CN113490710A - 聚碳酸酯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种聚碳酸酯树脂组合物，其可抑制特定的紫外线区域、即、被视为有害光的420nm附近的波长的透光率，同时维持高的总透光率，并且耐冲击强度、成型滞留稳定性、耐干热性优异。本公开的聚碳酸酯树脂组合物相对于粘均分子量为为21000～26000的聚碳酸酯树脂(A)100质量份含有0.1～1.5质量份的添加剂(B)，并且，作为上述添加剂(B)，含有0.2质量份以上的由下述式1表示的具有苯并三唑骨架的紫外线吸收剂(B1)，式1中，R1～R5各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烃基和羟基中的任1种，并且，上述烃基中可以含有含氧基，R6～R9各自独立地表示氢原子或者由R－S－表示的含硫基中的任1种，并且，R6～R9的至少一个为由R－S－表示的含硫基，R为碳原子数1～24的烃基、或者氢原子可以被碳原子数1～18的烷基取代的碳原子数6～24的芳香族基团。

Description

聚碳酸酯树脂组合物
技术领域
本公开涉及一种聚碳酸酯树脂组合物，其能抑制特定的紫外线区域、即被视为有害光的420nm附近的波长的透光率，同时维持高的总透光率，并且耐冲击强度、成型滞留稳定性优异。
背景技术
使用合成树脂(塑料)形成的成型品比玻璃材料更难破裂，容易进行着色和各种的成型加工，因此正逐渐替代玻璃材料。例如，眼镜透镜、照相机透镜、各种显示器的前面板、光源罩等光学成型品中，也正在使用合成树脂代替玻璃材料。
合成树脂成型品容易因日光或者紫外线的长期的暴露而劣化，例如，无法避免黄变等变色。为了抑制这样的变色等劣化，出于改进耐光性的目的，会在合成树脂成型品中配合紫外线吸收剂。
此外，最近，出于保护眼睛的目的，也进行了对合成树脂成型品赋予紫外线吸收能力的研究。一直以来，都认为紫外线会对眼睛造成负面影响。另外，从例如自然光、办公设备的液晶显示器、智能手机或者移动电话等携带机器的显示器等发出的蓝色光也使眼睛感觉疲劳和疼痛等，从而担心会对眼睛产生影响。例如，认为眼睛长时间经受蓝色光的照射时，会受到眼睛疲劳，因活性氧、特别是过量的单线态氧的产生导致氧化应激。已知紫外线和可见光中能量强的短波长的蓝色光会促进该单线态氧产生。
另外，视网膜中，随着年龄增长，称为脂褐素的老化废物会在视网膜色素上皮内积蓄，认为其作为光敏物质发挥作用而产生单线态氧。该脂褐素具有从可见光到紫外区域随着波长变短而吸收增高的特性。另一方面，作为抑制单线态氧所致的氧化应激的物质，已知有叶黄素。叶黄素存在于视网膜中，但因紫外到蓝色区域的光而劣化。
因此，为了抑制脂褐素所致的单线态氧的产生，以及防止抑制氧化应激的叶黄素的劣化，在视网膜前截止叶黄素和脂褐素的光吸收特性重叠的波长范围即400～420nm的波长是非常有效的。
此外，近年的研究中指出，如果视网膜组织暴露于411nm的短波长光，则与暴露于470nm的波长光的情况相比，神经元视网膜细胞受到更强的氧化应激，观察到细胞死亡的兆候，或引起视网膜组织的结构的形变，认为是年龄相关性黄斑病变发展的重要因素之一。
另外，认为通过照射400～420nm的波长光，从而会使作为皮质性白内障的原因的活性氧种的生成、DNA损伤以及晶状体上皮细胞的细胞死亡开始，因此，阻挡可能导致损伤眼组织的400～420nm的短波长光对保护眼健康是非常重要的。换句话说，抑制420nm附近的波长光的透光率对于保护眼健康是非常重要的。
专利文献1和2中提出了对塑料成型品使用赋予吸收400～420nm的波长光的性能的紫外线吸收剂。
专利文献3和4中提出了一种塑料透镜，充分高效地吸收400～420nm的波长，并且抑制420nm以上的波长光的吸收，有害光的影响少，抑制黄色化、外观优异。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第5620033号公报
专利文献2：日本特许第4334633号公报
专利文献3：国际公开第2016/021664号
专利文献4：国际公开第2016/174788号
发明内容
专利文献1中提出了使用2－(2－羟基－3－叔丁基－5－甲基苯基)－氯苯并三唑作为紫外线吸收剂，与环硫醚树脂等树脂材料组合的技术。另外，专利文献2中提出了配合特定的苯并三唑系紫外线吸收剂的技术。
然而，如果要将专利文献1和2记载的将苯并三唑系紫外线吸收剂添加到树脂，还要充分吸收400～420nm附近的波长光，则由于其波长区域的吸收效率低，因而需要增加紫外线吸收剂的添加量，同时因其光学的特性而吸收更多的与420nm附近相比为长波长的光，因此存在成型品黄色化的问题。
专利文献3和4提出了抑制420nm的波长的透过率的透明的塑料成型品。然而，这些提案中具体公开的塑料透镜等塑料成型品是由耐冲击强度不足的热固化性树脂构成的成型品。
一般来说，聚碳酸酯树脂与其他热塑性树脂和热固化性树脂相比，耐冲击强度等机械物性优异。然而，为了赋予耐冲击强度以外的各种功能性而将聚碳酸酯树脂和各种添加剂并用时，因添加剂的种类和其量，会导致成型品的机械物性降低的问题，或者成型加工时的热稳定性恶化，作为结果，大多会产生成型品的着色、物性降低的问题。
如上所述，迄今为止，虽然提出了抑制被认为有害的420nm附近的波长的透过率的透明的塑料成型品，但还没有得到抑制420nm附近的波长的透光率且耐冲击强度优异的聚碳酸酯树脂组合物的具体提案。进而，强烈需要抑制420nm附近的波长的透光率，耐冲击强度优异，并且，总透光率高，成型加工时、挤出加工时的成型滞留稳定性和耐干热性优异的聚碳酸酯树脂组合物。
因此，本公开的目的在于提供一种聚碳酸酯树脂组合物，其可以抑制特定的紫外线区域、即被认为有害光的420nm附近的波长的透光率，同时维持高的总透光率，并且耐冲击强度、成型滞留稳定性优异，优选耐干热性进一步优异。
〈方式1〉
一种聚碳酸酯树脂组合物，相对于粘均分子量为21000～26000的聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.1～1.5质量份的添加剂(B)，并且，作为上述添加剂(B)，含有0.1质量份以上的由下述式1表示的具有苯并三唑骨架的紫外线吸收剂(B1)：
Figure BDA0003231596620000031
式1中，
R1～R5各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烃基和羟基中的任1种，并且，上述烃基可以含有含氧基，
R6～R9各自独立地表示氢原子、或者由R－S－表示的含硫基中的任1种，并且，R6～R9中的至少一个为由R－S－表示的含硫基，R为碳原子数1～24的烃基、或者氢原子可以被碳原子数1～18的烷基取代的碳原子数6～24的芳香族基团。
〈方式2〉
根据方式1所述的组合物，其中，上述紫外线吸收剂(B1)的由R－S－表示的含硫基的R为碳原子数1～24的烃基。
〈方式3〉
根据方式2所述的组合物，其中，相对于上述聚碳酸酯树脂(A)100质量份含有0.2～1.5质量份的添加剂(B)，并且，含有0.2质量份以上的上述紫外线吸收剂(B1)。
〈方式4〉
根据方式2或3所述的组合物，其中，上述紫外线吸收剂(B1)的由R－S－表示的含硫基的R表示碳原子数1～24的烷基。
〈方式5〉
根据方式1所述的组合物，其中，上述紫外线吸收剂(B1)的由R－S－表示的含硫基的R为氢原子可以被碳原子数1～18的烷基取代的碳原子数6～24的芳香族基团。
〈方式6〉
根据方式5所述的组合物，其中，上述紫外线吸收剂(B1)的由R－S－表示的含硫基的R表示苯基残基。
〈方式7〉
根据方式1～6中任一项所述的组合物，其中，上述紫外线吸收剂(B1)的由R－S－表示的含硫基与R6或者R9键合。
〈方式8〉
根据方式1～7中任一项所述的组合物，其中，上述紫外线吸收剂(B1)中的R1～R5的烃基为碳原子数1～12的烷基。
〈方式9〉
根据方式1～8中任一项所述的组合物，其中，上述紫外线吸收剂(B1)中的R1～R5的烃基为碳原子数1～4的烷基。
〈方式10〉
根据方式1～8中任一项所述的组合物，其中，上述紫外线吸收剂(B1)中的R1～R5中的至少一个为甲基。
〈方式11〉
根据方式1～8中任一项所述的组合物，其中，上述紫外线吸收剂(B1)中的R1～R5中的至少一个为甲基，并且，剩余的R1～R5的烃基中的至少一个为丁基。
〈方式12〉
根据方式1～11中任一项所述的组合物，其中，相对于上述聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.1～1.4质量份的上述紫外线吸收剂(B1)。
〈方式13〉
根据方式1～12中任一项所述的组合物，其中，相对于上述聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.01～0.1质量份的磷系热稳定剂(B2)作为上述添加剂(B)。
〈方式14〉
