CN113474399B - 可热膨胀的组合物和其在焊接密封带中的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可热膨胀的组合物，其包含至少一种固态橡胶R、至少一种增粘树脂TR、至少一种发泡剂BA、硫化体系VS和0.5–30wt％的纤维状的硫酸氧镁或碳纤维或其混合物。本发明还涉及包含由可热膨胀的组合物组成的基材层的成型制品，向生产制品的结构提供密封、结构粘合、阻隔或其组合的方法，以及纤维状的硫酸氧镁或碳纤维或其混合物在可热膨胀的组合物中改善所述组合物的抗流挂性和/或阻燃性的用途。

Description

可热膨胀的组合物和其在焊接密封带中的用途
技术领域
本发明涉及合成粘合剂材料，其用于粘结彼此通过间隙分开的金属表面。特别地，本发明涉及粘合剂材料，其可施用于交通工具，例如汽车的结构，其有助于或至少不干扰交通工具的制造步骤。
发明背景
合成粘合剂材料通常用于生产制品的结构部件，特别是运输车辆和白色家电的结构部件的补强、阻隔、隔声、密封等。通常希望粘合剂材料的施用有助于或至少不干扰生产制品的加工、成型或组装。例如，至关重要的是，合成粘合剂材料在放置在焊接位置时不会阻碍部件的焊接。此外，合成粘合剂材料应提供与金属表面的良好粘结，特别是与涂油的金属表面的粘结。
合成粘合剂材料也用于其中生产制品例如汽车的结构部分通过点焊而彼此连结的应用中。在一些应用中，结构通过贯穿粘合剂材料的焊缝相互连结。在这些应用中使用的粘合剂材料也称为“焊接密封带(welding sealer tapes)”或“焊透胶带(weld-throughtapes)”。在典型的焊接应用中，将粘合剂材料施加于结构的一部分，随后将其焊接以与另一结构的一部分形成结合。结构的焊接可以使用例如电阻焊接进行。在这种情况下，第一电极与第一基材的外表面接触并且第二电极与第二基材的外表面接触以与第一基材焊接。粘合剂材料位于第一和第二基材之间，使得其至少一部分位于电极之间。然后将电极朝向彼此移动，导致部分可膨胀粘合剂材料发生位移。在电极移动的同时或之后，诱导电流在电极之间流动，从而在第一和第二基材的一部分之间形成焊接并且其通过可膨胀的粘合剂材料。在焊接之后，可进一步活化粘合剂材料以膨胀或固化或两者。当结构是汽车的一部分时，粘合剂材料的活化通常在涂漆或电子涂覆(固化)工艺中在升高的温度下进行。
对于适用于提供应用于汽车结构中的焊接密封带的可膨胀粘合剂材料有多种要求。例如，粘合剂材料应提供与金属表面的良好结合，特别是与铝表面的结合，并具有良好的耐腐蚀性能。最重要的是，粘合剂材料应在烘烤过程中保持机械稳定，即具有良好的抗流挂性能以及高阻燃性能。粘合剂材料还应具有位于涂漆或电子涂覆(固化)工艺期间出现的温度范围内的活化温度。
使用现有技术的可热膨胀的粘合剂材料进行的实验已经表明，使用已知的组合物仅能部分实现提供一种在与金属表面的粘结、抗流挂性、阻燃性和体积膨胀方面表现出期望性能的焊接密封带。
因此，仍然需要一种可热膨胀的粘合剂材料，该材料可用于提供展现出改进性能的焊接密封带。
发明概述
本发明的目的是提供一种可热膨胀的组合物，其可以用于提供具有改进性能，特别是改进的抗流挂性和阻燃性能的焊接密封带。
本发明的主题是如权利要求1所限定的可热膨胀的组合物。
令人惊讶地发现，包含至少一种固态橡胶R、至少一种增粘树脂TR、至少一种发泡剂BA和特定量的纤维状硫酸氧镁(magnesium oxysulphate)的可热膨胀组合物可以用于提供具有改进的抗流挂性能和阻燃性能的焊接密封带。
本发明的可热膨胀组合物的一个优点是使用与现有技术的可热膨胀粘合剂组合物相比具有相似或甚至降低的材料成本的组合物实现了抗流挂性能和阻燃性方面的改进。
可热膨胀组合物另一个优点是实现流挂性和阻燃性方面的改进没有以牺牲其他关键性能为代价，例如体积膨胀性能。
本发明的其它主题在其它独立权利要求中呈现。本发明优选的方面在从属权利要求中呈现。
发明详述
本发明的主题为一种可热膨胀组合物，其包含：
a)至少一种固态橡胶R，
b)至少一种增粘树脂TR，
c)至少一种发泡剂BA，
d)硫化体系VS，和
e)1–30wt％、优选5–25wt％的纤维状硫酸氧镁或碳纤维或其混合物，基于可热膨胀粘合剂组合物的总重量计。
以“多/聚”开头的物质名称表示每个分子形式上含有两个或更多个出现在其名称中的官能团的物质。例如，多元醇是指具有至少两个羟基的化合物。聚醚是指具有至少两个醚基的化合物。
术语“聚合物”是指通过聚合反应(聚加成、加聚、缩聚)产生的化学均一的大分子的集合，其中所述大分子在它们的聚合度、分子量和链长方面不同。该术语还包含由聚合反应产生的所述大分子集合的衍生物，即通过反应例如预定大分子中的官能团的加成或取代而获得的化合物，并且其可以是化学上均一或化学不均一的。
术语“橡胶”是指任何天然的、合成的或改性的高分子量聚合物或聚合物的组合，这些聚合物能够从大变形中恢复，即具有弹性。典型的橡胶在施加外力的作用下能够被拉长或变形至其原始尺寸的至少200％，并且在外力释放后会基本上恢复原始尺寸，仅维持很小的永久变形(通常不超过约20％)。特别地，术语“橡胶”是指未经化学交联的橡胶。术语“化学交联的”应理解为是指形成弹性体的聚合物链通过多个机械和热稳定的共价键相互连接。
术语“分子量”是指分子或分子的一部分的摩尔质量(g/mol)，也称为“部分”。术语“平均分子量”是指分子或部分的低聚或聚合混合物的数均分子量(Mn)。分子量可以通过凝胶渗透色谱法测定。
术语“玻璃化转变温度”(Tg)是指在高于该温度时聚合物组分变得柔软和柔韧，而低于该温度时其变得坚硬和玻璃状的温度。玻璃化转变温度(Tg)优选通过动态力学分析(DMA)确定为测量的损耗模量(G”)曲线的峰值，其中使用1Hz的施加频率和0.1％的应变水平。
术语“软化点”是指化合物以类似橡胶的状态软化的温度，或化合物内的结晶部分熔化的温度。可根据DIN EN 1238标准通过环球测量法来确定软化点。
组合物中“至少一种组分X的量或含量”，例如“至少一种热塑性聚合物的量”是指组合物中含有的所有热塑性聚合物的各个量的总和。例如，在组合物包含20wt％的至少一种热塑性聚合物的情况下，组合物中含有的所有热塑性聚合物的量的总和等于20wt％。
术语“室温”是指23℃的温度。
可热膨胀的组合物包含基于可热膨胀的组合物的总重量计1–30wt％、优选5–25wt％、更优选7.5–25wt％、甚至更优选10–25wt％、最优选10–20wt％的纤维状的硫酸氧镁或碳纤维或其混合物，优选纤维状的硫酸氧镁或纤维状的硫酸氧镁和碳纤维的混合物，更优选纤维状的硫酸氧镁。
优选地，纤维状的硫酸氧镁包含至少一种通式为xMg(OH)2·yMgSO4·zH2O的硫酸氧镁化合物，其中x、y和z具有1-10的值。x、y和z的值包括整数和分数，因为硫酸氧镁化合物的化学计量可能导致例如由硫酸镁单元“共享”的氢氧化镁单元和/或水合的水。
根据一个或多个实施方案，纤维状的硫酸氧镁包含至少一种化合物，其选自5Mg(OH)2·MgSO4·3H2O、5Mg(OH)2·MgSO4·2H2O、3Mg(OH)2·MgSO4·8H2O、Mg(OH)2·MgSO4·5H2O、Mg(OH)2·2MgSO4·3H2O、4.34Mg(OH)2·MgSO4·2H2O和Mg(OH)2·2MgSO4·2H2O。根据一个或多个实施方案，纤维状的硫酸氧镁包含5Mg(OH)2·MgSO4·3H2O。
