CN113462190A

CN113462190A - 一种具有高水洗牢度的偶氮染料化合物、制备方法及应用

Info

Publication number: CN113462190A
Application number: CN202110851811.2A
Authority: CN
Inventors: 李海玉; 卞真俊; 沙英华; 赵闯; 宋域灿
Original assignee: Jiahe Yishida Shenyang Chemical Co ltd
Current assignee: Jiahe Yishida Shenyang Chemical Co ltd
Priority date: 2021-06-30
Filing date: 2021-07-27
Publication date: 2021-10-01
Anticipated expiration: 2041-07-27
Also published as: CN113462190B

Abstract

本发明属于纺织染料技术领域，具体涉及一种具有高水洗牢度的偶氮染料化合物、制备方法及应用。所述偶氮染料化合物的结构如下式(1)所示。所述偶氮染料化合物作为分散染料应用于聚酯/聚酰胺纤维织物的染色和印花，得到相应色光从橙色到蓝色(具体包括黄色、橙色、红色、紫色和蓝色)。本发明的偶氮染料化合物既保持分散红343的色光鲜艳(非常接近分散红60)、染色固着率高、生产过程对环境友好的优点，又具备水洗牢度十分优秀的分散染料。

Description

一种具有高水洗牢度的偶氮染料化合物、制备方法及应用

技术领域

本发明属于纺织染料技术领域，具体涉及一种具有高水洗牢度的偶氮染料化合物、制备方法及应用。

背景技术

在分散染料红色品种中，分散红60的影响力最大：色光鲜艳(鲜艳的蓝光红色)、匀染性和耐光牢度好，深受用户欢迎，市场消费量很大。但是，分散红60本身同时存在一些严重缺陷：提升力低，不适合染深色；升华牢度很差；水洗牢度很差；原染料的发色强度低，克分子消光系数较小(约为14346mol^-1cm^-1)；问题最大的是：分散红60属于蒽醌类染料，在生产制造过程中，”三废"排放量巨大，有毒有害物质浓度很高，而且非常难于治理，因此，从上世纪80年代开始西方发达国家及日本、韩国的染料公司陆续停止该类染料生产。目前国内外市场上的该产品都来源于中国。为了解决这个生产过程中十分严重的环境危害问题，近50年来，国内外染料行业科研人员一直在努力研发、探索。上世纪80年代，德斯达公司推出了分散红343，目的是用于替代分散红60。分散红343色光鲜艳(色光和分散红60非常接近)、发色强度高(克分子消光系数约为46390mol^-1cm^-1，约为分散红60的3倍)，很受染料行业欢迎。但分散红343的水洗牢度较差，是其重要瑕疵。

发明内容

为解决上述问题，本发明提出一种具有高水洗牢度的偶氮染料化合物、制备方法及其用途应用。所述偶氮染料化合物是一种具有高鲜艳度和高水洗牢度并且生产过程对环境友好的偶氮分散染料。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种具有高水洗牢度的偶氮染料化合物，所述偶氮染料化合物的结构如下式(1)所示：

式中：

R₁为氢、C_1-4烷氧基或卤素；

R₂为氢、C_1-6烷基、烯丙基、苄基、苯乙基、氰乙基、

或-(CH₂)_mCOOM，M为-CH₂CH₂OCH₃、-CH₂CH₂OCH₂CH₃、-(CH₂)_nCH₃、

-(CH₂)_nCH₃的同分异构体或

其中m＝0-4，n＝0-5；

R₃为氢、C_1-6烷基、烯丙基、苄基、苯乙基、氰乙基、

或-(CH₂)_mCOOM，M为-CH₂CH₂OCH₃、-CH₂CH₂OCH₂CH₃、-(CH₂)_nCH₃、-(CH₂)_nCH₃的同分异构体或

其中m＝0-4，n＝0-5；

R₄为氢、甲基、乙基、羟基、C_1-4烷基磺酰氨基、C_1-4烷基酰氨基或卤素；

R₅为乙酰基、磺酰胺基、氨基羰基或-(CH₂)_pCOOR₈，其中p＝0-4，R₈为氢、C_1-8直链烷基、C_1-8直链烷基的同分异构体、环戊基、环己基、四氢呋喃甲基、苄基或苄基衍生物；