根据方式1～13中任一项所述的组合物，其中，相对于上述聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.03～0.5质量份的脂肪酸酯系脱模剂(B3)作为上述添加剂(B)。
〈方式15〉
根据方式1～14中任一项所述的组合物，其中，相对于上述聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.01～0.30质量份的受阻酚系抗氧化剂(B4)作为上述添加剂(B)。
〈方式16〉
根据方式1～15中任一项所述的组合物，其中，相对于上述聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.001～0.02质量份的含环氧基化合物(B5)作为上述添加剂(B)。
〈方式17〉
根据方式1～16中任一项所述的组合物，其中，相对于上述聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.05～0.3质量份的上述紫外线吸收剂(B1)以外的紫外线吸收剂(B6)作为上述添加剂(B)。
〈方式18〉
根据方式1～17中任一项所述的组合物，其作为加热熔融成型品的成型材料使用。
〈方式19〉
根据方式1～17中任一项所述的组合物，其作为眼镜透镜成型品的成型材料使用。
根据本公开，能够提供一种聚碳酸酯树脂组合物，其可以抑制特定的紫外线区域、即、被视为有害光的420nm附近的波长的透光率，并且维持高的总透光率，且耐冲击强度、成型滞留稳定性、耐干热性优异。
另外，根据本公开，能够提供一种聚碳酸酯树脂组合物，作为成型各种加热熔融成型品，例如个人计算机、汽车导航等各种显示器的前面板、发光体的前面板、外罩、光源罩、多用途片材(例如注射成型的平面板，挤出成型的平面板或者膜)、以及眼镜透镜的成型材料使用。
具体实施方式
以下，对本公开的实施方式进行详述。本公开不受以下的实施方式限定，可以在发明的主旨的范围内进行各种变形而实施。
本公开的一个实施方式的聚碳酸酯树脂组合物中，相对于粘均分子量为21000～26000的聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.2～1.5质量份的添加剂(B)，并且，作为上述添加剂(B)，含有0.1质量份以上的由下述式1表示的具有苯并三唑骨架的紫外线吸收剂(B1)：
Figure BDA0003231596620000061
式1中，
R1～R5各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烃基和羟基中的任1种，并且，上述烃基中可以含有含氧基，
R6～R9各自独立地表示氢原子或由R－S－表示的含硫基中的任1种，并且，R6～R9中的至少一个为由R－S－表示的含硫基，R为碳原子数1～24的烃基、或者氢原子可以被碳原子数1～18的烷基取代的碳原子数6～24的芳香族基团。
本公开的聚碳酸酯树脂组合物可以抑制特定的紫外线区域、即、被设为有害光的420nm附近的波长的透光率，并且，维持高的总透光率，且耐冲击强度、成型滞留稳定性优异，特别是在式1中的R为上述的芳香族基团的方式中，耐干热性进一步优异。不受原理限定，但可认为本公开的聚碳酸酯树脂组合物的作用原理如下。
本公开的聚碳酸酯树脂组合物中包含具有特定的粘均分子量的聚碳酸酯树脂和上述的由式1表示的特定的紫外线吸收剂。可以认为，通过采用该紫外线吸收剂，与以往的苯并三唑系紫外线吸收剂相比，即便是在低量的情况下，也能充分地抑制420nm附近的波长的透光率，同时能够维持高的总透光率。
另外，上述的紫外线吸收剂，特别是式1中的R6～R9中的至少一个具有特定的由R－S－表示的含硫基。可以认为，因为紫外线吸收剂具有这样的特定的含硫基，所以耐热性和与聚碳酸酯树脂的相容性等提高，即便紫外线吸收剂的添加量多，也能得到抑制耐冲击强度的降低的效果。
另外，含有一般的紫外线吸收剂的聚碳酸酯树脂组合物如果进行挤出、成型加工，则配合的紫外线吸收剂本身容易挥发而固化，因此，例如，与挤出机或者成型机连接的真空排气配管、在排气配管的中途设置的挥发物捕集装置容易堵塞。换句话说，为了使用以往的紫外线吸收剂发挥充分的紫外线吸收能力，必须预先大量配合紫外线吸收剂，因此认为其成为降低由聚碳酸酯树脂组合物得到的成型物的耐冲击强度等的重要因素。另一方面，本公开的特定的紫外线吸收剂与以往的紫外线吸收剂相比分子量高，耐热性和与聚碳酸酯树脂的相容性优异，不易从组合物挥发，因此认为以低量就能够发挥充分的紫外线吸收能力，并且，不会降低成型物的耐冲击强度等。另外，本公开的紫外线吸收剂与以往的紫外线吸收剂相比，在挤出等伴随加热熔融的成型加工时不易挥发，不易进行固化、结晶化，因此也能够缓解堵塞真空排气配管等的问题。
《聚碳酸酯树脂组合物》
本公开的聚碳酸酯树脂组合物的各种性能优异。
〈420nm以下的光的遮蔽性能〉
本公开的聚碳酸酯树脂组合物可以遮蔽420nm附近的光。例如，使用由聚碳酸酯树脂组合物得到的厚度2mm的片时，该片的420nm的光的分光透光率可以为70％以下、小于70％、65％以下或者60％以下。该下限值没有特别限制，例如，可以规定为0.1％以上、0.5％以上、1％以上、3％以上、5％以上、7％以上或者10％以上。
本公开的聚碳酸酯树脂组合物也可以遮蔽400nm附近的光。例如，使用由聚碳酸酯树脂组合物得到的厚度2mm的片时，该片的400nm的分光透光率可以为1％以下、小于1％、0.9％以下或者0.8％以下。该下限值没有特别限制，例如，可以规定为0％以上、超过0％或者0.1％以上。
〈总透光率〉
本公开的聚碳酸酯树脂组合物的透明性优异。例如，使用由聚碳酸酯树脂组合物得到的厚度2mm的片时，该片的总透光率可以为87％以上、超过87％、88％以上或者89％以上。该上限值没有特别限制，例如，可以规定为小于100％、99％以下或者98％以下。
〈耐冲击性〉
本公开的聚碳酸酯树脂组合物的耐冲击性优异。例如，由聚碳酸酯树脂组合物得到的成型物在后述的夏比冲击强度试验中，可以实现超过55kJ/m2、60kJ/m2以上、70kJ/m2以上或者80kJ/m2以上。该上限值没有特别限制，例如，可以规定为150kJ/m2以下、120kJ/m2以下或者100kJ/m2以下。
〈耐热性〉
本公开的聚碳酸酯树脂组合物的耐热性优异。耐热性是指高温下成型品的变形少，例如，可以在后述的载荷挠曲温度试验中评价。由聚碳酸酯树脂组合物得到的成型物在所述的载荷挠曲温度试验中，可以实现超过124℃、125℃以上或者126℃以上。该上限值没有特别限制，例如，可以规定为135℃以下、132℃以下或者130℃以下。
〈成型滞留稳定性〉
本公开的聚碳酸酯树脂组合物的成型滞留稳定性优异。例如，由聚碳酸酯树脂组合物得到的成型物在后述的成型滞留试验中，可以实现0.75以下、小于0.75、0.72以下或者0.70以下的色差(ΔE)。该下限值没有特别限制，例如，可以规定为0.40以上、0.45以上或者0.50以上。
〈耐干热性〉
本公开的聚碳酸酯树脂组合物在特定的方式中，耐干热性优异。耐干热性是指将成型物在长期间高温下放置时，成型物的色相变化、劣化少。例如，由聚碳酸酯树脂组合物得到的成型物在后述的耐干热性试验中，可以实现3.0以下、小于3.0、2.5以下或者2.0以下的黄变度(ΔYI)。该下限值没有特别限制，例如，可以规定为0.1以上，0.3以上，或者0.5以上。
〈聚碳酸酯树脂(A)〉
作为可在本公开的聚碳酸酯树脂组合物中配合的聚碳酸酯树脂，只要是粘均分子量为21000～26000的聚碳酸酯树脂，就没有特别限制。
(粘均分子量)
从例如耐冲击性、熔融流动性、成型加工性等观点出发，粘均分子量更优选为21500～25000，特别优选为22000～24000。
这里，对于聚碳酸酯树脂的粘均分子量(M)，将聚碳酸酯树脂0.7g在20℃溶解于二氯甲烷100ml中，得到溶液，使用奥斯特瓦尔德粘度计由该溶液求出比粘度(ηsp)，使用该比粘度，由以下的式2和式3计算：
ηsp/c＝[η]+0.45×[η]2c …式2
[η]＝1.23×10－4M0.83 …式3
这里，[η]为极限粘度，c为0.7。
作为本公开的组合物中的聚碳酸酯树脂，例如，可以使用使二元酚与碳酸酯前体反应得到的芳香族聚碳酸酯树脂。
(二元酚)
