CN113527764A - 固化-活化组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于固化方法的活化组合物，所述活化组合物包含：基于所述活化组合物的总重量，从20重量％至80重量％的至少一种固化活化剂；从10重量％至40重量％的至少一种选自由以下组成的组的蜡：石蜡基蜡、微晶蜡、聚烯烃蜡、费托蜡、氧化费托蜡、其衍生物及其混合物；从10重量％至40重量％的至少一种无机填料。本发明还涉及一种固化方法以及一种用于制造所述活化组合物的方法。

Description

固化-活化组合物
技术领域
本发明属于聚合物固化领域，更准确而言属于固化-活化组合物领域。
背景技术
固化是当使可固化聚合物与固化剂(通常是硫)以及热能接触时发生的交联反应。需要所述能量来在固化剂与聚合物的分子链的反应性位点之间建立化学键，从而形成三维网络。
一旦聚合物固化，它就具有适合其在不同应用领域(例如轮胎)中使用的特定机械和弹性特性。
为了激活聚合物与固化剂之间的固化反应，已知的惯例是使用固化活化剂，如氧合的二价金属化合物，其中最常使用的是氧化锌ZnO和/或碱式碳酸锌。
推测活化剂与硬脂酸结合产生了活性复合物。所述复合物然后能活化固化反应中所涉及的硫化合物并且能减少固化时间。
标题为“Activators in Accelerated Sulfur Vulcanization[被促进硫固化中的活化剂]”(公开于Geert Heideman,Rabin N.Datta,Jacques W.M.Noordermeer以及Benvan Baarle,“Rubber Chemistry and Technology[橡胶化学和技术]”,2004年7月；第77卷，第3期，第512-541页)的文件讨论并整理了与固化相关的大部分相关公开物。
总体来说，使用硫和ZnO以从5至8phr的ZnO比例对聚合物(例如天然橡胶)进行固化。术语“phr”是用于表示有待固化的组合物的组分的份数相对于以重量为基准表示的100份聚合物的度量单位。因此，一phr的ZnO等于以重量为基准表示的每100份聚合物中有一份ZnO。
出于经济和环境保护的原因，建议在固化过程中尽可能减少使用固化剂(通常为ZnO)。其原因在于氧化锌是昂贵且对环境不友好的化合物。因此，持续需要能够减少在固化过程中使用的ZnO的量。存在以下解决方案：用包含减少量的固化剂的活化组合物代替固化剂(通常为ZnO)。
US 6046260 A描述了氧化锌分散体用于改善氧化锌向弹性体(如天然橡胶)中的掺入以激活其硬化(curing)或固化的用途。所述文件中描述的氧化锌分散体包含至少40重量％的氧化锌以及至少5重量％的选自由沥青和增粘萜烯组成的组的粘合剂。已经证明，与由100％ZnO组成的粉末相比，此类包含80％氧化锌的分散体可以更快地掺入橡胶中并提供更好的硬化状态和更好的物理特性。
US 6277901 B1披露了适合于掺入并分散在橡胶中的橡胶添加剂。所述组合物包含至少一种固体粉末形式的添加剂物质，其可以是涂覆有分散剂的固化添加剂。更特别地，为了减少ZnO的量，所述文件披露了使用具有高BET比表面积(42m2/g)的ZnO。所述氧化锌在流化床反应器中涂覆有由羊毛脂/脂肪酸酯的混合物所形成的涂层。如此获得的ZnO组合物用于固化过程。
US 2008/0015286 A1描述了一种组合物，其用于减少二价金属(硬化活化剂，如ZnO)的量，而同时改善由硬化反应产生的产物的物理特性。所述文件中所述的结果是通过将活性组分(如ZnO，硬脂酸锌和/或硬脂酸)微囊化来实现的，从而避免了硬脂酸锌与用作组合物中填料的二氧化硅的羟基的“虚假”反应。
然而，用于减少活化剂(通常为ZnO)的量的现有技术的策略具有缺点。例如，在某些情况下，所使用的添加剂可能相对昂贵和/或可能不能为固化过程提供足够的功能性和/或可能潜在地在固化反应期间引起虚假反应。此外，上述策略的实施也可能被证明是非常复杂。
因此，确实需要提供一种用于固化方法的活化组合物，其使之有可能至少部分地解决上述缺点。
发明内容
诸位发明人已经出人意料地发现了有可能提供一种用于固化方法的活化组合物，其使得有可能至少部分地解决这些缺点。
因此提出了一种用于固化方法的活化组合物[组合物(A)]，其包含：基于所述组合物的总重量(A)，
○从20重量％至80重量％的至少一种固化活化剂[活化剂(V)]；
○从10重量％至40重量％的至少一种选自由以下组成的组的蜡：石蜡、微晶蜡、聚烯烃蜡、费托蜡、氧化费托蜡、其衍生物及其混合物；
○从10重量％至40重量％的至少一种无机填料[填料(I)]或炭黑。
本发明的另一方面涉及一种用于生产所述组合物(A)的方法。
本发明还涉及一种用于固化可固化组合物[组合物(C)]的方法，其包括相对于组合物(C)的总重量，以下步骤：
提供所述组合物(C)，其包含：
●至少一种可固化聚合物[聚合物(V)]，与相对于100重量份的所述聚合物(V)，在2与10重量份之间的所述组合物(A)，以及与相对于100重量份的所述聚合物(V)0.2至15重量份的至少一种固化剂[试剂(V)]的混合物以形成所述组合物(C)，
●将所述组合物(C)加热至足以获得固化的组合物温度。
本发明的最后方面涉及通过根据本发明的固化方法获得的固化的组合物。
具体实施方式
根据本发明，术语“包括”是包括性和开放性的，并且不排除添加未列出的元素、组合物或方法步骤。
组合物(A)
如上所述，本发明涉及一种用于固化方法的活化组合物(A)[组合物(A)]。
固化过程是本领域技术人员已知的。总体而言，固化反应是当将可固化聚合物(例如天然橡胶)置于与固化剂(总体而言是硫)以及热能接触时发生的化学交联反应。
优选地，当相对于100重量份的聚合物(V)，小于10重量份，更优选小于8重量份，甚至更优选小于6重量份的所述组合物(A)包括在组合物(C)中时，所述组合物(A)是适用于固化包含聚合物(V)的可固化组合物[组合物(C)]的方法。
活化剂(V)
所述组合物(A)包含，基于所述组合物(A)的总重量至少20％并且不多于80重量％的至少一种固化活化剂[活化剂(V)]。
总体来说，当其在固化过程中使用时，活化剂(V)与固化剂(通常是硫)相互作用从而活化所述固化反应，即提高固化反应的速率。在本发明的情况下，组合物(A)可以代替固化方法中通常使用的固化活化剂。组合物(A)中活化剂(V)的低含量使之有可能降低固化方法中的一般毒性、其价格以及其对环境的有害影响。尽管降低了活化剂(V)的含量，已经出人意料地观察到在固化聚合物的方法中使用组合物(A)使之有可能获得固化的聚合物，所述固化的聚合物的机械特性相对于活化剂(V)占活化组合物的80重量％的活化组合物是类似的或得以改善。上述效果在组合物(A)以低浓度用于固化可固化组合物的方法中时更是如此。