硫酸氧镁通常以具有各种尺寸的球状、板状、棒状或晶须状形式获得。根据一个或多个实施方案，纤维状的硫酸氧镁的微晶结构是晶须。术语“晶须”在本文中是指单晶或多晶不连续纤维，其平均厚度通常最高达数微米并且平均长度通常为纤维厚度的10至100倍。与其他形式的硫酸氧镁相比，已发现硫酸氧镁晶须(MOSw)在可热膨胀的组合物中在抗流挂性和阻燃性方面提供了改进的结果。根据一个或多个实施方案，纤维状的硫酸氧镁已经过表面处理，优选用硅烷偶联剂处理。
根据一个或多个实施方案，纤维状的硫酸氧镁颗粒的平均长径比至少为5，优选至少为10，更优选至少为15，甚至更优选至少为20。术语“长径比”在本文中是指颗粒的长度(即颗粒的最大维度)除以相同颗粒剩余的两个维度(即宽度和高度/厚度)的算术平均值所获得的值。术语“平均长径比”在本文中是指样本或集合或从此类样本或集合中抽取的具有统计显著性和代表性的随机样本内的粒子的各个长径比的算术平均值。颗粒的长径比和平均长径比可以通过使用任何合适的测量技术来确定。例如，平均长径比可以通过使用例如显微镜，例如扫描电子显微镜来测量各个颗粒的尺寸，并如上所述从测量的维度计算长径比来确定。
根据一个或多个实施方案，纤维状的硫酸氧镁的平均颗粒直径不超过10μm、优选不超过5μm、更优选不超过3.5μm、甚至更优选不超过3.0μm、最优选不超过2.5μm和/或平均颗粒长度不超过100μm、优选不超过75μm、更优选不超过50μm、甚至更优选不超过40μm、最优选不超过35μm。在本文中，术语“平均颗粒直径”和“平均颗粒长度”是指样本或集合或从这种样本或集合中抽取的具有统计显著性和代表性的随机样本内颗粒的各个维度的算术平均值。平均颗粒直径和长度可以通过使用任何合适的测量技术来确定。例如，可以首先使用例如显微镜，例如扫描电子显微镜来确定样品中各个颗粒的直径和长度，并且随后从测量的维度计算平均颗粒直径和长度。优选地，将颗粒直径测量为沿着颗粒的固定方向的Krumbein直径或最大直径。
根据一个或多个实施方案，纤维状的硫酸氧镁的平均颗粒直径为0.1–5.0μm、优选0.15–3.5μm、更优选0.25–3.0μm、甚至更优选0.35–2.5μm和/或平均颗粒长度为2.5–75μm、优选5–50μm、更优选5–40μm、甚至更优选10–35μm。
替代纤维状的硫酸氧镁或除了纤维状的硫酸氧镁之外，可以使用的碳纤维优选为研磨的碳纤维。根据一个或多个实施方案，碳纤维的平均纤维直径不超过50μm、优选不超过35μm、更优选不超过25μm、甚至更优选不超过20μm、最优选不超过15μm和/或平均纤维长度不超过500μm、优选不超过350μm、更优选不超过250μm、甚至更优选不超过200μm，例如不超过150μm。
根据一个或多个实施方案，碳纤维的平均纤维直径为1–50μm、优选2.5–35μm、更优选2.5–25μm、甚至更优选3.5–15μm和/或平均颗粒长度为15–500μm、优选25–350μm、更优选25–250μm、甚至更优选50–150μm。
可热膨胀的组合物进一步包含至少一种固态橡胶R。在本文中，术语“固态橡胶”是指在25℃的温度下为固体的橡胶。可热膨胀组合物中固态橡胶R的量没有特别限制。然而，基于可热膨胀组合物的总重量计，至少一种固态橡胶R在可热膨胀的组合物中以至少2.5wt％、更优选至少5wt％的量存在。
根据一个或多个实施方案，至少一种固态橡胶R占据可热膨胀组合物总重量的5–35wt％,优选7.5–30wt％,更优选10–25wt％,甚至更优选12.5–20wt％。
至少一种固态橡胶R优选选自丁基橡胶、卤化丁基橡胶、丁苯橡胶(SBR)、乙丙橡胶(EPR)、乙烯-丙烯二烯单体橡胶(EPDM)、天然橡胶、聚氯丁橡胶、顺式1,4-聚异戊二烯、聚丁二烯橡胶、异戊二烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶、丁腈橡胶、丁腈橡胶和丙烯腈橡胶。
根据一个或多个实施方案，至少一种固态橡胶R选自丁基橡胶、卤化丁基橡胶、丁苯橡胶(SBR)、乙丙橡胶(EPR)、乙烯-丙烯二烯单体橡胶(EPDM)、天然橡胶、顺式1,4-聚异戊二烯和聚丁二烯橡胶。
优选的固态橡胶R的平均分子量(Mn)为至少100’000g/mol，例如至少125’000g/mol。
根据一个或多个实施方案，至少一种固态橡胶R包含至少一种固态丁苯橡胶R1。
优选地，至少一种固态丁苯橡胶R1是乳液聚合的丁苯橡胶。根据乳液聚合温度，这些可分为两种类型，冷橡胶和热橡胶，但优选热橡胶(热型)。
优选地，至少一种固态丁苯橡胶R1的苯乙烯含量为1–60wt％，更优选2–50wt％，甚至更优选10–40wt％，例如15–40wt％，最优选20–35wt％。
优选地，至少一种固态丁苯橡胶R1的门尼粘度(ML 1+4在100℃)为25–150MU(Mooney单位)，更优选30-100MU，甚至更优选35-80MU。
优选的固态丁苯橡胶R1包括预交联的苯乙烯-丁二烯弹性体，其可商购获得，例如以商品名SBR 1009A、1009S和1018弹性体(Petroflex/Lanxess制造)获得，其中使用松香或脂肪酸皂作为乳化剂并且通过盐-酸方法凝结，以及以SBR 1009、1009A、1502和4503弹性体(Lion Elastomers制造)获得，其中通过与二乙烯基苯的热乳液聚合得到。
根据一个或多个实施方案，至少一种固态橡胶R包含至少一种固态丁基橡胶R2。
术语“丁基橡胶”在本文中是指衍生自单体混合物的聚合物，该单体混合物含有主要部分的C4至C7单烯烃单体，优选异烯烃单体和少量例如不超过30wt％的C4至C14多烯烃单体，优选共轭二烯烃。
优选的C4至C7单烯烃单体可以选自异丁烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、4-甲基-1-戊烯及其混合物。
优选的C4至C14多烯烃包括C4至C10共轭二烯烃。优选的C4至C10共轭二烯烃可选自异戊二烯、丁二烯、2,4-二甲基丁二烯、戊间二烯(piperyline)、3-甲基-1,3-戊二烯、2,4-己二烯、2-新戊基-1,3-丁二烯、2-甲基-1,5-己二烯、2,5-二甲基-2,4-己二烯、2-甲基-1,4-戊二烯、2-甲基-1,6-庚二烯、环戊二烯、甲基环戊二烯、环己二烯、1-乙烯基-环己二烯及其混合物。
优选地，至少一种固态丁基橡胶R2衍生自含有约80wt％至约99wt％的C4至C7单烯烃单体和约1.0wt％至约20wt％的C4至C14多烯烃单体的单体混合物。更优选地，单体混合物含有约85wt％至约99wt％的C4至C7单烯烃单体和约1.0wt％至约10wt％的C4至C14多烯烃单体。最优选地，单体混合物含有约95wt％至约99wt％的C4至C7单烯烃单体和约1.0wt％至约5.0wt％的C4至C14多烯烃单体。
最优选的至少一种固态丁基橡胶R2衍生自包含约97wt％至约99.5wt％的异丁烯和约0.5wt％至约3wt％的异戊二烯的单体混合物。