作为二元酚的具体例，例如，可举出2,2－双(4－羟基苯基)丙烷(有时称为双酚A。)、双(4－羟基苯基)甲烷、1,1－双(4－羟基苯基)乙烷、2,2－双(4－羟基苯基)丁烷、2,2－双(4－羟基苯基)辛烷、2,2－双(4－羟基苯基)苯基甲烷、2,2－双(4－羟基－3－甲基苯基)丙烷、1,1－双(4－羟基－3－叔丁基苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3－溴苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3,5－二溴苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基－3,5－二氯苯基)丙烷等双(羟基芳基)烷烃类；可举出1,1－双(羟基苯基)环戊烷、1,1－双(羟基苯基)环己烷等双(羟基苯基)环烷烃类；可举出4,4’－二羟基二苯基醚、4,4’－二羟基－3,3’－二甲基二苯基醚等二羟基芳基醚类；可举出4,4’－二羟基二苯基硫醚、4,4’－二羟基－3,3’－二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类；可举出4,4’－二羟基二苯基亚砜、4,4’－二羟基－3,3’－二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类；可举出4,4’－二羟基二苯基砜、4,4’－二羟基－3,3’－二甲基二苯基砜等的二羟基二芳基砜类等。这些二元酚可以单独使用，或者可以并用两种以上。
上述的二元酚中，从耐冲击性等的观点出发，优选2,2－双(4－羟基苯基)丙烷(双酚A)。作为双酚A的比例，在全部二元酚成分中，优选为50摩尔％以上、60摩尔％以上、70摩尔％以上或者80摩尔％以上，更优选为90摩尔％以上、95摩尔％以上或者100％。
(聚碳酸酯树脂的制造方法)
聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限制，例如可以通过如下的方法制造。
例如，可以采用使用光气作为碳酸酯前体的溶液法。该方法中，通常，在酸结合剂和有机溶剂的存在下，进行二元酚成分与光气的反应。
作为酸结合剂，例如，可使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物，或者吡啶等的胺化合物。作为有机溶剂，例如，可使用二氯甲烷、氯苯等卤代烃。
另外，为了促进反应，例如，可以任意地使用叔胺、季铵盐等催化剂，为了调节分子量，例如，可以使用苯酚、p－叔丁基苯酚这样的烷基取代苯酚等末端终止剂。
通常，反应温度可以为0～40℃，反应时间可以为1分钟～5小时，另外，反应中的pH优选保持在10以上。
也可以使用使用碳酸二酯作为碳酸酯前体的酯交换法(熔融法)。该方法是在非活性气体的存在下，一边加热规定比例的二元酚成分和碳酸二酯一边搅拌，使生成的醇或者苯酚类馏出的方法。
反应温度因生成的醇或者苯酚类的沸点等而不同，通常为120～350℃的范围。反应从其初期进行减压，一边使生成的醇或者苯酚类馏出一边反应。另外，为了促进反应，可以使用通常的酯交换反应催化剂。
作为该酯交换反应中使用的碳酸二酯，例如，可举出碳酸二苯酯、碳酸二萘酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等，特别优选碳酸二苯酯。
〈添加剂(B)〉
本公开的聚碳酸酯树脂组合物可以含有规定量的添加剂(B)。
该添加剂(B)是可在聚碳酸酯中配合的添加剂，可以由多个添加剂构成，优选该添加剂(B)是指可在聚碳酸酯中配合的由以下的(B1)～(B7)表示的添加剂。
添加剂(B)的总量相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.1～1.5质量份。从耐冲击性、耐热性、耐干热性等的观点出发，添加剂(B)的总量优选为0.1～1.4质量份，更优选为0.2～1.3质量份，进一步优选为0.3～1.2质量份，更进一步优选为0.4～0.9质量份，特别优选为0.4～0.7质量份。
(式1表示的紫外线吸收剂(B1))
本公开的组合物可以含有下述式1表示的特定的具有苯并三唑骨架的紫外线吸收剂(B1)作为添加剂(B)。从420nm附近的透光率的充分的抑制效果和耐冲击性等的观点出发，就该紫外线吸收剂(B1)而言，相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份含有0.1质量份以上，优选含有0.1～1.4质量份，更优选含有0.1～1.3质量份，进一步优选含有0.2～1.2质量份，更进一步优选含有0.3～1.1质量份，再进一步优选含有0.3～1.0质量份，特别优选含有0.4～0.8质量份，最优选含有0.4～0.6质量份：
Figure BDA0003231596620000111
式1中，R1～R5各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烃基和羟基中的任1种，烃基中可以含有含氧基。R6～R9各自独立地表示氢原子或者由R－S－表示的含硫基中的任1种，R6～R9中的至少一个为R－S－，R为碳原子数1～24的烃基、或者氢原子可以被碳原子数1～18的烷基取代的碳原子数6～24的芳香族基团。
作为烃基，可举出脂肪族烃基、脂环式烃基、芳香族烃基等。
作为脂肪族烃基，例如，可举出烷基、烯基、炔基等。烷基包含直链或者支链，没有特别限定，例如，可举出甲基、乙烷－1－基、丙烷－1－基、1－甲基乙烷－1－基、丁烷－1－基、丁烷－2－基、2－甲基丙烷－1－基、2－甲基丙烷－2－基、戊烷－1－基、戊烷－2－基、己烷－1－基、庚烷－1－基、辛烷－1－基、1,1,3,3－四甲基丁烷－1－基、壬烷－1－基、癸烷－1－基、十一烷－1－基、十二烷－1－基、十三烷－1－基、十四烷－1－基、十五烷－1－基、十六烷－1－基、十七烷－1－基、十八烷－1－基、十九烷－1－基、二十烷－1－基、二十一烷－1－基、二十二烷－1－基、二十三烷－1－基、二十四烷－1－基、苄基、α，α－二甲基苄基等。烯基包括直链或者支链，没有特别限定，例如可举出乙烯基、丙－1－烯－1－基、烯丙基、异丙烯基、丁－1－烯－1－基、丁－2－烯－1－基、丁－3－烯－1－基、2－甲基丙－2－烯－1－基、1－甲基丙－2－烯－1－基、戊－1－烯－1－基、戊－2－烯－1－基、戊－3－烯－1－基、戊－4－烯－1－基、3－甲基丁－2－烯－1－基、3－甲基丁－3－烯－1－基、己－1－烯－1－基、己－2－烯－1－基、己－3－烯－1－基、己－4－烯－1－基、己－5－烯－1－基、4－甲基戊－3－烯－1－基、4－甲基戊－3－烯－1－基、庚－1－烯－1－基、庚－6－烯－1－基、辛－1－烯－1－基、辛－7－烯－1－基、壬－1－烯－1－基、壬－8－烯－1－基、癸－1－烯－1－基、癸－9－烯－1－基、十一－1－烯－1－基、十一－10－烯－1－基、十二－1－烯－1－基、十二－11－烯－1－基、十三－1－烯－1－基、十三－12－烯－1－基、十四－1－烯－1－基、十四－13－烯－1－基、十五－1－烯－1－基、十五－14－烯－1－基、十六－1－烯－1－基、十六－15－烯－1－基、十七－1－烯－1－基、十七－16－烯－1－基、十八－1－烯－1－基、十八－9－烯－1－基、十八－17－烯－1－基、十九－1－烯－1－基、二十－1－烯－1－基、二十一－1－烯－1－基、二十二－1－烯－1－基、二十三－1－烯－1－基、二十四－1－烯－1－基等。炔基包括直链或者支链，没有特别限定，例如，可举出乙炔基、丙－1－炔－1－基、丙－2－炔－1－基、丁－1－炔－1－基、丁－3－炔－1－基、1－甲基丙－2－炔－1－基、戊－1－炔－1－基、戊－4－炔－1－基、己－1－炔－1－基、己－5－炔－1－基、庚－1－炔－1－基、庚－6－炔－1－基、辛－1－炔－1－基、辛－7－炔－1－基、壬－1－炔－1－基、壬－8－炔－1－基、癸－1－炔－1－基、癸－9－炔－1－基、十一－1－炔－1－基、十一－10－炔－1－基、十二－1－炔－1－基、十二－11－炔－1－基、十三－1－炔－1－基、十三－12－炔－1－基、十四－1－炔－1－基、十四－13－炔－1－基、十五－1－炔－1－基、十五－14－炔－1－基、十六－1－炔－1－基、十六－15－炔－1－基、十七－1－炔－1－基、十七－16－炔－1－基、十八－1－炔－1－基、十八－17－炔－1－基、十九－1－炔－1－基、二十－1－炔－1－基、二十一－1－炔－1－基、二十二－1－炔－1－基、二十三－1－炔－1－基、二十四－1－炔－1－基等。
作为脂环式烃基，没有特别限定，例如，可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。
作为芳香族烃基，没有特别限定，例如，可举出苯基残基、萘基残基、蒽基残基等包含芳香环残基的基团。作为1价的芳香族烃基，没有特别限定，例如，可举出苯基、2－甲基苯基、3－甲基苯基、4－甲基苯基、2,4－二甲基苯基、2,5－二甲基苯基、3,4－二甲基苯基、3,5－二甲基苯基、2,4,5－三甲基苯基、2,4,6－三甲基苯基、4－乙基苯基、4－丙基苯基、4－异丙基苯基、4－丁基苯基、4－叔丁基苯基、4－戊基苯基、4－叔戊基苯基、2,4－双(4－叔戊基)苯基、1,1,3,3－四甲基丁基苯基、2－甲基－5－叔丁基苯基、4－戊基苯基、4－己基苯基、4－庚基苯基、4－辛基苯基、4－壬基苯基、4－癸基苯基、4－十一烷基苯基、4－十二烷基苯基、4－十三烷基苯基、4－十四烷基苯基、4－十五烷基苯基、4－十六烷基苯基、4－十七烷基苯基、4－十八烷基苯基、4－联苯基、2－甲氧基苯基、3－甲氧基苯基、4－甲氧基苯基、2－乙氧基苯基、3－乙氧基苯基、4－乙氧基苯基、2－氯苯基、2－氟苯基、4－氟苯基、2－三氟甲基苯基、4－三氟甲基苯基、4－羟基苯基、1－萘基、2－萘基、1－蒽基、2－蒽基、9－蒽基等，作为2价的芳香族烃基，没有特别限定，例如，可举出1,4－亚苯基、1,3－亚苯基、1,2－亚苯基、1,8－亚萘基、2,7－亚萘基、2,6－亚萘基、1,4－亚萘基、1,3－亚萘基、9,10－亚蒽基、1,8－亚蒽基、2,7－亚蒽基、2,6－亚蒽基、1,4－亚蒽基、1,3－亚蒽基等。