根据本发明的活化剂(V)涉及任何类型的化合物，所述化合物使之有可能与固化剂(如硫)相互作用从而活化固化反应。活化剂(V)的实例包括，不限于以下：氧化锌、氧化钙、碱式碳酸锌、氢氧化锌、MgO、CdO、CuO、PbO、NiO及其混合物。
活化剂(V)优选地选自由以下组成的组：氧合的金属化合物，如金属氧化物、过氧化物或氢氧化物或金属碱式碳酸盐。
有利地，活化剂(V)选自下组：过渡金属、碱金属或碱土金属的氧化物，过氧化物，氢氧化物或碱式碳酸盐。
优选地，活化剂(V)选自由以下组成的组：氧化锌、氢氧化锌、碱式碳酸锌及其混合物或其衍生物；甚至更优选地，活化剂(V)是氧化锌以及氢氧化锌的混合物或甚至更优选地活化剂(V)是氧化锌、氢氧化锌以及碱式碳酸锌的混合物。
有利地，组合物(A)可包含相对于所述组合物(A)的总重量不多于70重量％，优选不多于60重量％，更优选不多于50重量％，甚至更优选不多于40重量％，甚至更优选不多于35重量％的所述活化剂(V)。
所述组合物(A)包括相对于所述组合物(A)的总重量至少20重量％，优选地至少22重量％，更优选至少23重量％并且甚至更优选至少25重量％的所述活化剂(V)。
在优选的实施例中，所述组合物(A)包含相对于所述组合物(A)的总重量从20重量％至70重量％，优选从20重量％至60重量％，更优选从20重量％至50重量％，甚至更优选从20重量％至40重量％，甚至更优选从22重量％至40％，甚至更优选从23重量％至40％，甚至更优选从25重量％至35重量％的所述活化剂(V)。
所述活化剂(V)可以以颗粒的形式存在。
根据本发明的组合物(A)使之有可能使用具有宽比表面积范围的活化剂(V)，这使之有可能提升有助于组合物(A)的功能性的具有低比表面积的活化剂(V)以及具有高比表面积的活化剂(V)。
总体来说，活化剂(V)的BET比表面积可以是至少1m2/g，优选至少2m2/g，更优选至少3m2/g，甚至更优选至少4m2/g，甚至更优选至少5m2/g，甚至更优选至少10m2/g，甚至更优选至少15m2/g，甚至更优选至少20m2/g，甚至更优选至少25m2/g，甚至更优选至少30m2/g，甚至更优选至少35m2/g，甚至更优选至少40m2/g。活化剂(V)的BET比表面积可以优选是不多于100m2/g，更优选不多于90m2/g，甚至更优选不多于80m2/g，甚至更优选不多于70m2/g，甚至更优选不多于60m2/g，甚至更优选不多于55m2/g。
在优选的实施例中，活化剂(V)的BET比表面积是在1与100m2/g之间，优选在2与90m2/g之间，更优选在3与80m2/g之间，更优选在4与70m2/g之间，更优选在5与60m2/g之间。
在特定的实施例中，活化剂(V)的BET比表面积可以是在15与100m2/g,之间，优选在20与100m2/g之间，更优选在25与90m2/g之间，更优选在30与80m2/g之间，更优选在30与70m2/g之间，甚至更优选在30与60m2/g之间，甚至更优选在40与60m2/g之间。
在替代实施例中，活化剂(V)的BET比表面积可以是在1与15m2/g之间，优选在1与10m2/g之间，更优选在2与10m2/g之间，更优选在3与10m2/g之间，更优选在4与10m2/g之间，甚至更优选在5与10m2/g之间。
在本发明的上下文中，BET比表面积是通过吸附测压法使用氦/氮混合物(70/30)测量的并且根据BET(鲁尼尔-埃密特-特勒)方法计算的(在150℃脱气至少1小时之后)。
所述活化剂(V)的平均直径D50可以是至少100nm，优选至少200nm，更优选至少250nm，甚至更优选至少300nm。所述活化剂(V)的平均直径D50可以是不多于1000nm，优选不多于800nm，更优选不多于600nm，更优选不多于500nm。
在特定的实施例中，所述活化剂(V)的平均直径D50可以是在100与1000nm之间，优选在200与800nm之间，优选在250与600nm之间，更优选在300与500nm之间。
在另一个实施例中，活化剂可是纳米尺寸的或具有的平均直径D50可以是小于100nm，优选小于50nm，更优选小于25nm，甚至更优选小于10nm。
符号DX表示以μm表示的直径，相对于所述直径X体积％的测量总颗粒体积是由更小颗粒构成的。在本发明的上下文中，所有D50颗粒尺寸测量值是在水性分散剂中进行的激光粒度测量值。激光粒度测量可以在超声之后进行，以将可以团聚的颗粒进行脱聚。
在优选的实施例中，所述组合物(A)包含相对于所述组合物(A)的总重量从20重量％至70重量％，优选从20重量％至60重量％，更优选从20重量％至50重量％，甚至更优选从20重量％至40％，甚至更优选从22重量％至40％，甚至更优选从23重量％至40％，甚至更优选从25重量％至35重量％的所述活化剂(V)，活化剂(V)是氧化锌以及氢氧化锌的混合物并且平均直径D50是在300与500nm之间，以及BET比表面积是在5与60m2/g之间。
蜡
组合物(A)还包含从10重量％至40重量％的至少一种选自由以下组成的组的蜡：石蜡、微晶蜡、聚烯烃蜡、费托蜡、氧化费托蜡、其衍生物及其混合物。
总体来说，微晶蜡衍生自石油并且从松散的蜡精制以从微晶馏分分馏并分离。
聚烯烃蜡包括，但不限于以下聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚乙烯-聚丙烯共聚物蜡及其混合物。聚乙烯以及聚丙烯蜡总体上可以具有在1000与10 000g/mol之间的数均分子量(Mn)。聚乙烯蜡包括，但不限于以下聚乙烯均聚物蜡、热裂解的聚乙烯蜡、高密度聚乙烯蜡、低密度聚乙烯蜡及其混合物。
费托蜡常规地通过费-托法合成。这些合成蜡是在受控环境中使用一氧化碳和氢气作为起始材料从而主要产生饱和烃链而制造的。
本发明的所述至少一种蜡作为组合物(A)不同组分的粘合剂起作用。此外，在固化方法的过程中，通常将非极性油相添加至可固化聚合物(例如液体石蜡)中。在本发明的上下文中使用的蜡也具有非极性的趋势，这有助于组合物(A)与油相的相容性。此外，在本发明的上下文中使用的蜡具有低或零百分比的不饱和度。由于不饱和度可能在固化方法期间发生反应，因此明显有利的是使用如上定义的蜡。其原因在于它们的低或零含量的不饱和度使之有可能限制固化期间的副反应并且更好地控制固化之后获得的交联聚合物的性质和/或特性。所述至少一种蜡还具有低毒性以及低反应性，并且因此存在极小的在固化过程之前和期间这些蜡与活化剂(V)不利地相互作用的可能性。