此外可以包括任选的第三单体以生产丁基三元共聚物。例如，可以在单体混合物中包括苯乙烯类单体，优选其量至多为单体混合物的约15wt％。优选的苯乙烯类单体可选自对甲基苯乙烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、茚、茚衍生物及其混合物。最优选的苯乙烯类单体可选自苯乙烯、对甲基苯乙烯及其混合物。其他合适的可共聚的三元共聚单体对本领域技术人员来说是显而易见的。
优选地，所述至少一种固态丁基橡胶R2的门尼粘度(ML 1+8，在125℃)不超过125MU(Mooney单位)，更优选不超过100MU，甚至更优选不超过85MU。门尼粘度是指橡胶的粘度量度。其被定义为嵌入在圆柱形腔内的橡胶的圆柱形金属盘(或转子)的抵抗旋转的剪切扭矩。剪切盘粘度计的尺寸、测试温度和测定门尼粘度的步骤定义在ASTM D1646标准中。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种固态丁基橡胶R2是卤化的丁基橡胶，优选氯化的丁基橡胶或溴化的丁基橡胶，尤其优选溴化丁基橡胶。
优选的卤化丁基橡胶以至少0.1wt％、特别是0.1–10.0wt％、优选0.1–8.0wt％、更优选0.5–8.0wt％、甚至更优选0.5–4.0wt％、最优选1.5–3.0wt％的量包含卤素，基于丁基橡胶的重量计。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种固态丁基橡胶R2为固态卤化丁基橡胶和固态非卤化丁基橡胶的混合物，其中固态卤化丁基橡胶优选为溴化丁基橡胶。优选地，在这些实施方案中，固态卤化丁基橡胶的量和固态非卤化丁基橡胶的量的重量比为20–0.1、更优选15–0.5、甚至更优选12.5–1、最优选10–1。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种固态橡胶R包含至少一种固态聚丁二烯橡胶R3。
术语“聚丁二烯橡胶”在本文中是指由1,3-丁二烯单体的聚合获得的聚合物。优选的至少一种固态聚丁二烯橡胶R3具有至少40wt％、更优选大于80wt％、甚至更优选大于95wt％的1,4顺式键含量。
优选地，所述至少一种固态聚丁二烯橡胶R3的门尼粘度(ML 1+4在100℃)为20–100MU(Mooney单位)，更优选25–80MU，甚至更优选30–60MU。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种固态橡胶R选自固态丁苯橡胶R1、固态丁基橡胶R2和固态聚丁二烯橡胶R3。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种固态橡胶R由至少一种固态丁苯橡胶R1组成。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种固态橡胶R由至少一种固态丁基橡胶R2组成，优选固态卤化丁基橡胶或固态卤化丁基橡胶和固态非卤化丁基橡胶的混合物，其中固态卤化丁基橡胶优选为溴化丁基橡胶。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种固态橡胶R由至少一种固态聚丁二烯橡胶R3组成。
根据一个或多个优选的实施方案，所述至少一种固态橡胶R包含至少一种固态丁苯橡胶R1和至少一种固态丁基橡胶R2，其中所述至少一种固态丁苯橡胶R1的量与至少一种固态丁基橡胶R2的量的比优选为1:30至30:1，更优选1:1至30:1，甚至更优选5:1至25:1和其中至少一种固态丁基橡胶优选为非卤化的固态丁基橡胶。
可热膨胀的组合物进一步包含至少一种增粘树脂TR。
术语“增粘树脂”在本文中表示通常增强组合物的粘合性和/或粘性的树脂。术语“粘性”在本文中是指通过简单接触物质发粘或粘结的性质，其可以例如作为环形初粘来测量。优选的增粘树脂在25℃的温度下增粘。这种增粘树脂TR在可热膨胀的组合物发泡之前和之后都导致在金属基材，特别是涂油金属基材上的良好粘附。
增粘树脂通常具有相对低的平均分子量(Mn)，例如不超过5’000g/mol、特别是不超过3’500g/mol、优选不超过2’500g/mol。优选地，所述至少一种增粘树脂TR具有通过环球法根据DIN EN 1238测量的50–180℃、更优选65–160℃、甚至更优选70–150℃、最优选75–150℃的软化点和/或250–5’000g/mol、更优选300–3’500g/mol、甚至更优选500–3’000g/mol的平均分子量(Mn)。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种增粘树脂TR占可热膨胀组合物的总重量的2.5–30wt％、优选5–25wt％、更优选7.5–20wt％、甚至更优选10–20wt％。
适合用作至少一种增粘树脂TR的树脂包括合成树脂，天然树脂和化学改性的天然树脂。
合适的天然树脂和化学改性的天然树脂的实例包括松香、松香酯、酚改性的松香酯和萜烯树脂。术语“松香”应理解为包括脂松香、木松香、妥尔油松香、蒸馏松香和改性松香，例如这些松香中任一种的二聚、氢化、马来酸化和/或聚合的形式。
合适的松香酯可例如从松香与多元醇或多醇例如季戊四醇、甘油、二季戊四醇、三季戊四醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、乙二醇、聚乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、三亚甲基二醇、丙二醇、新戊二醇，在酸或碱催化剂存在下的反应获得。
合适的萜烯树脂包括天然萜烯的共聚物和三元共聚物，例如苯乙烯/萜烯和α-甲基苯乙烯/萜烯树脂；聚萜烯树脂，其通常由萜烯烃(例如称为蒎烯的双环单萜)在温和低温下在Friedel-Crafts催化剂存在下聚合而成；氢化的聚萜烯树脂；和酚类改性的萜烯树脂，包括其氢化衍生物。
术语“合成树脂”在本文中是指由受控的化学反应获得的化合物，例如本身不具有树脂特性的明确定义的反应物之间的加聚或缩聚。可聚合以合成合成树脂的单体可包括脂族单体、脂环族单体、芳族单体或其混合物。合适的脂族单体可包括C4、C5和C6烷烃、烯烃和共轭二烯烃。脂族单体或脂环族单体的实例包括丁二烯、异丁烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、环戊烷、1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-丁烯、2-甲基-2-戊烯、异戊二烯、环己烷、1-3-己二烯、1-4-己二烯、环戊二烯和二环戊二烯。芳族单体的实例包括C8、C9和C10芳族单体。典型的芳族单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲氧基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、香豆酮和茚单体，包括茚和甲基茚，以及它们的组合。