作为含氧基，没有特别限定，例如，可举出羟基、烷氧基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、1－己氧基、2－己氧基、3－己氧基、1－庚氧基、2－庚氧基、3－庚氧基、4－庚氧基、1－辛氧基、2－辛氧基、3－辛氧基、4－辛氧基、1－壬氧基、2－壬氧基、3－壬氧基、4－壬氧基、5－壬氧基、1－癸氧基、2－癸氧基、3－癸氧基、4－癸氧基、5－癸氧基、1－十一烷氧基、1－十二烷氧基、1－十三烷氧基、1－十四烷氧基、1－十五烷氧基、1－十六烷氧基、1－十七烷氧基、1－十八烷氧基、苯氧基、甲基苯氧基、二甲基苯氧基、萘氧基、苯基甲氧基、苯基乙氧基、乙酰氧基、乙酰基、醛基、羧基、脲基、氨基甲酸酯基、酰胺基、酰亚胺基、醚基、羰基、酯基、
Figure BDA0003231596620000141
唑唑基、吗啉基、氨甲酸酯(carbamate)基、氨甲酰基、聚氧乙烯基等。
作为式1中的R1～R5的烃基，优选碳原子数1～12的烷基，更优选碳原子数1～4的烷基，特别优选甲基或者丁基。并且，优选R1～R5中的至少一个为甲基，另外，更优选剩余的R1～R5中的至少一个为丁基。并且，最优选R2和R4中的至少一个选自这样的烷基且R1为羟基。
另外，紫外线吸收剂(B1)具有由R－S－表示的含硫基。通过存在该含硫基，在具有特定的粘均分子量的聚碳酸酯树脂中配合紫外线吸收剂(B1)时，能够维持高的总透光率以及优异的耐冲击性、成型滞留稳定性和耐干热性，同时理所当然地抑制400nm的光线，特别是抑制400～420nm的透光率。
上述式1中，由R－S－表示的含硫基位于R6～R9中的任一个，从为了更容易体现上述的性能的观点出发，优选位于R6或者R9的位置。
含硫基的R为碳原子数1～24的烃基，但为了更容易体现如上所述的性能的观点出发，更优选碳原子数1～18的烷基，进一步优选碳原子数1～12的烷基，特别优选碳原子数1～8的烷基。另外，烷基优选为直链。
作为含硫基的R的芳香族基团，没有特别限定，例如，可以举出上述的1价的芳香族烃基等。其中，从为了更容易体现上述的性能的观点出发，例如，优选苯基残基、萘基残基、联苯基残基、蒽基残基，更优选苯基残基。这里，残基是指含有芳香族部分的基团，例如，苯基残基的情况下，是指苯环部分。另外，R的芳香族基团的氢原子中可以被取代为碳原子数1～18的烷基，从为了更容易体现上述的性能的观点出发，作为可与芳香族基团的氢原子进行取代的烷基的碳原子数优选1～12,更优选1～8，进一步优选1～4。
令人惊讶的是，可知：由R－S－表示的含硫基的导入不仅提高紫外线吸收剂本身的分子量，并且与以往的紫外线吸收剂相比，能够抑制与挤出、成型加工中使用的挤出机、成型机连接的真空排气配管体系(例如上述的体系中包括排气配管、挥发物捕集装置。)的堵塞。作为该理由，推断其主要原因为：含硫基使分子量变高而抑制挥发性，而且以挥发物的形式进入与挤出机、成型机连接的真空排气配管系内的紫外线吸收剂(B1)与其他以往的紫外线吸收剂相比，很难固化或者结晶化，因此堆积物很难在体系内长到体积很大。
并且，我们深入研究的结果是，判明了：与含硫基的R为脂肪族时、即、含有硫原子的取代基不具有芳香族基团时的紫外线吸收剂相比，含硫基的R含有芳香族基团的本公开的紫外线吸收剂能够提高聚碳酸酯树脂组合物的耐干热性。
(任意的添加剂)
本公开的组合物中可以配合1种或者多种紫外线吸收剂(B1)以外的以下例示的其他添加剂作为添加剂(B)。这时，从耐冲击性等机械物性、耐热性、耐干热性等的观点出发，例如，相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份，紫外线吸收剂(B1)以外的添加剂可以在0.01～0.5质量份的范围内配合，优选在0.02～0.4质量份的范围内配合，更优选在0.03～0.3质量份的范围内配合，进一步优选在0.04～0.25质量份的范围内配合，特别优选在0.05～0.2质量份的范围内配合。
a.磷系热稳定剂(B2)
本公开的组合物中可以配合磷系热稳定剂。作为磷系热稳定剂，例如，可举出亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸以及它们的酯等。具体而言，例如，可举出三苯基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4－二－叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,6－二－叔丁基苯基)亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、三辛基亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二癸基单苯基亚磷酸酯、二辛基单苯基亚磷酸酯、二异丙基单苯基亚磷酸酯、单丁基二苯基亚磷酸酯、单癸基二苯基亚磷酸酯、单辛基二苯基亚磷酸酯、双(2,6－二－叔丁基－4－甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2－亚甲基双(4,6－二－叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4－二－叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4－二－枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、二苯基磷酸单邻联苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙基酯、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯、四(2,4－二－叔丁基苯基)－4,4’－联苯二亚膦酸酯、四(2,4－二－叔丁基苯基)－4,3’－联苯二亚膦酸酯、四(2,4－二－叔丁基苯基)－3,3’－联苯二亚膦酸酯、双(2,4－二－叔丁基苯基)－4－苯基－苯基亚膦酸酯以及双(2,4－二－叔丁基苯基)－3－苯基－苯基亚膦酸酯等。这些可以使用1种或者2种以上。
其中，优选三(2,4－二－叔丁基苯基)亚磷酸酯、四(2,4－二－叔丁基苯基)－4,4’－联苯二亚膦酸酯、双(2,6－二－叔丁基－4－甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4－二－枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；更优选双(2,6－二－叔丁基－4－甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4－二－叔丁基苯基)亚磷酸酯；特别优选三(2,4－二－叔丁基苯基)亚磷酸酯。
磷系热稳定剂的含量，从成型滞留稳定性、耐冲击性等机械物性、耐热性等观点出发，相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份优选为0.01～0.1质量份，更优选为0.01～0.05质量份，进一步优选为0.015～0.03质量份。
b.脂肪酸酯系脱模剂(B3)
例如为了提高熔融成型时的成型品的从模具的脱模性能，本公开的组合物中可以配合脂肪酸酯系脱模剂。
作为脂肪酸酯系脱模剂，例如，使用选自(i)碳原子数1～20的一元醇与碳原子数10～30的饱和或不饱和脂肪酸的酯，以及(ii)碳原子数1～25的多元醇与碳原子数10～30的饱和或不饱和脂肪酸的部分酯或者全酯中的至少1种脱模剂。
作为(i)碳原子数1～20的一元醇与碳原子数10～30的饱和或不饱和脂肪酸的酯，例如，可举出硬脂酸硬脂酯、棕榈酸棕榈酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯等，其中优选硬脂酸硬脂酯。
作为(ii)碳原子数1～25的多元醇与碳原子数10～30的饱和或不饱和脂肪酸的部分酯或者全酯，例如，可举出单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、单山萮酸甘油酯、三山萮酸甘油酯、三山梨酸甘油酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、脱水山梨醇单硬脂酸酯、2－乙基己基硬脂酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯等二季戊四醇的全酯、二季戊四醇的部分酯等。