有利地，所述蜡的粘度是根据标准ASTM D3236在149℃下测量的至少3cPs，优选至少5cPs，更优选至少10cPs。所述蜡的粘度可以是根据标准ASTM D3236在149℃下测量的不多于2000cPs，优选不大于1800cPs，更优选不大于1600cPs，甚至更优选不大于1500cPs，甚至更优选不大于1300cPs，甚至更优选不大于1200cPs。更有利地，所述蜡的粘度可以是根据标准ASTM D3236在149℃下测量的在3cPs与2000cPs之间，优选在5cPs与1800cPs之间，更优选在10cPs与1600cPs之间，甚至更优选在10cPs与1500cPs之间，甚至更优选在10cPs与1300cPs之间，甚至更优选在10cPs与1200cPs之间。
在替代实施例中，所述蜡的粘度是根据标准ASTM D3236在149℃下测量的不大于50cPs，优选不大于40cPs，更优选不大于30cPs，甚至更优选不大于20cPs。所述蜡的粘度可以是根据标准ASTM D3236在149℃下测量的在3cPs与50cPs之间，优选在5cPs与40cPs之间，更优选在10与30cPs之间，甚至更优选在10与20cPs之间。
在另一个特定实施例中，所述蜡的粘度是根据标准ASTM D3236在149℃下测量的至少500cPs，优选至少700cPs，更优选至少900cPs，甚至更优选至少1000cPs。所述蜡的粘度可以是根据标准ASTM D3236在149℃下测量的在500cPs与2000cPs之间，优选在700cPs与1800cPs之间，更优选在900cPs与1600cPs之间，甚至更优选在1000cPs与1500cPs之间，甚至更优选在1000cPs与1300cPs之间，甚至更优选在1000cPs与1200cPs之间。
有利地，所述蜡在室温下为固体。优选地，所述蜡的软化点可以是根据标准ASTMD3954测量的至少25℃，优选至少35℃，优选至少50℃，优选至少80℃，更优选至少100℃，甚至更优选至少105℃。所述蜡的软化点可以是根据标准ASTM D3954测量的不高于130℃，优选不高于125℃，更优选不高于123℃，甚至更优选不高于120℃。
在优选的实施例中，所述蜡的软化点可以是根据标准ASTM D3954测量的在25℃与130℃之间，优选在35℃与125℃之间，优选在50℃与125℃之间，更优选在100℃与123℃之间，甚至更优选在107℃与120℃之间。
组合物(A)包含相对于组合物(A)的总重量，至少10重量％，优选至少15重量％，更优选至少20重量％，甚至更优选至少25重量％，甚至更优选至少30重量％的所述至少一种蜡。
组合物(A)包含相对于组合物(A)的总重量不多于40重量％，优选不多于38重量％，更优选不多于36重量％，甚至更优选不多于35重量％，甚至更优选不多于30重量％的所述至少一种蜡。
在优选的实施例中，组合物(A)包含相对于组合物(A)的总重量在15重量％与40重量％之间，优选在20重量％与38重量％之间，更优选在25重量％与36重量％之间，并且甚至更优选在30重量％与35重量％之间的所述至少一种蜡。
在优选的实施例中，组合物(A)包含相对于组合物(A)的总重量在15重量％与40重量％之间，优选在20重量％与38重量％之间，更优选在25重量％与36重量％之间，甚至更优选在30重量％与35重量％之间的所述至少一种聚乙烯蜡，所述蜡具有根据标准ASTM D3236在149℃下测量的在10cPs与1200cPs之间的粘度以及根据标准ASTM D3954测量的在107℃与120℃之间的软化点。
填料(I)
根据本发明，组合物(A)包含从10重量％至40重量％的至少一种填料(I)或炭黑。
在本发明的上下文中，所述填料(I)可以是在固化过程中可以使用的任何填料。然而，术语“填料”并不意味着所述填料(I)是惰性的：实际上，所述填料(I)可以是例如碱。填料(I)还可能也在固化过程起作用或不起作用。
所述填料(I)包括，但不限于以下：碳酸盐、氧化铝、二氧化硅、氢氧化物、硅酸盐、及其混合物。
碳酸盐可以包括碱土金属碳酸盐；优选地，碳酸盐是选自由以下组成的组：碳酸镁、碳酸钙及其混合物。
氢氧化物可以包括，但不限于碱土金属氢氧化物；优选地，氢氧化物是选自由以下组成的组：氢氧化钠、氢氧化镁、氢氧化钙及其混合物。
二氧化硅可以包括，但不限于气相法二氧化硅或沉淀二氧化硅。
硅酸盐包括，但不限于粘土、云母、石英、鳞硅石、方石英、长石、类长石、沸石、方柱石、蛇纹石、高岭石及其混合物。
根据本发明的所述至少一种填料(I)有利地是碱土金属碳酸盐，优选选自由以下组成的组的碳酸盐：碳酸镁、碳酸钙及其混合物。
所述至少一种填料(I)可以固体颗粒的形式存在。
所述至少一种填料(I)的平均直径D50可以是至少500nm，优选至少1μm，更优选至少1.5μm，甚至更优选至少2μm。所述至少一种填料(I)的平均直径D50可以是不大于10μm，优选不大于7μm，更优选不大于5μm，更优选不大于3μm。
在特定的实施例中，所述至少一种填料(I)的平均直径D50可以是在500nm与10μm之间，优选在1μm与7μm之间，优选在1.5μm与5μm之间，更优选在2μm与3μm之间。
所述至少一种填料(I)的平均直径D90可以是至少5μm，优选至少7μm，更优选至少8μm。所述至少一种填料(I)的平均直径D90可以是不大于20μm，优选不大于17μm，更优选不大于15μm，更优选不大于10μm。
在特定的实施例中，所述至少一种填料(I)的平均直径D90可以是在5μm与20μm之间，优选在7μm与17μm之间，优选在8μm与15μm之间，更优选在8μm与10μm之间。
所述至少一种填料(I)的BET比表面积可以有利地是在1m2/g与250m2/g之间，优选在1.5m2/g与230m2/g之间，更优选在2与200m2/g之间。
在一个优选的实施例中，当所述至少一种填料(I)是选自由以下组成的组的碳酸盐：碳酸镁、碳酸钙及其混合物时，所述至少一种填料(I)的BET比表面积可以是在1m2/g与10m2/g之间，优选在1m2/g与5m2/g之间，更优选在1与3m2/g之间。
在另一个优选的实施例中，当所述至少一种填料(I)是二氧化硅时，所述至少一种填料(I)的BET比表面积可以是在1m2/g与250m2/g之间，优选在50m2/g与250m2/g之间，更优选在100与200m2/g之间。
组合物(A)包含相对于组合物(A)的总重量不多于40重量％，优选不多于38重量％，更优选不多于36重量％，甚至更优选不多于35重量％，甚至更优选不多于30重量％的所述至少一种填料(I)或炭黑。组合物(A)包含相对于组合物(A)的总重量至少10重量％的所述至少一种填料(I)或炭黑，优选至少15重量％的所述至少一种填料(I)或炭黑，更优选至少20重量％的所述至少一种填料(I)或炭黑，甚至更优选至少25重量％的所述至少一种填料(I)或炭黑，甚至更优选至少30重量％的所述至少一种填料(I)或炭黑。