合适的合成树脂包括例如烃树脂、香豆酮-茚树脂、聚茚树脂、聚苯乙烯树脂、乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物树脂和α-甲基苯乙烯树脂。
术语“烃树脂”在本文中表示通过聚合不饱和单体的混合物制成的合成树脂，所述不饱和单体由石油基原料获得，例如液化天然气、瓦斯油或石脑油裂解的副产物。这些类型的烃树脂也称为“石油树脂”或“石油烃树脂”。烃树脂还包括纯单体芳族树脂，其通过聚合芳族单体原料制备，这些原料已经过纯化以消除引起颜色的污染物并精确控制产品的组成。
合适的烃树脂的实例包括C5脂族树脂、混合的C5/C9脂族/芳族树脂、芳族改性的C5脂族树脂、环脂族树脂、混合的C5脂族/环脂族树脂、混合的C9芳族/环脂族树脂、混合的C5脂族/环脂族/C9芳族树脂、芳族改性的环脂族树脂、C9芳族树脂以及上述树脂的氢化形式。符号“C5”和“C9”表示制造树脂的单体主要是分别具有4-6和8-10个碳原子的烃。术语“氢化”包括完全、基本上和至少部分氢化的树脂。部分氢化树脂可具有例如50％、70％或90％的氢化水平。
合适的可商购获得的烃树脂的实例包括例如86、/>95、/>98(来自Cray Valley)；/>Plus、/>Extra、ET、/>STS和/>86(来自Cray Valley)；1000-系列、/>2000-系列、/>5300-系列、/>5400-系列和/>5600-系列(所有来自Exxon Mobile Chemical)。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种增粘树脂TR包含烃树脂，优选C5脂族烃树脂TR1，其优选具有不超过160℃、更优选不超过150℃、甚至更优选不超过140℃的根据DIN EN 1238通过环球法测量的软化点。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种增粘树脂TR包含混合的C5/C9脂族/芳族烃树脂TR2，其优选具有不超过160℃、更优选不超过150℃、甚至更优选不超过140℃的根据DIN EN 1238通过环球法测量的软化点。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种增粘树脂TR包含C5脂族烃树脂TR1和混合的C5/C9脂族/芳族烃树脂TR2二者，其中烃树脂TR1的量与烃树脂TR2的量的重量比优选为0.1–3，优选0.5–2.5，更优选0.5–2。
可热膨胀组合物进一步包含至少一种发泡剂BA。
合适的发泡剂可以是化学或物理发泡剂。化学发泡剂是在例如温度或湿度的影响下分解的有机或无机化合物，而形成的分解产物中的至少一种是气体。物理发泡剂包括但不限于在特定温度下变成气态的化合物。优选地，至少一种发泡剂BA为化学发泡剂。
合适的化学发泡剂包括但不限于偶氮化合物、酰肼、亚硝基化合物、氨基甲酸酯、卡巴肼、碳酸氢盐、多元羧酸和多元羧酸的盐。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种发泡剂BA选自偶氮二甲酰胺、偶氮异丁腈、偶氮环己基腈、二亚硝基五亚甲基四胺、偶氮二氨基苯、苯-1,3-磺酰肼、叠氮化钙、4,4'-二苯基二磺酰叠氮化物、对甲苯磺酰肼、对甲苯磺酰氨基脲、4,4'-氧双(苯磺酰肼)、三肼基三嗪和N,N'-二甲基-N,N'-二亚硝基对苯二甲酰胺及其组合。
也适合作为化学发泡剂的还有双重化学体系，例如酸/碱体系，其在反应时会产生气体，例如碳酸氢钠和柠檬酸的组合。根据一个或多个实施方案，所述至少一种发泡剂BA包含碳酸氢盐和多元羧酸和/或其盐的混合物，优选碳酸氢钠和柠檬酸和/或柠檬酸盐的混合物。
合适的物理发泡剂还包括可膨胀的微球，其由填充有可热膨胀流体或气体的热塑性外壳组成。合适的可膨胀微球是可商购获得的，例如以微球的商标获得(来自AkzoNobel)。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种发泡剂BA包含或由选自以下的至少一种发泡剂组成：偶氮二甲酰胺、可膨胀微球和4,4'-氧双(苯磺酰肼)。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种发泡剂BA包含或由偶氮二甲酰胺组成。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种发泡剂BA占可热膨胀组合物的总重量的0.1–5wt％，优选0.25–3.5wt％，更优选0.5–3wt％，甚至更优选1–3wt％。这种量，尤其是如果发泡剂为偶氮二甲酰胺的话，提供了均匀/平稳膨胀行为的优点。
可热膨胀的组合物还可以含有活化剂、催化剂或用于至少一种发泡剂BA的促进剂。适用于该目的的化合物的实例包括锌化合物，例如氧化锌、硬脂酸锌、双(对甲苯亚磺酸)锌和双(苯亚磺酸)锌、氧化镁和(改性)脲化合物。尽管本发明中使用的一些化合物的特征在于可用于特定功能，但应理解这些化合物的用途不限于它们的典型功能。例如，一些适合用作固化剂的促进剂的化合物也可以用作发泡剂的活化剂，反之亦然。这对于锌化合物来说是特别地正确的，例如氧化锌，其已被发现具有双重功能，既可作为硫化体系VS中的促进剂，又可作为至少一种发泡剂BA的活化剂。
根据一个或多个实施方案，可热膨胀的组合物包含用于发泡剂BA的至少一种活化剂，优选脲化合物，其中所述活化剂优选占可热膨胀组合物总重量的0.1–4wt％，更优选0.25–3.5wt％，甚至更优选0.5–3wt％。
可热膨胀的组合物进一步包含硫化体系VS。
大量的基于元素硫的硫化体系以及不含有元素硫的硫化体系是合适的。
在使用基于元素硫的硫化体系的情况下，该体系优选含有粉状硫，更优选至少一种硫化合物，选自粉状硫、沉淀硫、高分散硫、表面处理的硫和不溶性硫。
优选的基于元素硫的硫化体系包含1–15wt％、更优选5–10wt％的粉状硫，优选至少一种硫化合物，其选自粉状硫、沉淀硫、高分散硫、表面处理的硫和不溶性硫，基于硫化体系的总重量计。
根据一个或多个实施方案，硫化体系VS是不含元素硫的硫化体系。
优选的不含元素硫的硫化体系包含至少一种硫化剂和任选地至少一种有机硫化促进剂和/或至少一种无机硫化促进剂。
用于不含元素硫的硫化体系的合适的硫化剂包括例如有机过氧化物、酚醛树脂、双叠氮甲酸酯、多官能胺、对醌二肟、对苯醌二肟、对醌二肟二苯甲酸酯、对亚硝基苯、二亚硝基苯、秋兰姆化合物、双马来酰亚胺、二硫醇、氧化锌以及用(封闭的)二异氰酸酯交联的硫化体系。
用于不含元素硫的硫化体系中的合适的有机硫化促进剂包括硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯(以其铵盐或金属盐的形式)、黄原酸酯、秋兰姆化合物(单硫化物和二硫化物)、噻唑类化合物、醛胺类促进剂，例如六亚甲基四胺和胍类促进剂。
用于不含元素硫的硫化体系中的合适的无机硫化促进剂包括例如锌化合物，特别是脂肪酸的锌盐，碱式碳酸锌和氧化锌。