R₆为氢、氯、溴或氰基；

R₇为氯、溴或氰基。

进一步地，所述R₅为磺酰胺基、氨基羰基、乙酰基或-(CH₂)_pCOOR₈，其中p＝0-2；-(CH₂)_pCOOR₈中R₈为C_1-6直链烷基(包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基)、C_1-6直链烷基的同分异构体(包括异丙基、异丁基和叔丁基)、环戊基、环己基、四氢呋喃甲基、苄基或苄基衍生物。

进一步地，所述苄基衍生物为含有C_1-4的烷基、C_1-4的烷氧基、氯、溴、氰基、羟基、硝基或C_1-4SO₂-取代基的苄基衍生物。

进一步地，所述苄基衍生物为4-甲基苄基、4-甲氧基苄基、4-氯苄基、4-氰基苄基或4-硝基苄基。

进一步地，所述R₁为氢、甲氧基或氯。

进一步地，所述R₂为C_1-4烷基、苄基、氰乙基、

其中m＝0-3，n＝0-3；所述C_1-4烷基为甲基、乙基或丙基。

进一步地，所述R₃为C_1-4烷基、苄基、氰乙基、

其中m＝0-3，n＝0-3；所述C_1-4烷基为甲基、乙基或丙基。

进一步地，所述R₄为氢、甲基、羟基、C_1-4烷基磺酰氨基或C_1-4烷基酰氨基；所述C_1-4烷基磺酰氨基为甲基磺酰氨基；所述C_1-4烷基酰氨基为乙酰氨基。

本发明的另一目的在于提供上述偶氮染料化合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

S1重氮化反应：在温度为0℃～10℃的条件下，往化合物A的硫酸溶液中滴加亚硝酰硫酸，滴加完成后继续反应1-5h，得到重氮液；

所述化合物A为

所述化合物A的硫酸溶液，是将所述化合物A溶于硫酸中，降温至-5℃～20℃；

S1涉及的化学反应方程式包括：

S2制备偶合液：在温度为5℃～10℃条件下，令化合物B分散在酸性水介质中，得到偶合液；所述化合物B为

S3合成所述偶氮染料化合物：在搅拌条件下，往所述偶合液中滴加S1中制备得到的所述重氮液；反应结束后过滤、水洗中性，最终得到偶氮染料化合物X₁；所述偶氮染料化合物X₁中R₆为氢、氯或溴，R₇为氯或溴；所述偶氮染料化合物X₁为

S3涉及的化学反应包括：

进一步地，所述偶氮染料化合物中R₆和/或R₇为氰基时，所述制备方法还包括如下步骤：

S4氰化反应：将所述偶氮染料化合物X₁溶于DMF中，分批加入氰化亚铜或者氰化锌氰化，加入时间为1-3小时，反应结束后，经降温、过滤、醇洗和水洗，最终得到偶氮染料化合物X₂，所述偶氮染料化合物X₂结构式为：

S4涉及的化学反应包括：

进一步地，所述S1中化合物A与亚硝酰硫酸的摩尔比为：1:1.0-1.1；优选摩尔比为：1:1.0-1.02。

进一步地，所述S2中所述酸性介质中PH值的范围为：1-5。

进一步地，所述制备方法中，化合物A和化合物B的摩尔比为1:1.0-1.1；优选摩尔比为1:1.01-1.03。

进一步地，所述偶氮染料化合物X₁与氰化亚铜的摩尔比为1:2.0-2.2，优选1:2.0-2.1。

进一步地，所述偶氮染料化合物X₁与氰化锌的摩尔比为1:1-1.2；优选1:1.0-1.05。

本发明的又一目的在于提供一种上述偶氮染料化合物的应用，所述偶氮染料化合物作为分散染料应用于聚酯/聚酰胺纤维织物的染色和印花，得到相应色光从橙色到蓝色(具体包括黄色、橙色、红色、紫色和蓝色)。