在优选的实施例中，组合物(A)包含相对于组合物(A)的总重量在15重量％与40重量％之间，优选在20重量％与38重量％之间，更优选在25重量％与36重量％之间，并且甚至更优选在30重量％与35重量％之间的所述至少一种填料(I)或炭黑。
本发明的另一方面涉及所述活化组合物在固化方法中的用途。
组合物(A)可以经由以下生产方法获得，其包括至少一个混合以下项的步骤，基于所述组合物(A)的总重量：
○从20重量％至80重量％的至少一种固化活化剂[活化剂(V)]；
○从10重量％至40重量％的至少一种选自由以下组成的组的蜡：石蜡、微晶蜡、聚烯烃蜡、费托蜡、氧化费托蜡、其衍生物及其混合物；
○从10重量％至40重量％的至少一种无机填料[填料(I)]或炭黑；所述至少一种活化剂(V)、所述至少一种蜡以及所述至少一种填料(I)是以固体形式，优选以粉末或料粒的形式。
本领域技术人员可以使用本领域技术人员已知的任何装置用于混合活化剂(V)、蜡以及所述至少一种填料(I)或炭黑。
在特定的实施例中，将活化剂(V)、蜡以及所述至少一种填料(I)同时混合。在此实施例中，所述至少一种填料(I)可以用炭黑代替。
在替代实施例中，将活化剂(V)与蜡在第一步骤中混合以提供第一混合物。然后将所述至少一种填料(I)或炭黑添加至所述第一混合物中以形成所述组合物(A)。
在又另一个替代实施例中，将活化剂(V)与所述至少一种填料(I)在第一步骤中混合以提供第一混合物。然后将所述蜡与所述第一混合物混合以形成所述组合物(A)。
在又另一个替代实施例中，将所述蜡与所述至少一种填料(I)在第一步骤中混合以提供第一混合物。然后将所述活化剂(V)与所述第一混合物混合以形成所述组合物(A)。
有利地，所述至少一个混合步骤在低于蜡的软化点的温度下进行，优选地在10℃与30℃之间的温度下进行。
固化方法
如以上所指出的，本发明还涉及一种用于固化可固化组合物[组合物(C)]的方法，其包括以下步骤，相对于组合物的总重量(C)：
提供所述组合物(C)，其包含：
至少一种可固化聚合物[聚合物(V)]，与相对于100重量份的所述聚合物(V)，在2与10重量份之间的所述的组合物(A)，以及相对于100重量份的所述聚合物(V)从0.2至15重量份的至少一种固化剂[试剂(V)]以形成所述组合物(C)，
加热所述组合物(C)至足够的温度并且持续适合于此温度的时间以获得固化的组合物。
根据本发明，术语“可固化组合物”是指适合于经受如以上描述的固化反应的组合物。
至少一种聚合物(V)以及所述组合物(A)的的混合物可包含其他化合物，并且所述组合物(C)可以因此也包含其他化合物。
加热所述组合物(C)的步骤可以经由本领域技术人员已知的装置(例如加热压机)进行。
优选地，所述组合物(C)可以加热至至少120℃，优选至少140℃，优选至少150℃，更优选至少165℃的温度。如果希望的话，将所述组合物(C)加热至不高于220℃，优选不高于200℃，更优选不高于180℃的温度。
在优选的实施例中，将所述组合物(C)加热至在120℃与220℃之间，更优选在160℃与200℃之间，甚至更优选在165℃与180℃之间的温度。
所述组合物(C)的加热时间必须足以获得固化的组合物。本领域技术人员可以应用现有技术中通常使用的加热时间。
聚合物(V)
术语“可固化聚合物”[聚合物(V)，下文中]涉及能够经受固化反应的任何类型的聚合物，即，在此反应期间可以化学交联的聚合物。
根据本发明的聚合物(V)优选包含至少一个带有至少一个不饱和度的单体单元。所述不饱和度然后用作交联期间的活性位点。优选地，聚合物(V)包含几个不饱和度。
聚合物(V)可以是例如均聚物、共聚物或三元共聚物并且可以通过齐格勒-纳塔或茂金属类型的聚合方法获得，但是并不限于这些所提及的聚合方法。
优选地，聚合物(V)可以是弹性体。例如，聚合物(V)包括，但不限于以下这些：天然橡胶、聚异戊二烯、苯乙烯丁二烯(SBR)聚丁二烯、异戊二烯丁二烯(IBR)、苯乙烯-异戊二烯丁二烯(SIBR)、乙烯丙烯/乙烯丙烯-二烯(EPDM)、腈弹性体、环氧丙烷聚合物、星形支化丁基弹性体、卤化星形支化丁基弹性体、溴化丁基橡胶、氯化丁基橡胶、交联的星形聚异丁烯橡胶、星形支化溴化丁基橡胶、聚(异丁烯/异戊二烯)共聚物橡胶、聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)，优选异丁烯/甲基苯乙烯共聚物，如异丁烯/间溴甲基苯乙烯、异丁烯/溴甲基苯乙烯、异丁烯/氯甲基苯乙烯、异丁烯环戊二烯以及异丁烯/二氯甲烷。
优选地，聚合物(V)包含乙烯重复单元。所述聚合物(V)优选包含相对于所述聚合物(V)的总重量至少20重量％，优选至少30重量％，更优选至少40重量％，甚至更优选至少50重量％的所述乙烯重复单元。所述聚合物(V)可以优选包含相对于所述聚合物(V)的总重量不多于95重量％，更优选不多于90重量％，甚至更优选不多于85重量％，甚至更优选不多于80重量％的所述乙烯重复单元。
在优选的实施例中，所述聚合物(V)包含相对于所述聚合物(V)的总重量在20重量％与95重量％之间，优选在30重量％与90重量％之间，更优选在40重量％与85重量％之间并且甚至更优选在50重量％与80重量％之间的所述乙烯重复单元。
更优选地，所述聚合物(V)还包含二烯重复单元。所述二烯重复单元包括例如，但不限于以下异戊二烯、丁二烯、亚乙基降冰片烯、二环戊二烯、乙烯基降冰片烯及其混合物。
优选地，聚合物(V)包含二烯重复单元。所述聚合物(V)优选地包含相对于所述聚合物(V)的总重量至少0.1重量％，优选至少0.2重量％，更优选至少0.3重量％，甚至更优选至少0.4重量％，甚至更优选至少0.5重量％的所述二烯重复单元。所述聚合物(V)可以优选包含相对于所述聚合物(V)的总重量不多于25重量％，更优选不多于20重量％，甚至更优选不多于15重量％，甚至更优选不多于12重量％的所述二烯重复单元。
在优选的实施例中，所述聚合物(V)包含相对于所述聚合物(V)的总重量在0.1重量％与25重量％之间，优选在0.2重量％与20重量％之间，更优选在0.3重量％与15重量％之间并且甚至更优选在0.5重量％与12重量％之间的所述二烯重复单元。
在另一个特定实施例中，聚合物(V)是三元共聚物并且包含相对于所述聚合物(V)的总重量在50重量％与80重量％之间的所述乙烯重复单元以及在0.1重量％与25重量％之间，优选在0.2％与20％之间，更优选在0.3重量％与15重量％之间，甚至更优选在0.5重量％与12重量％之间的所述二烯重复单元，所述二烯重复单元是选自由以下组成的组：亚乙基降冰片烯、二环戊二烯、乙烯基降冰片烯及其混合物。