根据一个或多个实施方案，硫化体系VS为不含元素硫的硫化体系，其含有至少一种选自以下的硫化剂：对醌二肟、对苯醌二肟、对醌二肟二苯甲酸酯、对亚硝基苯、二亚硝基苯和秋兰姆化合物，优选选自对醌二肟、对苯醌二肟、对醌二肟二苯甲酸酯、四甲基秋兰姆二硫化物(TMTD)和四苄基秋兰姆二硫化物(TBzTD)，并且优选进一步含有至少一种有机硫化促进剂和/或至少一种无机硫化促进剂。
优选地，所述至少一种有机硫化促进剂选自环己基苯并噻唑磺酰胺、巯基苯并噻唑硫化物(MBTS)、二苯基胍和二甲基二硫代氨基甲酸锌。
优选地，至少一种无机硫化促进剂选自脂肪酸的锌盐、碱式碳酸锌和氧化锌，更优选氧化锌。
优选地，不含元素硫的硫化体系VS占可热膨胀组合物的总重量的1–15wt％，更优选1–12.5wt％，甚至更优选2–10wt％，最优选3.5–10wt％。
根据一个或多个优选的实施方案，不含元素硫的硫化体系VS包含10-40wt％，优选20–35wt％的至少一种硫化剂，优选选自对醌二肟、对苯醌二肟、对醌二肟二苯甲酸酯、四甲基秋兰姆二硫化物(TMTD)和四苄基秋兰姆二硫化物(TBzTD)，和10–40wt％、优选20–35wt％的至少一种有机硫化促进剂，优选选自环己基苯并噻唑磺酰胺、巯基苯并噻唑硫化物(MBTS)、二苯基胍和二甲基二硫代氨基甲酸锌和/或10–40wt％、优选20–35wt％的至少一种无机硫化促进剂，优选选自脂肪酸的锌盐、碱式碳酸锌和氧化锌，更优选氧化锌，其中所有的比例是基于硫化体系VS的总重量计的。
根据一个或多个实施方案，可热膨胀组合物进一步包含至少一种增塑剂PL，优选选自加工油和在25℃下为液体的聚烯烃树脂。
优选地，所述至少一种增塑剂PL，如果使用的话，在可热膨胀组合物中以2.5–25wt％、更优选5–20wt％、甚至更优选5–15wt％的量存在，基于可热膨胀的组合物的总重量计。
合适的加工油包括矿物油和合成油。术语“矿物油”在本公开中是指源自石油原油并经过一个或多个精炼和/或加氢处理步骤以纯化和化学改性组分以实现最终的一组性能的具有润滑粘度(即，100℃下的运动粘度为1cSt或更高)的烃液体，所述精炼和/或加氢处理步骤例如为分馏、加氢裂化、脱蜡、异构化和加氢精制。特别地，术语“矿物”在本公开中是指精制矿物油，其根据美国石油学会(API)的分类也可归为I-III类基础油。用作至少一种增塑剂PL的合适的矿物油包括石蜡、环烷和芳香矿物油。特别合适的矿物油包括芳烃部分含量相对较低的石蜡油和环烷油，例如基于矿物油的总重量计不超过25wt％、优选不超过15wt％。
术语“合成油”在本公开中是指全合成(聚α烯烃)油，其根据美国石油协会(API)的分类也称为第IV组基础油。合适的合成油由液态聚α烯烃(PAO)制备，所述液态聚α烯烃通过在聚合催化剂，例如Friedel-Crafts催化剂的存在下聚合α-烯烃获得。通常，液态PAO是具有链烷烃结构和高度侧链支化的高纯度烃。特别合适的合成油包括从所谓的气液过程中获得的那些。
根据一个或多个实施方案，至少一种增塑剂PL包含加工油PL1，其优选选自环烷烃和石蜡矿物油。
合适的在25℃下为液体的聚烯烃树脂包括例如聚丁烯和聚异丁烯(PIB)、特别是低分子量聚丁烯和低分子量聚异丁烯。术语“聚丁烯”在本文中是指包含异丁烯和/或1-丁烯和/或2-丁烯的低分子量烯烃低聚物。C4-烯烃异构体的比例可因制造商和等级而异。当C4-烯烃仅为1-丁烯时，该材料称为“聚正丁烯”或“PNB”。术语“聚异丁烯”在本文中是指异丁烯的聚烯烃和烯烃低聚物。通常，聚丁烯和聚异丁烯的平均分子量(Mn)小于15,000g/mol，优选小于5,000g/mol，更优选小于3,500g/mol。
合适的可商购获得的液态聚丁烯包括例如来自Ineos Oligomers的H-和L-系列，来自Infineum的/>C-系列和/>系列，和来自Daelim的PB-系列。合适的可商购获得的液体聚异丁烯(PIB)包括例如来自BASF的/>V-系列和来自Univar GmbH(德国)的/>-系列。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种增塑剂PL包含在25℃下为液体的聚烯烃树脂PL2，优选选自低分子量聚烯烃和低分子量聚异丁烯，优选平均分子量(Mn)小于10,000g/mol、优选小于5,000g/mol、更优选小于3,500g/mol。
根据一个或多个实施方案，可热膨胀的组合物进一步包含至少一种颗粒填料F，优选选自研磨或沉淀的碳酸钙、石灰、碳酸钙镁、滑石、石膏、石墨、重晶石、热解或沉淀二氧化硅、硅酸盐、云母、硅灰石、高岭土、长石、绿泥石、膨润土、蒙脱石、白云石、石英、方石英、氧化钙、氢氧化铝、氧化镁、空心陶瓷球、空心玻璃球、空心有机球、玻璃球、官能化铝氧烷和炭黑。优选的固体颗粒填料包括上面列出的列表中包括的填料的有机涂覆的和未涂覆的可商购获得形式。
所述至少一种固态颗粒填料F优选呈细碎颗粒的形式。术语“细碎颗粒”是指中值粒径d50不超过500μm，特别地250μm的颗粒。术语“中值粒径d50”在本文中是指所有颗粒的50体积％小于d50值时的粒径。粒径分布可以根据ASTM C136/C136M-14标准(“细粒和粗粒料的筛分分析的标准试验方法)”中描述的方法通过筛分分析确定。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种颗粒填料F包含至少一种选自研磨或沉淀的碳酸钙、石灰、碳酸钙镁、滑石、石膏、石墨、重晶石、二氧化硅、硅酸盐、云母、硅灰石、炭黑及其混合物的填料。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种颗粒填料F占可热膨胀组合物的总重量的10–50wt％，优选15–45wt％，更优选20–45wt％，甚至更优选25–40wt％。
根据一个或多个实施方案，可热膨胀的组合物进一步包含至少一种阻燃剂FR。
合适的阻燃剂包括例如三聚氰胺衍生物、磷酸盐、焦磷酸盐、多磷酸盐、有机和无机次膦酸盐、有机和无机膦酸盐以及上述化合物的衍生物。
优选的阻燃剂包括非卤磷酸酯和非卤多磷酸酯，例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、乙二胺磷酸酯、二三聚氰胺正磷酸酯、二三聚氰胺焦磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三二甲苯基酯、磷酸甲酚三苯基酯、磷酸甲酚二苯酯、哌嗪磷酸酯、多磷酸铵、涂有三聚氰胺的多磷酸铵颗粒、多磷酸三聚氰胺、1,3,5-三嗪化合物的多磷酸酯和哌嗪多磷酸酯。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种阻燃剂FR包含或由至少一种非卤磷酸酯FR1组成，优选选自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、乙二胺磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三二甲苯基酯、磷酸甲酚三苯酯和磷酸甲酚二苯酯。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种阻燃剂FR包含或由至少一种非卤多磷酸酯FR2组成，优选选自多磷酸铵、涂有三聚氰胺的多磷酸铵颗粒、多磷酸三聚氰胺、1,3,5-三嗪化合物的多磷酸酯和哌嗪多磷酸酯。