这些脂肪酸酯中，优选使用季戊四醇四硬脂酸酯、三硬脂酸甘油酯、以及三硬脂酸甘油酯与硬脂酸硬脂酯的混合物。特别优选使用三硬脂酸甘油酯与硬脂酸硬脂酯的混合物。混合重量比(前者/后者)优选为45～15/55～85，更优选为40～15/60～85。
从耐冲击性、耐热性、脱模性、耐变色性等观点出发，脂肪酸酯系脱模剂的含量相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份，优选为0.03～0.5质量份，更优选为0.08～0.4质量份，进一步优选为0.1～0.3质量份。
脂肪酸酯系脱模剂可与本领域技术人员已知的公知的其他脱模剂并用，这样的情况下，脂肪酸酯系脱模剂的含量优选为0.02～0.45质量份，优选为脱模剂的主成分(50％以上)。
从高温下的成型滞留稳定性等观点出发，脂肪酸酯系脱模剂中的微量金属杂质，特别是锡(Sn)的含量优选更少，例如，优选为200ppm以下，更优选为100ppm以下，进一步优选为50ppm以下，特别优选为1ppm以下。脱模剂中的各种金属量可以通过ICP(电感耦合等离子体)分析法进行分析。
c.受阻酚系抗氧化剂(B4)
本公开的组合物中可以配合受阻酚系抗氧化剂。该抗氧化剂的配合例如，能够发挥抑制成型加工时的色调恶化、抑制成型品在高温下长期间使用时的变色的效果(耐干热性)。
作为受阻酚系稳定剂，例如，可例示正十八烷基－β－(4’－羟基－3’，5’－二－叔丁基苯基)丙酸酯、2,6－二－叔丁基－4－(N,N－二甲基氨基甲基)苯酚、3,5－二－叔丁基－4－羟基苄基膦酸酯二乙酯、2,2’－亚甲基双(4－甲基－6－叔丁基苯酚)、2,2’－亚甲基双(4－乙基－6－叔丁基苯酚)、4,4’－亚甲基双(2,6－二－叔丁基苯酚)，2,2’－亚甲基双(4－甲基－6－环己基苯酚)、1,6－己二醇双[3－(3,5－二－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、双[2－叔丁基－4－甲基6－(3－叔丁基－5－甲基－2－羟基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、4,4’－硫代双(3－甲基－6－叔丁基苯酚)、2,2’－硫代双(4－甲基－6－叔丁基苯酚)、双(3,5－二－叔丁基－4－羟基苄基)硫醚、4,4’－二－硫代双(2,6－二－叔丁基苯酚)、4,4’－三－硫代双(2,6－二－叔丁基苯酚)、2,2－硫二亚乙基双－[3－(3,5－二－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、以及四[亚甲基－3－(3’，5’－二－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]甲烷等。这些均可作为市售品得到。上述受阻酚系稳定剂可以单独或者组合2种以上使用。
受阻酚系抗氧化剂的含量，从耐冲击性、耐干热性等观点出发，相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份优选为0.01～0.30质量份，更优选为0.02～0.25质量份，进一步优选为0.03～0.15质量份。
d.含环氧基化合物(B5)
本公开的组合物中可以配合含环氧基化合物。该含环氧基化合物出于抑制模具腐蚀的目的、提高耐湿热性的目的进行配合，基本上，全部具有环氧官能团的化合物都可以使用。
作为优选的含环氧基化合物的具体例，例如，可举出3,4－环氧基环己基甲基－3’，4’－环氧基环己基羧酸酯、2,2－双(羟基甲基)－1－丁醇的1,2－环氧基－4－(2－环氧乙烷基)环己烷加合物、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物、苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物等。
作为上述含环氧基化合物的含量，从耐冲击性、耐热性、成型滞留稳定性、透明性、模具腐蚀抑制效果、耐湿热性提高效果等观点出发，相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份优选为0.001～0.02质量份，更优选为0.004～0.15质量份，进一步优选为0.005～0.1质量份。
e.紫外线吸收剂(B1)以外的紫外线吸收剂(B6)
本公开的组合物中除了紫外线吸收剂(B1)以外，还可以含有苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、环状亚胺基酯系紫外线吸收剂或者氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等。
例如，可举出2－(2’－羟基－5’－甲基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－5’－叔辛基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－3’，5’－二枯基苯基)苯基苯并三唑、2－(2’－羟基－3’－叔丁基－5’－甲基苯基)－5－氯苯并三唑、2,2’－亚甲基双[4－(1,1,3,3－四甲基丁基)－6－(2N－苯并三唑－2－基)苯酚]、2－(2’－羟基－3’，5’－二－叔丁基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－3’，5’－二－叔丁基苯基)－5－氯苯并三唑、2－(2’－羟基－3’，5’－二－叔戊基苯基)苯并三唑，2－(2’－羟基－5’－叔辛基苯基)苯并三唑，2－(2’－羟基－5’－叔丁基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－4’－辛氧基苯基)苯并三唑、2,2’－亚甲基双(4－枯基－6－苯并三唑苯基)、2,2’－对亚苯基双(1,3－苯并
Figure BDA0003231596620000181
嗪－4－酮)、2－[2－羟基－3－(3,4,5，6－四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)－5－甲基苯基]苯并三唑等。这些可以单独使用或者以2种以上的混合物使用。
其中，优选2－(2’－羟基－5’－甲基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－5’－叔辛基苯基)苯并三唑、2－(2’－羟基－3’，5’－二枯基苯基)苯基苯并三唑、2－(2’－羟基－3’－叔丁基－5’－甲基苯基)－5－氯苯并三唑、2,2’－亚甲基双[4－(1,1,3,3－四甲基丁基)－6－(2H－苯并三唑－2－基)苯酚]、2－[2－羟基－3－(3,4,5，6－四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)－5－甲基苯基]苯并三唑；更优选2－(2’－羟基－5’－叔辛基苯基)苯并三唑、2,2’－亚甲基双[4－(1,1,3,3－四甲基丁基)－6－(2H－苯并三唑－2－基)苯酚]。
本公开的组合物中，紫外线吸收剂(B1)以外的紫外线吸收剂(特别是苯并三唑系紫外线吸收剂)的含量，从耐冲击性，耐热性、透明性、成型加工性、色调的观点出发，相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份优选为0.05～0.3质量份，更优选为0.1～0.25质量份，进一步优选为0.15～0.25质量份。
f.上蓝剂(B7)
本公开的组合物中，为了消除由聚碳酸酯树脂、紫外线吸收剂引起的成型品的略带黄色感，可以含有上蓝剂。作为上蓝剂，只要是能在聚碳酸酯树脂中使用的，就没有特别限制。一般来说，蒽醌系染料容易得到，因而优选。
作为具体的上蓝剂，例如，作为代表例可举出通用名Solvent Violet13(CA.No(Color Index No)60725；商标名Bayer公司制“Macrolex Violet B”、三菱化学株式会社制“Diaresin blue G”、住友化学工业株式会社制“Sumiplast Violet B”)、通用名SolventViolet31(CA.No 68210；商标名三菱化学株式会社制“Diaresin violet D”)、通用名Solvent Violet33(CA.No 60725；商标名三菱化学株式会社制“Diaresin blue J”)、通用名Solvent Blue94(CA.No 61500；商标名三菱化学株式会社制“Diaresin blue N”)、通用名Solvent Violet36(CA.No 68210；商标名Bayer公司制“Macrolex Violet 3R”)、通用名Solvent Blue97(商标名Bayer公司制“Macrolex Blue RR”)以及通用名Solvent Blue45(CA.No 61110；商标名Clariant公司制“ポリシンスレンブルーRLS”)。