在另一个替代实施例中，聚合物(V)可能必须具有更低重量百分比的二烯：在这种情况下，聚合物(V)包含相对于所述聚合物(V)的总重量在0.1重量％与10重量％之间，优选在0.2重量％与9重量％之间，更优选在0.3重量％与8重量％之间并且甚至更优选在0.5重量％与7.5重量％之间的所述二烯重复单元。在这种情况下，聚合物(V)还优选地包含相对于所述聚合物(V)的总重量在20重量％与95重量％之间，更优选在30重量％与90重量％之间，更优选在40重量％与85重量％之间，甚至更优选在50重量％与80重量％之间的所述乙烯重复单元，所述二烯重复单元是选自由以下组成的组：亚乙基降冰片烯、二环戊二烯、乙烯基降冰片烯及其混合物。
在又另一个替代实施例中，聚合物(V)可能必须具有更高重量百分比的二烯：在这种情况下，聚合物(V)包含相对于所述聚合物(V)的总重量在1重量％与20重量％之间，优选在2.5重量％与17重量％之间，更优选在5重量％与15重量％之间并且甚至更优选在7重量％与12重量％之间的所述二烯重复单元。在这种情况下，聚合物(V)还优选地包含相对于所述聚合物(V)的总重量在20重量％与95重量％之间，更优选在30重量％与90重量％之间，更优选在40重量％与85重量％之间，甚至更优选在50重量％与80重量％之间，甚至更优选在50重量％与75重量％之间，甚至更优在50重量％与70重量％之间，甚至更优选在50重量％与65重量％之间的所述乙烯重复单元，所述二烯重复单元是选自由以下组成的组：亚乙基降冰片烯、二环戊二烯、乙烯基降冰片烯及其混合物。
聚合物(V)还可以包含丙烯重复单元。
所述组合物(C)的提供包括将至少一种可固化聚合物[聚合物(V)]与相对于100重量份的所述聚合物(V)在2与10重量份之间的所述组合物(A)混合。优选地，所述组合物(C)的提供可包含将至少一种聚合物(V)与相对于100重量份的所述聚合物(V)优选在2与8重量份之间，更优选在3与7重量份之间，甚至更优选在4与6重量份之间的所述组合物(A)混合。
额外的组分
优选地，所述提供所述组合物(C)的步骤可包括将至少一种额外的组分添加至所述聚合物(V)的步骤。所述至少一种额外的组分是选自由以下组成的组：硅藻土、石英、滑石、玻璃丝、石墨、炭黑、碳纳米管及其混合物。
在优选的实施例中，所述至少一种额外的组分是炭黑。
油相
优选地，所述提供所述组合物(C)的步骤可以包括将油相添加至所述聚合物(V)的步骤。
所述油相在室温下为液体。优选地，所述油相在-20℃，优选-10℃，优选-5℃，更优选0℃，甚至更优选5℃，甚至更优选10℃的温度下，甚至更优选在15℃的温度下为液体。
如果希望的话，将油相添加至所述聚合物的步骤可以在所述添加至少一种额外的组分步骤之前或之后进行。替代地，将油相添加至所述聚合物的步骤可以与所述添加至少一种额外的组分的步骤同时或至少部分地同时进行。
脂肪酸
优选地，所述提供所述组合物(C)的步骤还可以包括添加至少一种脂肪酸。
在优选的实施例中，提供所述组合物(C)的步骤包括：
相对于100重量份的所述聚合物(V)，加入从0.2重量份至5重量份，优选从0.5至3重量份，更优选从0.7至2重量份的至少一种脂肪酸以形成所述组合物(C)的步骤。
如果希望的话，在将所述聚合物(V)与所述组合物(A)混合之前，可以将所述至少一种脂肪酸添加至所述至少一种聚合物(V)或所述组合物(A)中。替代地，所述至少一种脂肪酸可以在将所述聚合物(V)以及所述组合物(A)混合之后加入。
脂肪酸的实例包括，但不限于以下这些：硬脂酸、月桂酸、油酸、棕榈酸及其混合物。
优选地，所述至少一种脂肪酸可以是选自由以下组成的组：硬脂酸、月桂酸、油酸、棕榈酸及其混合物。更优选地，所述至少一种脂肪酸是硬脂酸。
固化促进剂
优选地，提供所述组合物(C)的步骤可包括还加入固化促进剂[促进剂(V)]。
可以使用固化过程中通常使用的任何促进剂(V)。总体来说，促进剂(V)是选自能够与活化剂(V)相互作用从而降低固化时间和/或温度的化合物。优选地，所述促进剂是选自由以下组成的组：氨基醛、胍、噻唑、硫代磷酸盐、亚磺酰胺、硫脲、秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐、及其混合物。
氨基醛的实例包括，但不限于以下这些：六亚甲基四胺、庚醛-苯胺缩合产物及其混合物。胍的实例包括，但不限于以下这些：二苯基胍、N,N’-二邻甲苯基胍及其混合物。
噻唑的实例包括，但不限于以下这些：2-巯基苯并噻唑、2,2’-二硫代双(苯并噻唑)、2-巯基苯并噻唑锌及其混合物。硫代磷酸盐可以是例如，O,O-二-N-二硫代磷酸锌。亚磺酰胺包括，但不限于以下这些：N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、2-(4-吗啉代硫代)苯并噻唑、N,N’-二环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺及其混合物。硫脲包括，但不限于以下这些：乙烯硫脲、二五亚甲基硫脲、二丁基硫脲及其混合物。秋兰姆包括，但不限于以下这些：四甲基秋兰姆一硫化物、四甲基秋兰姆二硫化物、双五亚甲基秋兰姆四硫化物、四苄基秋兰姆二硫化物及其混合物。二硫代氨基甲酸盐包括，但不限于以下这些：二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二苄基二硫代氨基甲酸锌及其混合物。黄原酸盐可以是例如，异丙基黄原酸锌。
在优选的实施例中，所述促进剂(V)是选自由以下组成的组：巯基苯并噻唑、四甲基秋兰姆二硫化物、N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、二丁基二硫代氨基甲酸锌及其混合物。
在更优选的实施例中，所述促进剂(V)是巯基苯并噻唑、四甲基秋兰姆二硫化物、N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺以及二丁基二硫代氨基甲酸锌的混合物。
优选地，相对于100重量份的所述聚合物(V)，可以添加至少0.2重量份、更优选至少0.5重量份、甚至更优选至少1重量份、甚至更优选至少1.5重量份的所述促进剂(V)。如果希望的话，相对于100重量份的所述聚合物(V)，可以加入不多于15重量份，更优选不多于12重量份，甚至更优选不多于10重量份的所述促进剂(V)。
在一个实施例中，相对于100重量份的所述聚合物(V)，可以加入在0.2与15重量份之间，优选在0.5与12重量份之间，更优选在1与10重量份之间，甚至更优选在1.5与10重量份之间的所述促进剂(V)。
试剂(V)
根据本发明，试剂(V)是能实现聚合物(V)的固化的试剂。优选地，试剂(V)适合于与聚合物(V)的至少一个不饱和度反应以诱导所述聚合物的交联。