根据一个或多个实施方案，所述至少一种阻燃剂FR的量(如果使用的话)和纤维状的硫酸氧镁和碳纤维的量的总和占可热膨胀组合物的总重量的10–40wt％，优选15–35wt％，更优选15–30wt％。
根据一个或多个实施方案，在固化后可热膨胀组合物相比于未固化的组合物体积增加不超过500％，优选不超过400％，更优选不超过350％，其中使用在去离子水中密度测量的DIN EN ISO 1183方法(阿基米德原理)以及通过精确天平测定的样品质量来确定体积增加。
根据一个或多个实施方案，在固化后可热膨胀的组合物相比于未固化的组合物体积增加为25–500％，优选50–400％，更优选75–350％，甚至更优选100–350％。
除非另有说明，以上对于至少一种固态橡胶R，至少一种增粘树脂TR，至少一种发泡剂BA，硫化体系VS，纤维状的硫酸氧镁，至少一种增塑剂PL，至少一种填料F和至少一种阻燃剂FR给出的优选情形同样适用于本发明的所有主题。
根据本发明的可热膨胀的组合物可以通过在任何合适的混合设备中混合组分来生产，例如在分散混合器、行星混合器、双螺杆混合器、连续混合器、挤出机或双螺杆挤出机中。
优选地，至少一种固态橡胶R和至少一种增塑剂PL(如果使用的话)，使用捏合机、优选sigama叶片捏合机，在单独的步骤中混合，直到获得均匀的混合物。随后将该均匀混合物优选与可热膨胀的组合物的剩余组分在上述合适的混合设备中混合。
通过施加外部热源或通过混合过程本身产生的摩擦，在混合之前或期间加热组分可能是有利的，以便通过降低粘度和/或熔化各个组分来促进将组分加工成均匀的混合物。然而，需要注意的是，例如通过温度监控和在适当的情况下使用冷却设备，在混合过程中不要超过发泡剂BA和硫化体系VS的活化温度。
通过使用上述方法获得的根据本发明的可热膨胀的组合物在正常储存条件下储存稳定。本公开中的术语“储存稳定”是指在规定的储存条件下可以长时间储存，例如至少一个月、特别地至少3个月，并且其材料应用性能没有任何显著变化的材料。此处“典型储存条件”是指不超过60℃，特别是不超过50℃的温度。
本发明的另一个主题是包含基材层的成型制品，所述基材层由根据本发明的可热膨胀的组合物组成。
根据一个或多个实施方案，基材层为片状元件，优选厚度为0.1–10mm、优选0.25–5mm、更优选0.35–3.5mm、甚至更优选0.5–2.5mm。术语“片状元件”在本公开中是指具有限定二者之间厚度的第一和第二主表面并且长度和宽度是元件厚度的至少5倍、优选至少10倍、更优选至少15倍大的元件。
根据一个或多个实施方案，基材层的厚度为0.1–5mm、优选0.25–3.5mm、更优选0.5–3.0mm、甚至更优选0.75–2.5和/或宽度为5–350mm、优选5–250mm、更优选10–200mm、甚至更优选10–150mm。已经发现这种成型制品特别适用作焊接密封带。
根据一个或多个实施方案，成型制品进一步包含覆盖基材层的第一和/或第二主表面的至少一部分，优选基本整个区域的处理层。根据一个或多个实施方案，所述处理层由热塑性聚合物组合物组成，所述热塑性聚合物组合物具有45–200℃、优选55–160℃、更优选65–125℃的根据DIN EN 1238标准进行的环球法测量的软化点。
优选地，与基材层一侧相对的一侧上的处理层的面向外的表面在正常室温下是非粘性的。样品表面是否发粘可以通过用拇指以约5kg的压力按压表面1秒钟，然后尝试通过抬手抬起样品来确定。如果拇指没有保持粘附在表面上并且样品不能被抬起，则认为该表面是非粘性的。
根据本发明的成型制品可以例如通过可热膨胀组合物的注射成型、冲切或冲压、挤出、压延或热压来生产。
本发明的另一个主题是用于向生产制品，优选汽车的结构提供密封、结构粘合、阻隔或其组合的方法，该方法包含以下步骤：
i)在结构的第一构件和第二构件之间提供根据本发明的可热膨胀的组合物，所述第一和第二构件均具有面向外和面向内的表面，
ii)形成将第一构件连接到第二构件的焊接，使得可热膨胀的组合物的至少一部分位移，和
iii)活化可热膨胀的组合物使得该组合物固化和/或膨胀。
连接第一和第二构件的焊接可以使用任何合适的焊接技术，例如电阻焊或点焊而形成。
根据一个或多个实施方案，步骤ii)包含以下步骤：
i')使第一构件的朝外表面与第一电极接触，并将第二构件的朝外表面与第二电极接触，和
ii')诱导电流在第一和第二电极之间流动以形成连接第一和第二构件的焊接。
优选地，第一和第二电极与第一和第二构件的各自面向外的表面接触，使得第一构件的至少一部分和第二构件的至少一部分位于电极之间。
在典型的焊接操作中，随后电极和构件的相应部分朝向彼此移动，这导致可热膨胀的材料的部分位移。可以移动电极直到构件的部分彼此接触或直到部分之间的距离小到足以形成焊接。随后在电极之间诱导电流，这导致在第一和第二构件之间形成一个或多个焊接。产生的焊接通常至少部分被可热膨胀的组合物包围。
可热膨胀的材料可以在焊接操作之前、之中或之后被活化以固化和/或膨胀。优选地，可热膨胀材料在焊接操作之后被活化，即在方法的步骤ii)已经进行之后。当该结构是汽车的一部分时，可热膨胀材料的活化可以在涂漆或涂覆过程期间进行，例如电子涂覆(固化)过程。
根据一个或多个实施方案，可热膨胀的组合物在活化时，与原始未膨胀的体积相比，体积增加25-500％、优选50-400％、更优选75-350％、甚至更优选100-350％，其中使用在去离子水中密度测量的DIN EN ISO 1183方法(阿基米德原理)以及通过精确天平测定的样品质量来测定体积增加。
本发明的再一个主题是纤维状的硫酸氧镁或碳纤维或其混合物在可膨胀组合物中用于改善所述组合物的抗流挂性和/或阻燃性的用途。
根据一个或多个实施方案，纤维状的硫酸氧镁的微晶结构为晶须。
根据一个或多个实施方案，纤维状的硫酸氧镁的颗粒的平均长径比为至少5、优选至少10、更优选至少15、甚至更优选至少20和/或平均颗粒直径为不超过10μm、优选不超过5μm、更优选不超过3.5μm、甚至更优选不超过3.0μm、例如不超过2.5μm和/或平均颗粒长度为不超过100μm、优选不超过75μm、更优选不超过50μm、甚至更优选不超过40μm、例如不超过35μm。
替代纤维状的硫酸氧镁或除了纤维状的硫酸氧镁以外可以使用的碳纤维优选为研磨的碳纤维。根据一个或多个实施方案，碳纤维的平均纤维直径不超过50μm、优选不超过35μm、更优选不超过25μm、甚至更优选不超过20μm、最优选不超过15μm和/或平均纤维长度不超过500μm、优选不超过350μm、更优选不超过250μm、甚至更优选不超过200μm、例如不超过150μm。
根据一个或多个实施方案，碳纤维的平均纤维直径为1–50μm、优选2.5–35μm、更优选2.5–25μm、甚至更优选3.5–15μm和/或平均颗粒长度为15–500μm、优选25–350μm、更优选25–250μm、甚至更优选50–150μm。
根据一个或多个实施方案，纤维状的硫酸氧镁或碳纤维或其混合物在可热膨胀的组合物中以1–30wt％、优选5–25wt％、更优选7.5–25wt％、甚至更优选10–25wt％、仍然更优选10–20wt％、最优选10–17.5wt％的量存在，基于可热膨胀的组合物的总重量计。
