性能耐腐蚀防水弹性涂料 | |
| CN103087623B (zh) | 一种耐候型地坪涂料及其制备方法 | |
| CN104293167A (zh) | 一种pvc地砖用的高硬度、高光泽紫外光固化涂料 | |
| CN108794683B (zh) | 一种自动修复丙烯酸微凝胶自乳化乳液及其制备方法 | |
| CN110885606A (zh) | 一种高反射外墙用水性氟碳金属漆及制备方法 | |
| CN109337617A (zh) | 彩石金属瓦用具有隔热性能的丙烯酸胶黏剂及其制备方法 | |
| CN114806469B (zh) | 一种耐水型单组分瓷砖背胶及其制备方法 | |
| CN105801758B (zh) | 应用于塑胶运动场地的环保型树脂及其制备方法 | |
| CN106146726A (zh) | 一种真石漆用交联型纯丙乳液及制备方法 | |
| CN111234686A (zh) | 一种自交联丙烯酸聚氨酯分散体真石漆及其制备方法 | |
| CN115558365B (zh) | 一种自成膜抗雨痕的高强度岩片漆及其制备方法 | |
| CN109233403B (zh) | 一种耐磨发光树脂胶、其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210903 |