试剂(V)的实例包括，但不限于以下这些：硫、多硫化物、一氯化硫、二氯化硫、碲、硒、秋兰姆、二硫化物(如醌二肟)、有机过氧化物、二异氰酸酯。
优选地，试剂(V)是硫化合物并且更优选包含至少一个二硫(S-S)键。更优选地，试剂(V)是选自下组的硫化合物：硫、硫氯化物、多硫化物及其混合物。
诸位发明人已经证明了，为了获得可固化组合物，相对于100重量份的所述聚合物(V)，组合物(C)应包含至少0.2重量份的试剂(V)。优选地，所述组合物(C)包括相对于100重量份的所述聚合物(V)，至少0.3重量份，更优选至少0.5重量份的所述试剂(V)。
根据本发明的方法包括将相对于100重量份的所述聚合物(V)从0.2至15重量份的至少一种固化剂[试剂(V)]加入以形成所述组合物(C)的步骤。
在优选的实施例中，根据本发明的方法包括相对于100重量份的所述聚合物(V)加入从0.2重量份至4重量份，优选从0.3重量份至3重量份，更优选从0.5重量份至3重量份的所述试剂(V)的步骤。
试剂(V)有利地以粉末形式添加至组合物(C)中。
根据本发明，“粉末”表示以粉末、颗粒状、碎片或任何等效物状态形式的任何固体，其平均粒度为小于5毫米(5mm)。
本发明的最后方面涉及通过根据本发明的固化方法获得的固化的组合物。
示例：
现在将基于以下实例更详细地描述本发明，所述实例的目的仅是示例性的并不旨在限制本发明的范围。
示例1–组合物(A)
将各个成分在容器中均匀混合，其中在容器中以定义的重量比称量它们。
制备了各种组合物(A)，并整理在下表1中。量表示为相对于组合物(A)的总重量的重量百分比。
表1–组合物(A)
Figure BDA0003020669480000181
对于表1中的所有组合物(A)，ZnO的BET比表面积是通过吸附测压法使用氦/氮混合物(70/30)测量的并且根据BET(布鲁诺-埃米特-泰勒)方法计算的(在150℃脱气至少1小时之后)在40与50m2/g之间并且其D50是在200nm与300nm之间。
所使用的蜡是聚乙烯蜡，其粘度是根据标准ASTM D3236在149℃下测量的在10cPs与1200cPs之间并且软化点是根据标准ASTM D3954测量的在107℃与120℃之间。
所使用的碳酸钙具有的BET比表面积是2m2/g，D50是2.4μm并且D90是9.0μm。
示例2-固化方法
在第一步骤中，将炭黑(N550)以及作为温度在15℃与30℃之间为液体的油相添加至GK12 WP密炼机中的EPDM(VistalonTM 8800)中。
然后将获得的混合物在辊压机上处理2分钟。
接着加入如在示例1中获得的组合物(A)以及硬脂酸，以获得预混料。在此实例中，使用组合物(A)1至3。
然后将预混料共混5分钟，在此期间加入促进剂以及硫。
在测量流变学(参见以下)以知晓固化条件(除其他之外t90)之后，然后将混合物在170℃的温度下模制本领域技术人员已知的时间，例如t90，对于用来制作样本用于TS、Elong.以及Mod 100测量(参见表3)的片以及t90+5分钟，对于用来测量CS(参见表3)的块。
不同组分的用量整理在表2中。
表2–组合物(C)
化合物 份
EPDM 100
炭黑 80
油相 50
硬脂酸 1
硫 0.75
巯基苯并噻唑(MBT) 1.5
四甲基秋兰姆二硫化物(DTMT) 1.5
环己基苯并噻唑亚磺酰胺(CBS) 2
二丁基二硫代氨基甲酸锌(ZDBC，CAS 136-23-2) 2
表1的组合物(A)1至3 5
组合物(C)如表1中指出的制备。量以份(即相对于100份聚合物(V))表示。组合物(A)的量根据实例是可变的。
当使用组合物(A)1至3(表1)时，观察到机械特性就像与当使用100％的ZnO时(C1(对比1))相比一样好或非常接近。由此得出的结论是使用减少量的ZnO，机械特性是至少一样好的(参见以下表3)。
表3
混合物编号 C1 1 2 3
温度(℃) 170℃ 170℃ 170℃ 170℃
Ts2(min) 1.1±0.03 1.53±0.1 1.15±0.06 1.46±0.04
Tmax(dNm) 14.77±0.51 12.06±0.24 12.63±0.42 10.65±0.67
T90(min) 4.80±0.68 5.80±0.91 3.83±0.77 4.18±0.93
TS(MPa) 10.3±0.6 9.6±0.6 9.7±0.5 10.7±0.4
Elong.(％) 269±12 260±8 290±11 371±15
Mod 100(MPa) 3.6±2 3.6±0.1 3.3±0.1 2.8±0.2
硬度(Sh-A) 63±1 62.5±1 62.5±1 61±1
CS 70h，100℃(％) 36.5％ 37.3％ 37.9％ 36.6％
撕裂强度(KN/m) 123±11 121±4 126±11 132±5
振动盘式流变仪使之有可能通过测量固化起始时间(ts2)以及与固化的结束相关的时间(t90)来确定固化的持续时间。流变学测试期间测得的最大扭矩(Tmax)使之有可能确定ts2和t90值。扭矩的变化使之有可能给出关于固化后获得的产物的交联度的指示。最大扭矩对应于固化的(硬化的)产物的测量值。具体来说，为了在频率和振幅二者下保持流变仪盘的稳定振动，设备电机提供了所谓的可变扭矩。所述扭矩取决于被测产品的弹性/粘度。因此，产物越粘或有弹性，扭矩就越大。
ts2、t90以及Tmax的测量使用振动盘式流变仪根据标准ASTM D5289在170℃的温度下进行。
TS(拉伸强度)、Elong.(伸长率)以及Mod 100(100％伸长率下的模量)根据标准NFT 46-002测量。
25％CS(压缩变形)根据标准NF T 46-011测量。
硬度测量(Sh-A硬度)根据标准ISO 7619-1 2010进行。
撕裂强度测量根据标准NF T 46-007进行。

Claims (20)

1.一种用于固化方法的活化组合物[组合物(A)]，所述活化组合物包含：基于所述组合物的总重量(A)，
○从20重量％至80重量％的至少一种固化活化剂[活化剂(V)]；
○从10重量％至40重量％的至少一种选自由以下组成的组的蜡：石蜡基蜡、微晶蜡、聚烯烃蜡、费托蜡、氧化费托蜡、其衍生物及其混合物；
○从10重量％至40重量％的至少一种无机填料[填料(I)]或炭黑。