根据一个或多个实施方案，可热膨胀的组合物包含至少一种固态橡胶、至少一种增粘树脂、至少一种发泡剂和硫化体系，优选如上所述的至少一种固态橡胶R、至少一种增粘树脂TR、至少一种发泡剂BA和硫化体系VS。
根据一个或多个实施方案,所述至少一种固态橡胶占可热膨胀组合物总重量的5–35wt％,优选7.5–30wt％,更优选10–25wt％,甚至更优选12.5–20wt％。
实施例
将表1中显示的以下化学物质用于配制可热膨胀的组合物。
表1
可热膨胀组合物的制备
所有具有如表2中所示组成的发明(Ex-1至Ex-3)和非发明(Ref-1)配方根据以下步骤制备。
在第一步骤中，固态橡胶SBR和BR在Sigma叶片捏合机中混合15分钟。之后，在5小时内不断添加增塑剂。此后，将获得的混合物和所有剩余组分加入高速混合器(最终组合物的总重量约300g)并在3分钟期间混合。然后将混合的组合物储存在密封的料盒中。
针入度
针的刺入深度通过使用ASTM D5标准中定义的方法在23℃的温度下和使用150g的重量测量。
体积膨胀
首先将测试的配方成型为尺寸25x 25x 2mm(长x宽x厚)的条状，并且然后在160℃下烘烤20分钟。随后以百分数计的体积膨胀率被计算为：(V之后–V之前)/V之前。基于密度测量确定烘烤过程之前和之后条带的体积。根据DIN EN ISO 1183标准，使用去离子水中的水浸法(阿基米德原理)和测量质量的精密天平测量条带的密度。
抗流挂性
将尺寸为200x 20x 2mm(长x宽x厚)的测试配方的条带粘附在CRS(冷轧钢)板上，并将由此获得的样品垂直放置在烘箱中。测量在160℃下烘烤20分钟期间条带的下边缘已经“下降”的最大垂直距离(以毫米计)并记录为发生的“流挂”。
阻燃性
首先将尺寸为10mm x 20mm x 2mm(宽x长x厚)的测试配方的肋条粘附在CRS(冷轧钢)板上。随后将条带的表面与火焰接触10秒，然后将试样从火焰中取出并观察燃烧行为。表2中显示的值代表试样从火焰中取出后的燃烧长度。在没有观察到燃烧的情况下，结果表示为“无火焰”。
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Claims (35)

1.可热膨胀的组合物，其包含：
a)至少一种固态橡胶R，
b)至少一种增粘树脂TR，所述至少一种增粘树脂TR占可热膨胀的组合物的总重量的5–25wt％，
c)至少一种发泡剂BA，
d)硫化体系VS，和
e)基于可热膨胀的组合物的总重量计1–30wt％的纤维状的硫酸氧镁。
2.根据权利要求1的可热膨胀的组合物，所述可热膨胀的组合物包含基于可热膨胀的组合物的总重量计5–25wt％的纤维状的硫酸氧镁。
3.根据权利要求1的可热膨胀的组合物，其中所述纤维状的硫酸氧镁包含5Mg(OH)2·MgSO4·3H2O和/或其中纤维状的硫酸氧镁的微晶结构是晶须。
4.根据权利要求1至3任一项的可热膨胀的组合物，其中所述纤维状的硫酸氧镁的颗粒具有至少5的平均长径比和/或不超过10μm的平均颗粒直径和/或不超过100μm的平均颗粒长度。
5.根据权利要求4的可热膨胀的组合物，其中所述纤维状的硫酸氧镁的颗粒具有至少10的平均长径比。
6.根据权利要求4的可热膨胀的组合物，其中所述纤维状的硫酸氧镁的颗粒具有不超过5μm的平均颗粒直径。
7.根据权利要求4的可热膨胀的组合物，其中所述纤维状的硫酸氧镁的颗粒具有不超过75μm的平均颗粒长度。
8.根据权利要求1至3任一项的可热膨胀的组合物，其中所述至少一种固态橡胶R占可热膨胀的组合物的总重量的5–35wt％。
9.根据权利要求1至3任一项的可热膨胀的组合物，其中所述至少一种固态橡胶R占可热膨胀的组合物的总重量的7.5–30wt％。
10.根据权利要求1至3任一项的可热膨胀的组合物，其中所述至少一种固态橡胶R选自丁基橡胶、卤化丁基橡胶、丁苯橡胶、乙丙橡胶、乙烯-丙烯二烯单体橡胶、天然橡胶、顺式-1,4-聚异戊二烯和聚丁二烯橡胶。
11.根据权利要求1至3任一项的可热膨胀的组合物，其中所述至少一种发泡剂BA占可热膨胀的组合物的总重量的0.1–5wt％。
12.根据权利要求1至3任一项的可热膨胀的组合物，其中所述至少一种发泡剂BA占可热膨胀的组合物的总重量的0.25–3.5wt％。
13.根据权利要求1至3任一项的可热膨胀的组合物，其中所述硫化体系VS为不含元素硫的硫化体系。
14.根据权利要求13的可热膨胀的组合物，其中所述硫化体系VS含有选自以下的至少一种硫化剂：对醌二肟、对苯醌二肟、对醌二肟二苯甲酸酯、二硫化四甲基秋兰姆和二硫化四苄基秋兰姆，并且进一步含有至少一种有机硫化促进剂和/或至少一种无机硫化促进剂。
15.根据权利要求1至3任一项的可热膨胀的组合物，其中硫化体系VS占可热膨胀的组合物的总重量的1–15wt％。
16.根据权利要求1至3任一项的可热膨胀的组合物，其中硫化体系VS占可热膨胀的组合物的总重量的1–12.5wt％。
17.根据权利要求1至3任一项的可热膨胀的组合物，进一步包含至少一种增塑剂PL。
18.根据权利要求17的可热膨胀的组合物，其中所述增塑剂PL选自加工油和在25℃下为液体的聚烯烃树脂。
19.根据权利要求17的可热膨胀的组合物，其中至少一种增塑剂PL在可热膨胀的组合物中以2.5–25wt％的量存在，基于可热膨胀的组合物的总重量计。
20.根据权利要求17的可热膨胀的组合物，其中至少一种增塑剂PL在可热膨胀的组合物中以5–20wt％的量存在，基于可热膨胀的组合物的总重量计。
21.根据权利要求1至3任一项的可热膨胀的组合物，进一步包含至少一种颗粒填料F，其选自研磨或沉淀的碳酸钙、石灰、碳酸钙镁、滑石、石膏、石墨、重晶石、热解或沉淀的二氧化硅、硅酸盐、云母、硅灰石、高岭土、长石、绿泥石、膨润土、蒙脱石、白云石、石英、方石英、氧化钙、氢氧化铝、氧化镁、空心陶瓷球、空心玻璃球、空心有机球、官能化铝氧烷和炭黑。
22.根据权利要求21的可热膨胀的组合物，其中所述颗粒填料F是玻璃球。
23.根据权利要求21的可热膨胀的组合物，其中至少一种颗粒填料F占可热膨胀的组合物的总重量的10–50wt％。
24.根据权利要求21的可热膨胀的组合物，其中至少一种颗粒填料F占可热膨胀的组合物的总重量的15–45wt％。
25.根据权利要求21的可热膨胀的组合物，其中所述至少一种颗粒填料F包含至少一种选自以下的填料：研磨或沉淀的碳酸钙、石灰、碳酸钙镁、滑石、石膏、石墨、重晶石、二氧化硅、硅酸盐、云母、硅灰石、炭黑。
26.包含由根据权利要求1-25任一项的可热膨胀的组合物组成的基材层的成型制品。
27.根据权利要求26的成型制品，其中该基材层具有0.1–5mm的厚度。
28.根据权利要求26的成型制品，其中该基材层具有0.25–3.5mm的厚度。
29.根据权利要求26的成型制品，其中该基材层具有5–350mm的宽度。
30.根据权利要求26的成型制品，其中该基材层具有5–250mm的宽度。
31.向生产制品的结构提供密封、结构粘合、阻隔或其组合的方法，该方法包含以下步骤：
i)在结构的第一构件和第二构件之间提供根据权利要求1-25任一项的可热膨胀的组合物，所述第一和第二构件均具有面向外和面向内的表面，