考虑视觉透过率等，上蓝剂通常可以在聚碳酸酯树脂中以0.3～1.2ppm的浓度而被含有。
在不损害本公开的目的的范围内，本公开的组合物中例如还可以含有上述以外的其他热稳定剂、抗静电剂、阻燃剂、热射线屏蔽剂、荧光增白剂、颜料、光扩散剂、增强填充剂、其他树脂、弹性体等。
作为其他热稳定剂，例如，可以举出硫系热稳定剂。作为硫系热稳定剂，例如，可举出季戊四醇－四(3－月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇－四(3－肉豆蔻基硫代丙酸酯)、季戊四醇－四(3－硬脂基硫代丙酸酯)、3,3’－硫代二丙酸二月桂基酯、3,3’－硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、3,3’－硫代二丙酸二硬脂基酯等。其中优选为季戊四醇－四(3－月桂基硫代丙酸酯)、季戊四醇－四(3－肉豆蔻基硫代丙酸酯)、3,3’－硫代二丙酸二月桂基酯、3,3’－硫代二丙酸二肉豆蔻基酯。特别优选为季戊四醇－四(3－月桂基硫代丙酸酯)。该硫醚系化合物由住友化学工业株式会社作为Smilizer TP－D(商品名)以及Smilizer TPM(商品名)等市售，可以容易得到。
本公开的组合物中的硫系热稳定剂的含量相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份优选为0.001～0.2质量份。
〈加热熔融成型品〉
加热熔融成型品是指，将本公开的聚碳酸酯树脂组合物通过加热熔融成型，例如，注射成型、挤出成型、旋转成型等伴随加热熔融的成型方法而得到的透明的成型体。具体而言，例如，可举出作为个人计算机、汽车导航等的各种显示器的前面板、各种发光体的外罩、前面板、各种光源的外罩、前面板使用的平面形状成型品(例如注射成型平面板、挤出成型平面板(例如挤出成型片))；作为窗玻璃使用的平面形状成型品(例如注射成型片，挤出成型片)；眼镜透镜等光学透镜等。并且，也可以对这些成型品表面实施表面赋型，也可以使平面形状成型品进一步加压成型，制成赋予了曲面形状或者立体形状的成型品。这样的各种成型品均具有优异的耐冲击强度，维持高的透光率，理所当然地具有400nm的透光率的抑制效果，特别是具有400～420nm的透光率的抑制效果。
作为成型品的厚度没有特别限制，从成型品的实用强度的观点出发，优选为0.3mm以上，更优选为0.5mm以上，进一步优选为1.0mm以上，特别优选为2mm以上。作为厚度的上限值没有特别限制，从成型加工性的观点出发，优选为10mm以下，更优选为7mm以下，进一步优选为5mm以下。
〈眼镜透镜〉
作为属于加热熔融成型品的1种的眼镜透镜，例如，可举出在成型的时刻将透镜的凸面和凹面一起通过玻璃模具表面的转印进行光学精加工，对应所希望的度数地成型的成品透镜。另外，例如，也可举出仅将凸面与成品透镜同样地进行光学精加工，之后按照订单等与所希望的度数对应地将凹面侧进行光学精加工的半成品透镜等。
半成品透镜根据所需要的凹面加工通过曲面发生器或NC控制的切削工具等进行研削或者切削，根据需要实施平滑处理(精加工)。使用研磨剂、夹有研磨布的研磨皿、或具有柔软性的研磨工具等将该切削或者研削、平滑化(精加工)的面进行研磨加工，使其镜面化，并进行光学精加工。
其后，成品透镜、研磨的半成品透镜都要进行清洗、伤痕或异物等的检查。并且，任意地进行例如对透镜赋予所希望的颜色的染色工序，形成覆盖塑料透镜的容易刮伤处的固化膜的硬涂层处理工序，减少透镜的表面反射而提高透过率的防反射膜的成膜工序等，作为完成品出厂，供各用户使用。
使用本公开的聚碳酸酯树脂组合物形成的眼镜透镜可以用于视力矫正用透镜、太阳镜以及防护眼镜等。任何眼镜透镜都维持高的透光率，具有在420nm附近、特别是400nm～420nm的透光率的抑制效果。
实施例
以下，通过实施例对本公开进一步进行具体说明，但本公开不受这些限定。
《实施例1～24和比较例1～16》
对由下述所示的制造方法得到的聚碳酸酯树脂组合物，进行以下的评价，将其结果示于表1～3。这里，表1～3中的聚碳酸酯树脂和各种添加剂的数值全部为质量份。
〈夏比冲击强度(耐冲击性)〉
将各实施例中得到的颗粒用热风干燥机在120℃干燥5小时，利用株式会社日本制钢所制的J75EIII注射成型机，以料筒温度280℃、模具温度70～75℃、1分钟循环，成型出宽度10mm、长度80mm、厚度4mm的试验片，根据ISO179测定带缺口的夏比冲击强度。
〈载荷挠曲温度(耐热性)〉
将各实施例中得到的颗粒用热风干燥机在120℃干燥5小时，利用株式会社日本制钢所制的J75EIII注射成型机，以料筒温度280℃、模具温度70～75℃、1分钟循环，成型为宽度10mm、长度80mm、厚度4mm的试验片，根据ISO75－1、75－2,测定附加1.80MPa的负载的状态的载荷挠曲温度。
〈总透光率〉
将各实施例中得到的颗粒用热风干燥机在120℃干燥5小时，使用株式会社日本制钢所制的J75EIII注射成型机以料筒温度350℃、模具温度80℃、1分钟循环，成型出宽度50mm、长度90mm、厚度从模口侧起为3mm(长度20mm)、2mm(长度45mm)、1mm(长度25mm)的3段式板，将其作为试验片。根据JIS K7361,使用日本电色工业株式会社制的NDH－2000，测定3段式板的厚度2mm部分的总透光率。
〈分光透光率〉
将各实施例中得到的颗粒用注射成型机(料筒温度350℃，1分钟周期)成型，得到测定用平板(纵90mm×横50mm×厚度2mm)。用Varian社制的Cary5000对测定用平板的波长区域300nm～500nm的分光透光率进行测定，求出420nm和400nm的分光透光率。
〈成型滞留试验〉
为了评价成型滞留稳定性，实施与成型耐热试验相当的成型滞留试验。将各实施例中得到的颗粒用热风干燥机在120℃干燥5小时，使用株式会社日本制钢所制的注射成型机J85－ELIII，以料筒温度350℃、模具温度80℃、1分钟循环，成型出宽度50mm、长度90mm、厚度从模口侧起为3mm(长度20mm)、2mm(长度45mm)、1mm(长度25mm)的3段式板。连续地成型20次(shot)后，使树脂在该注射成型机的料筒温度350℃的料筒中滞留10分钟，根据JISK－7105，使用Gretag Macbeth社制的Color－Eye7000A，通过C光源透过法测定滞留前后的试验片的厚度2mm部的色调(L，a，b)，由以下的式4求出色差ΔE’。ΔE’越小表示成型滞留稳定性越优异。
ΔE’＝{(ΔL’)2+(Δa’)2+(Δb’)2}1/2 …式4
滞留前的成型板的色调：L”，a”，b”
滞留后的成型板的色调：L”’，a”’，b”’
ΔL’：L”－L”’
Δa’：a”－a”’
Δb’：b”－b”’
〈耐干热性试验〉
将各实施例中得到的颗粒用热风干燥机在120℃干燥5小时，使用株式会社日本制钢所制的注射成型机J85－ELIII，以料筒温度350℃、模具温度80℃、1分钟循环，成型出宽度50mm，长度90mm，厚度从模口侧起为3mm(长度20mm)、2mm(长度45mm)、1mm(长度25mm)的3段式板，将其作为试验片。
耐干热性试验是将得到的试验片用热风干燥机130℃处理500小时。使用GretagMacbeth社制的Color－Eye7000A，通过C光源透过法测定处理前后的试验片的厚度2mm部分的色调，根据以下的式5求出试验前后的黄变度(ΔYI)。ΔYI越小，越没有色调变化，表示耐干热性越优异。
ΔYI＝YI－YI0 …式5
ΔYI：试验前后的黄变度
YI：试验后的黄色度
YI0：试验前的黄色度
〈紫外线吸收剂(B1)的合成〉
作为紫外线吸收剂(B1)，使用由下述合成例1得到的下述式5表示的化合物。
(合成例1)
将2－(2’－羟基－3’－叔丁基－5’－甲基苯基)－5－氯苯并三唑(5.00g，15.8mmol)、辛硫醇(7.63g，52.1mmol)、碳酸钾(7.20g，52.1mmol)以及碘化钾(0.18g，1.1mmol)在DMF50mL中于150℃反应20小时。反应结束后，纯化得到下述式5表示的化合物(UV－1)。另外，该化合物的各分析结果如下所示：
Figure BDA0003231596620000231
基于FT－IR(KBr)的分析
3125cm－1：O－H伸缩振动
1438，1391cm－1：三唑环伸缩振动
661cm－1：C－S伸缩振动
基于1H－NMR(CDCl3 400MHz)的分析
δ0.88(t，3H，CH 3(CH2)7－S)，1.27(m，8H，CH3(CH 2)4(CH2)3－S)，1.49(m，11H，－Ph－OH－CH3－C(CH 3)3,CH3(CH2)4CH 2(CH2)2－S)，1.75(quin，2H，CH3(CH2)5CH 2CH2－S)，2.38(s，3H，－Ph－OH－CH 3－C(CH3)3)，3.03(t，2H，CH3(CH2)5CH2CH 2－S)，7.16(s，1H)，7.37(d，1H)，7.70(s，1H)，7.81(d，1H)，8.05(s，1H)，(insg.5arom.CH)，11.61(s，1H，－Ph－OH－CH3－C(CH3)3)