2.根据权利要求1所述的组合物，所述组合物包含相对于所述组合物(A)的总重量从20重量％至50重量％的所述活化剂(V)。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，所述组合物包含相对于所述组合物(A)的总重量从23重量％至40重量％的所述活化剂(V)。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，所述组合物包含相对于所述组合物(A)的总重量从23重量％至35重量％的所述活化剂(V)。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中，所述活化剂(V)选自由以下组成的组：氧化锌、氢氧化锌、碱式碳酸锌及其混合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述至少一种蜡具有使其在室温下为固体的结晶点。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述至少一种蜡具有在25℃与130℃之间的软化点。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述至少一种填料(I)是选自由以下组成的组：碳酸盐、氧化铝、二氧化硅、氢氧化物、硅酸盐、及其混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含相对于组合物(A)的总重量在25重量％与36重量％之间的所述至少一种填料(I)。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含相对于组合物(A)的总重量在30重量％与35重量％之间的所述至少一种填料(I)。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含相对于组合物(A)的总重量在15重量％与40重量％之间的所述至少一种蜡。
12.一种用于生产根据前述权利要求中任一项所述的活化组合物的方法，所述方法包括至少一个混合以下项的步骤：基于所述组合物(A)的总重量，
从20重量％至80重量％的至少一种固化活化剂[活化剂(V)]；
从10重量％至40重量％的至少一种选自由以下组成的组的蜡：石蜡、微晶蜡、聚烯烃蜡、费托蜡、氧化费托蜡、其衍生物及其混合物；
从10重量％至40重量％的至少一种无机填料[填料(I)]。
13.一种用于固化可固化组合物[组合物(C)]的方法，所述方法包括以下步骤：相对于组合物(C)的总重量，提供所述组合物(C)，其包括：
●混合以下项：至少一种可固化聚合物[聚合物(V)]与相对于100重量份的所述聚合物(V)在2与10重量份之间的根据权利要求1至12中任一项所述的所述组合物(A)，
以及相对于100重量份的所述聚合物(V)从0.2至15重量份的至少一种固化剂[试剂(V)]，以形成所述组合物(C)，
●加热所述组合物(C)至足够的温度并且持续适合于此温度的时间以获得固化的组合物。
14.根据权利要求13所述的方法，其中，所述聚合物(V)是选自由以下组成的组：天然橡胶、聚异戊二烯、苯乙烯丁二烯(SBR)、聚丁二烯、异戊二烯丁二烯(IBR)、苯乙烯-异戊二烯丁二烯(SIBR)、乙烯丙烯/乙烯丙烯-二烯(EPDM)、腈弹性体、环氧丙烷聚合物、星形支化丁基弹性体、卤化星形支化丁基弹性体、溴化丁基橡胶、氯化丁基橡胶、交联的星形聚异丁烯橡胶、星形支化溴化丁基橡胶、聚(异丁烯/异戊二烯)共聚物橡胶、聚(异丁烯-共-烷基苯乙烯)，优选异丁烯/甲基苯乙烯共聚物，如异丁烯/间溴甲基苯乙烯、异丁烯/溴甲基苯乙烯、异丁烯/氯甲基苯乙烯、异丁烯环戊二烯以及异丁烯/二氯甲烷。
15.根据权利要求13或权利要求14所述的方法，其中，所述提供所述组合物(C)的步骤包括添加固化促进剂[促进剂(V)]。
16.根据权利要求15所述的方法，其中，所述促进剂是选自由以下组成的组：氨基醛、胍、噻唑、硫代磷酸盐、亚磺酰胺、硫脲、秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐、及其混合物。
17.根据权利要求12至16中任一项所述的方法，其中，所述提供所述组合物(C)的步骤包括将至少一种额外的组分添加至所述聚合物(V)的步骤，所述至少一种额外的组分是选自由以下组成的组：硅藻土、石英、滑石、玻璃丝、粘土、石墨、炭黑、碳纳米管及其混合物。
18.根据权利要求12至17中任一项所述的方法，其中，所述提供所述组合物(C)的步骤包括将油相添加至所述聚合物(V)的步骤。
19.一种经由根据权利要求12至18中任一项所述的方法获得的固化的组合物。
20.一种可固化组合物[组合物(C)]，其包含：相对于组合物(C)的总重量，至少一种可固化聚合物[聚合物(V)]以及相对于100重量份的所述聚合物(V)在2与10重量份之间的根据权利要求1至11中任一项所述的组合物(A)、和相对于100重量份的所述聚合物(V)从0.2至15重量份的至少一种固化剂[试剂(V)]。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1031225B1 (fr) 2022-12-29 2024-07-30 Silox Belgium Composition activatrice de vulcanisation , son procede de preparation et son utilisation

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3850845A (en) * 1973-04-25 1974-11-26 Basic Inc Metal oxide paste dispersions and use as curing agents
US4222915A (en) * 1978-05-05 1980-09-16 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Vulcanizable halorubber mixtures
US6277901B1 (en) * 1997-06-26 2001-08-21 Schill & Seilacher Gmbh & Co. Rubber additive granulate, a process for its preparation and its use
US20050027054A1 (en) * 2003-07-29 2005-02-03 Zimmer Rene Jean Rubber composition containing nanoscaled zinc oxide particles
US7635729B2 (en) * 2005-09-29 2009-12-22 Raymond Lee Nip Zinc oxide coated particles, compositions containing the same, and methods for making the same