ii)形成将第一构件连接到第二构件的焊接，使得可热膨胀的组合物的至少一部分位移，和
iii)活化可热膨胀的组合物使得该组合物固化和/或膨胀。
32.根据权利要求31的方法，其中所述生产制品是汽车。
33.根据权利要求31的方法，其中步骤ii)包含以下步骤：
i')使第一构件的朝外表面与第一电极接触，并将第二构件的朝外表面与第二电极接触，和
ii')诱导电流在第一和第二电极之间流动以形成连接第一和第二构件的焊接。
34.纤维状的硫酸氧镁在可热膨胀的组合物中改善所述组合物的抗流挂性和/或阻燃性的用途，其中所述可热膨胀的组合物包含至少一种固态橡胶，至少一种增粘树脂，至少一种发泡剂和硫化体系，其中所述至少一种增粘树脂占可热膨胀的组合物的总重量的5–25wt％，和纤维状的硫酸氧镁在可热膨胀的组合物中以1–30wt％的量存在，基于可热膨胀的组合物的总重量计。
35.根据权利要求34的用途，其中纤维状的硫酸氧镁在可热膨胀的组合物中以5–25wt％的量存在，基于可热膨胀的组合物的总重量计。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4166607A1 (en) * 2021-10-13 2023-04-19 Sika Technology AG Thermally expandable rubber composition
CN115415655B (zh) * 2022-10-21 2024-01-19 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种局部真空电子束焊接真空密封系统

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19913511A1 (de) * 1998-03-27 1999-09-30 Albert Fleury Verfahren zum Brandhemmendmachen von Kunststoffschaum
JP2003192840A (ja) * 2001-12-26 2003-07-09 Sekisui Chem Co Ltd 粘着性耐火性ゴム組成物及びシート
WO2005021207A1 (en) * 2003-08-29 2005-03-10 Alcoa Inc. Method of combining welding and adhesive bonding for joining metal components
WO2012063672A1 (ja) * 2010-11-11 2012-05-18 北川工業株式会社 熱伝導性樹脂組成物
CN105419338A (zh) * 2015-11-30 2016-03-23 中国科学院青海盐湖研究所 热硫化硅橡胶及其制备方法
CN105778332A (zh) * 2016-03-14 2016-07-20 蒙城县欣瑞特建材有限公司 一种高强高韧阻燃抑烟pvc木塑发泡复合建筑模板及其制备方法
CN106750871A (zh) * 2017-03-08 2017-05-31 广东国立科技股份有限公司 一种多色多功能eva运动休闲鞋底的制作方法
DE102015226496A1 (de) * 2015-12-22 2017-06-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Organische Carbonate als Treibmittel
EP3241863A1 (en) * 2016-04-28 2017-11-08 China Petroleum&Chemical Corporation Flame-retardant thermoplastic material and expanded beads thereof
WO2018121976A1 (de) * 2016-12-28 2018-07-05 Arlanxeo Deutschland Gmbh Kautschukmischungen

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10265613A (ja) * 1997-01-23 1998-10-06 Ube Material Ind Ltd 樹脂添加用複合フィラー
CN108118854A (zh) * 2018-01-17 2018-06-05 合沐佳成都新材料有限公司 一种饰面植物纤维复合板及其制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19913511A1 (de) * 1998-03-27 1999-09-30 Albert Fleury Verfahren zum Brandhemmendmachen von Kunststoffschaum
JP2003192840A (ja) * 2001-12-26 2003-07-09 Sekisui Chem Co Ltd 粘着性耐火性ゴム組成物及びシート
WO2005021207A1 (en) * 2003-08-29 2005-03-10 Alcoa Inc. Method of combining welding and adhesive bonding for joining metal components
WO2012063672A1 (ja) * 2010-11-11 2012-05-18 北川工業株式会社 熱伝導性樹脂組成物
CN105419338A (zh) * 2015-11-30 2016-03-23 中国科学院青海盐湖研究所 热硫化硅橡胶及其制备方法
DE102015226496A1 (de) * 2015-12-22 2017-06-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Organische Carbonate als Treibmittel
CN105778332A (zh) * 2016-03-14 2016-07-20 蒙城县欣瑞特建材有限公司 一种高强高韧阻燃抑烟pvc木塑发泡复合建筑模板及其制备方法
EP3241863A1 (en) * 2016-04-28 2017-11-08 China Petroleum&Chemical Corporation Flame-retardant thermoplastic material and expanded beads thereof
WO2018121976A1 (de) * 2016-12-28 2018-07-05 Arlanxeo Deutschland Gmbh Kautschukmischungen
CN106750871A (zh) * 2017-03-08 2017-05-31 广东国立科技股份有限公司 一种多色多功能eva运动休闲鞋底的制作方法

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