基于13C－NMR(CDCl3 400MHz)的分析
δ14.0(CH3(CH2)7－S)，20.0(－Ph－OH－CH3－C(CH3)3)，22.6(－Ph－OH－CH3－C(CH3)3)，28.7(CH3(CH2)5CH2CH2－S)，31.9(－Ph－OH－CH3－C(CH3)3)，33.2(CH3(CH2)5 CH2CH2－S)，35.4(CH3(CH2)5CH2 CH2－S)，113.6，117.5，119.3,128.7，129.3(CHarom)，141.2,143.4(C arom)，125.4(C arom－N)，128.3(Carom－CH3)，138.0(C arom－S)，139.1(C arom－C(CH3)3)，146.7(C arom－OH)
(合成例2)
将2－(2－羟基－3－叔丁基－5－甲基苯基)－5－氯苯并三唑(25.0g，79.2mmol)、苯硫醇(17.4g，158.3mmol)、碳酸钾(24.1g，174.2mmol)以及碘化钾(0.9g，5.5mmol)在DMF62.5g中于125℃反应12小时。反应结束后，纯化得到下述式6表示的化合物(UV－4)。另外，该化合物的各分析结果如下所示：
Figure BDA0003231596620000241
基于FT－IR(KBr)的分析
3000cm－1：O－H伸缩振动
1445，1390cm－1：三唑环伸缩振动
665cm－1：C－S伸缩振动
基于1H－NMR(CDCl3 400MHz)的分析
δ1.48(s，9H，－Ph－OH－CH3－C(CH 3)3)，2.37(s，3H，－Ph－OH－CH 3－C(CH3)3)，7.16(s，1H)，7.38(d，4H)，7.48(s，2H)，7.68(s，1H)，7.83(d，1H)，8.03(d，1H)，(insg.10arom.CH)，11.55(s，1H，－Ph－OH－CH3－C(CH3)3)
基于13C－NMR(CDCl3 400MHz)的分析
δ20.9(－Ph－OH－CH3－C(CH3)3)，29.5(－Ph－OH－CH3－C(CH3)3)，35.4(－Ph－OH－CH3－C(CH3)3)，116.8，118.0，119.3,128.3,128.8，129.6，132.7(CHarom)，125.5，141.2,143.2(Carom)，129.8(C arom－CH3)，139.2(C arom－S)，139.2(S－C arom)，139.2(C arom－C(CH3)3)，146.7(C arom－OH)
(合成例3)
将2－(2’－羟基－3’－叔丁基－5’－甲基苯基)－5－氯苯并三唑(25.0g，79.2mmol)、4－异丙基苯硫醇(24.1g，158.3mmol)、碳酸钾(24.1g，174.2mmol)以及碘化钾(0.92g，5.54mmol)在DMF62.5g中于125℃反应12小时。反应结束后，纯化得到下述式7表示的化合物(UV－5)。另外，该化合物的各分析结果如下所示：
Figure BDA0003231596620000251
基于FT－IR(KBr)的分析
3000cm－1：O－H伸缩振动
1446，1389cm－1：三唑环伸缩振动
666cm－1：C－S伸缩振动
基于1H－NMR(CDCl3 400MHz)的分析
δ1.30(d，6H，(CH 3)2CH－Ph－S－)，1.48(s，9H，－Ph－OH－CH3－C(CH 3)3)，2.37(s，3H，－Ph－OH－CH 3－C(CH3)3)，2.95(m，1H，(CH3)2CH－Ph－S－)，7.16(s，1H)，7.28(s，2H)，7.36(d，1H)，7.45(s，2H)，7.57(s，1H)，7.81(d，1H)，8.02(d，1H)，(insg.9arom.CH)，11.58(s，1H，－Ph－OH－CH3－C(CH3)3)
基于13C－NMR(CDCl3 400MHz)的分析
δ20.9(－Ph－OH－CH3－C(CH3)3)，23.9((CH3)2CH－Ph－S－)，29.5(－Ph－OH－CH3－C(CH3)3)，33.9((CH3)2 CH－Ph－S－)，35.4(－Ph－OH－CH3－C(CH3)3)，115.3,117.8，119.3,127.9,128.7，129.2,129.6，133.6(CHarom)，125.4,141.4,143.3(Carom)，128.3(C arom－CH3)，138.5(C arom－S)，138.5(S－C arom)，139.1(C arom－C(CH3)3)，146.7(C arom－OH)，149.7(Carom－CH)
(合成例4)
将2－(2’－羟基－3’－叔丁基－5’－甲基苯基)－5－氯苯并三唑(5.00g，15.8mmol)、辛硫醇(7.63g，52.1mmol)、碳酸钾(7.20g，52.1mmol)以及碘化钾(0.18g，1.1mmol)在DMF50mL中于150℃反应20小时。反应结束后，纯化得到下述式8表示的化合物(UV－6)。该化合物相当于本申请的紫外线吸收剂(B1)以外的紫外线吸收剂(B6)。另外，该化合物的各分析结果如下所示：
Figure BDA0003231596620000261
基于FT－IR(KBr)的分析
3125cm－1：O－H伸缩振动
1438，1391cm－1：三唑环伸缩振动
661cm－1：C－S伸缩振动
基于1H－NMR(CDCl3 400MHz)的分析
δ0.88(t，3H，CH 3(CH2)7－S)，1.27(m，8H，CH3(CH 2)4(CH2)3－S)，1.49(m，11H，－Ph－OH－CH3－C(CH 3)3,CH3(CH2)4CH 2(CH2)2－S)，1.75(quin，2H，CH3(CH2)5CH 2CH2－S)，2.38(s，3H，－Ph－OH－CH 3－C(CH3)3)，3.03(t，2H，CH3(CH2)5CH2CH 2－S)，7.16(s，1H)，7.37(d，1H)，7.70(s，1H)，7.81(d，1H)，8.05(s，1H)，(insg.5arom.CH)，11.61(s，1H，－Ph－OH－CH3－C(CH3)3)
基于13C－NMR(CDCl3 400MHz)的分析
δ14.0(CH3(CH2)7－S)，20.0(－Ph－OH－CH3－C(CH3)3)，22.6(－Ph－OH－CH3－C(CH3)3)，28.7(CH3(CH2)5CH2CH2－S)，31.9(－Ph－OH－CH3－C(CH3)3)，33.2(CH3(CH2)5 CH2CH2－S)，35.4(CH3(CH2)5CH2 CH2－S)，113.6，117.5，119.3,128.7，129.3(CHarom)，141.2,143.4(C arom)，125.4(C arom－N)，128.3(Carom－CH3)，138.0(C arom－S)，139.1(C arom－C(CH3)3)，146.7(C arom－OH)
(实施例1)
在利用常规方法将双酚A与光气以界面聚合法进行聚合，得到粘均分子量为23900的聚碳酸酯树脂粉粒体(PC－1)，在100份的PC－1中分别添加作为紫外线吸收剂的合成例1中得到的化合物(UV－1)0.22份、磷系热稳定剂(P－1)0.03份、作为脱模剂的脂肪酸酯系脱模剂(R－1)0.1份以及上蓝剂(BL―1)0.00025份，用转鼓充分混合后，利用30mmφ的排气式双轴挤出成型机在温度290℃、真空度4.7kPa进行颗粒化。
(实施例2～24、比较例1～16)
按表1～3记载的量使用各种材料，除此以外，进行与实施例1相同的操作。将其评价结果示于表1～3。应予说明，与表1～3记载的各符号相当的成分如下所示。
(聚碳酸酯树脂粉粒体)
PC－1；将双酚A与光气以界面聚合法进行聚合得到的粘均分子量为23900的芳香族聚碳酸酯树脂粉末(帝人化成株式会社制：Panlite(商标)L－1250WP)。
PC－2；将双酚A与光气以界面聚合法进行聚合得到的粘均分子量为22200的芳香族聚碳酸酯树脂粉末(帝人化成株式会社制：Panlite(商标)L－1225WP)。
PC－3；将双酚A与光气以界面聚合法进行聚合得到的粘均分子量为19700的芳香族聚碳酸酯树脂粉末(帝人化成株式会社制：Panlite(商标)L－1225WX)。
(紫外线吸收剂)
UV－1；2－(2’－羟基－3’－叔丁基－5’－甲基苯基)－5－辛基磺酰基苯并三唑(合成例1中得到的化合物)。
UV－2；2－(2’－羟基－5’－叔辛基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制：Tinuvin(商标)329)。
UV－3；2－(2’－羟基－3’－叔丁基－5’－甲基苯基)－5－氯苯并三唑(BASF株式会社制：Tinuvin(商标)326)。