US20110028598A1 (en) * 2007-12-21 2011-02-03 Societe De Technologie Michelin Rubber Composition with very low Zinc Content
US8481447B2 (en) * 2007-10-18 2013-07-09 Rubber Nano Products (Proprietary) Limited Manufacture of coated materials for use as activators in sulphur vulcanization
CN103819772A (zh) * 2008-12-08 2014-05-28 耐克国际有限公司 可固化橡胶组合物和橡胶组合物固化方法
WO2017025172A1 (en) * 2015-08-12 2017-02-16 Humboldt-Universität Zu Berlin Rubber compositions with low content of zinc oxide

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2554461A (en) * 1947-02-28 1951-05-22 Anglo Iranian Oil Co Ltd Electrical insulating materials
CA1124917A (en) * 1977-11-09 1982-06-01 Michael A. Fath Elastoplastic blends of cured olefin rubber and polyolefin resin
FI101396B (fi) * 1993-06-03 1998-06-15 Granula Ab Ltd Oy Kiinteä UV-suoja-aine, sen valmistus ja käyttö
US6046260A (en) 1998-01-13 2000-04-04 Flow Polymers, Inc. Zinc oxide dispersion
CN101501109B (zh) 2006-07-14 2012-05-30 耐克国际有限公司 激活硫硫化的橡胶组合物
UA56961U (ru) * 2007-06-05 2011-02-10 Общество C Ограниченной Ответственностью «Фирма Эко-Tm» Способ получения активатора вулканизации резин
JP5506349B2 (ja) * 2009-12-02 2014-05-28 住友ゴム工業株式会社 インナーライナー用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
GB201416603D0 (en) * 2014-09-19 2014-11-05 Rubber Nano Products Proprietary Ltd Compositions suitable for use in the vulcanization of rubber
WO2016074992A1 (en) * 2014-11-12 2016-05-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Elastomer compositions comprising gas-to-liquid base oils and processes for preparation thereof

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3850845A (en) * 1973-04-25 1974-11-26 Basic Inc Metal oxide paste dispersions and use as curing agents
US4222915A (en) * 1978-05-05 1980-09-16 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Vulcanizable halorubber mixtures
US6277901B1 (en) * 1997-06-26 2001-08-21 Schill & Seilacher Gmbh & Co. Rubber additive granulate, a process for its preparation and its use
US20050027054A1 (en) * 2003-07-29 2005-02-03 Zimmer Rene Jean Rubber composition containing nanoscaled zinc oxide particles
US7635729B2 (en) * 2005-09-29 2009-12-22 Raymond Lee Nip Zinc oxide coated particles, compositions containing the same, and methods for making the same
US8481447B2 (en) * 2007-10-18 2013-07-09 Rubber Nano Products (Proprietary) Limited Manufacture of coated materials for use as activators in sulphur vulcanization
US20110028598A1 (en) * 2007-12-21 2011-02-03 Societe De Technologie Michelin Rubber Composition with very low Zinc Content
CN103819772A (zh) * 2008-12-08 2014-05-28 耐克国际有限公司 可固化橡胶组合物和橡胶组合物固化方法
WO2017025172A1 (en) * 2015-08-12 2017-02-16 Humboldt-Universität Zu Berlin Rubber compositions with low content of zinc oxide

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