UV－4；2－(2’－羟基－3’－叔丁基－5’－甲基苯基)－5－苯基磺酰基苯并三唑(合成例2中得到的化合物)。
UV－5；2－(2’－羟基－3’－叔丁基－5’－甲基苯基)－5－(4’－异丙基苯基)磺酰基苯并三唑(合成例3中得到的化合物)。
UV－6；2－(2’－羟基－3’－叔丁基－5’－甲基苯基)－5－辛基磺酰基苯并三唑(合成例4中得到的化合物)。
(磷系热稳定剂)
P－1；三(2,4－二－叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF株式会社：Irgafos(商标)168)。
P－2：双(2,6－二－叔丁基－4－甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(株式会社ADEKA制：ADEKASTUB(商标)PEP－36)。
(脂肪酸酯系脱模剂)
R－1；硬脂酸甘油三酯与硬脂酸硬脂酯的混合物(RIKEN Vitamin公司制：Rikemal(商标)SL－900)。
R－2；季戊四醇四硬脂酸酯(Emery Oleochemicals株式会社制：LOXIOL(商标)VPG861)。
(抗氧化剂)
H－1：受阻酚系抗氧化剂；十八烷基－3－(3,5－二－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯(BASF株式会社制Irganox(商标)1076)。
H－2；受阻酚系抗氧化剂；季戊四醇－四(3－(3,5－二－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯)(BASF株式会社制Irganox(商标)1010)。
(含环氧基化合物)
C－1；苯乙烯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物(日油株式会社制：MARPROOF(商标)G－0250SP)。
(上蓝剂)
BL－1；上蓝剂(Bayer株式会社制：Macrolex Violet(商标)B)。
Figure BDA0003231596620000291
Figure BDA0003231596620000301
Figure BDA0003231596620000311
〈结果〉
由表1的结果可知，对含有规定量的、特定的紫外线吸收剂(B1)的实施例1～24的聚碳酸酯树脂组合物可以确认，理所应当地具有抑制400nm的透光率的效果，特别是具有抑制420nm的透光率的效果，同时耐冲击强度、成型滞留稳定性以及耐干热性也优异。
产业上的可利用性
总透光率高、成型加工时、挤出加工时的成型滞留稳定性优异，这在作为包括眼镜透镜的透明塑料成型品的成型材料的聚碳酸酯树脂组合物中，是重要的特性。另外，例如，夏天的汽车内等、高温的环境下使用成型品时，不但要求成型品本身的耐热性(高温下成型品的变形少)，也要求成型品本身的耐干热性(长期间高温下放置时，成型品的色调变化、劣化少)。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可抑制420nm附近、特别是400～420nm的波长的透光率，同时维持高的总透光率，并且耐冲击强度、成型滞留稳定性、耐干热性优异，因此作为用于得到发挥这些特长的个人计算机、汽车导航等各种显示器的前面板、发光体的前面板、外罩、光源罩、多用途片材(例如注射成型的平面板、挤出成型的平面板或者膜)以及眼镜透镜等加热熔融成型品的成型材料，广泛用于工业上。

Claims (19)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，含有粘均分子量为21000～26000的聚碳酸酯树脂(A)和相对于所述聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.1～1.5质量份的添加剂(B)，
并且，作为所述添加剂(B)，含有0.1质量份以上的由下述式1表示的具有苯并三唑骨架的紫外线吸收剂(B1)，
Figure FDA0003231596610000011
式1中，
R1～R5各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烃基和羟基中的任1种，并且，所述烃基可以含有含氧基，
R6～R9各自独立地表示氢原子或者由R－S－表示的含硫基中的任1种，并且，R6～R9中的至少一个为由R－S－表示的含硫基，R为碳原子数1～24的烃基、或者氢原子可以被碳原子数1～18的烷基取代的碳原子数6～24的芳香族基团。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述紫外线吸收剂(B1)的由R－S－表示的含硫基的R为碳原子数1～24的烃基。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中，相对于所述聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.2～1.5质量份的添加剂(B)，且含有0.2质量份以上的所述紫外线吸收剂(B1)。
4.根据权利要求2或3所述的组合物，其中，所述紫外线吸收剂(B1)的由R－S－表示的含硫基的R表示碳原子数1～24的烷基。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述紫外线吸收剂(B1)的由R－S－表示的含硫基的R为氢原子可以被碳原子数1～18的烷基取代的碳原子数6～24的芳香族基团。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中，所述紫外线吸收剂(B1)的由R－S－表示的含硫基的R表示苯基残基。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的组合物，其中，所述紫外线吸收剂(B1)的由R－S－表示的含硫基与R6或者R9键合。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的组合物，其中，所述紫外线吸收剂(B1)中的R1～R5的烃基为碳原子数1～12的烷基。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的组合物，其中，所述紫外线吸收剂(B1)中的R1～R5的烃基为碳原子数1～4的烷基。
10.根据权利要求1～8中任一项所述的组合物，其中，所述紫外线吸收剂(B1)中的R1～R5中的至少一个为甲基。
11.根据权利要求1～8中任一项所述的组合物，其中，所述紫外线吸收剂(B1)中的R1～R5中的至少一个为甲基，并且，剩余的R1～R5中的至少一个为丁基。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的组合物，其中，相对于所述聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.1～1.4质量份的所述紫外线吸收剂(B1)。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的组合物，其中，相对于所述聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.01～0.1质量份的磷系热稳定剂(B2)作为所述添加剂(B)。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的组合物，其中，相对于所述聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.03～0.5质量份的脂肪酸酯系脱模剂(B3)作为所述添加剂(B)。
15.根据权利要求1～14中任一项所述的组合物，其中，相对于所述聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.01～0.30质量份的受阻酚系抗氧化剂(B4)作为所述添加剂(B)。
16.根据权利要求1～15中任一项所述的组合物，其中，相对于所述聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.001～0.02质量份的含环氧基化合物(B5)作为所述添加剂(B)。
17.根据权利要求1～16中任一项所述的组合物，其中，相对于所述聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有0.05～0.3质量份的所述紫外线吸收剂(B1)以外的紫外线吸收剂(B6)作为所述添加剂(B)。
18.根据权利要求1～17中任一项所述的组合物，其作为加热熔融成型品的成型材料使用。
19.根据权利要求1～17中任一项所述的组合物，其作为眼镜透镜成型品的成型材料使用。
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