进一步地，所述偶氮染料化合物作为分散染料按照通常的分散染料分散加工的工艺方法加工或按照其他分散染料分散加工的工艺方法。

进一步地，所述偶氮染料化合物作为分散染料，用于疏水性纤维材料，尤其用作聚酯纤维的染色或印花，聚酰胺纺织品染色要求。本发明式(1)所示分散染料一般在使用前，与分散助剂混合悬浮于液体介质，而后进行砂磨微粒子化、干燥，得到分散染料；所述分散助剂为阴离子分散剂和/或非离子助剂。

进一步地，所述阴离子分散剂为萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物和木质素磺酸盐中的一种或两种以上。

进一步地，所述非离子助剂为脂肪醇聚氧乙烯醚或脂肪酸聚氧乙烯酯。

进一步地，所述偶氮染料化合物和分散助剂按重量百分比计，所述偶氮染料化合物占10-50％，分散助剂占50—90％。

进一步地，所述偶氮染料化合物制成分散染料时，可以是单一结构，也可以是多支染料的混合体，复合染料可以是多种单一染料的复配，也可以直接合成混合染料再商品化加工。

本发明的一种具有高水洗牢度的偶氮染料化合物、制备方法及应用至少具有如下有益技术效果：

(1)本发明偶氮染料化合物作为分散染料，可广泛用于聚酯纤维或胺纶混纺织物的染色。染色时具有水洗牢度好，达到4-5级，提升力和上色率高等特点。

(2)本发明的偶氮染料系列化合物，具有鲜艳的色光，色谱范围广，覆盖黄色——橙色——黄光红色——蓝光红色——紫色——蓝色。并且合成工艺简单，对环境友好，“三废”量相对较少，易于治理。

(3)本发明的偶氮染料化合物既保持分散红343的色光鲜艳(非常接近分散红60)、染色固着率高、生产过程对环境友好的优点，又具备水洗牢度十分优秀的分散染料。

附图说明

图1为本发明实施例27中制备得到的偶氮染料化合物的H谱图。

图2为本发明实施例27中制备得到的偶氮染料化合物的C谱图。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清晰，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细描述。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。

相反，本发明涵盖任何由权利要求定义的在本发明的实质和范围上做的替代、修改、等效方法以及方案。进一步，为了使公众对本发明有更好的了解，在下文对本发明的细节描述中，详尽描述了一些特定的细节部分。对本领域技术人员来说没有这些细节部分的描述也可以完全理解本发明。

下面的实施例起说明本发明的作用。在实施例中，除非另有说明，份数按重量份数计算，百分率按重量百分率计算，温度为摄氏度。按重量计算的分数和按体积计算的份数之间的关系与克和立方厘米之间的关系相同。

以下实施例1-9是为所述偶氮染料化合物X₁所举部分实例，所述偶氮染料化合物X₁的结构式如下：

其中：

R₁为氢或甲氧基；

R₂为氢、C_1-6烷基、烯丙基、苄基、苯乙基、氰乙基、

其中m＝0-4，n＝0-5；

R₃为氢、C_1-6烷基、烯丙基、苄基、苯乙基、氰乙基、

其中m＝0-4，n＝0-5；

R₄为氢、甲基、羟基、甲基磺酰氨基或乙酰氨基；

R₅为乙酰基、磺酰胺基、氨基羰基或通式：-(CH₂)_pCOOR₈，其中p＝0-4，R₈为氢、C_1-8直链烷基、C_1-8直链烷基的同分异构体、环戊基、环己基、四氢呋喃甲基、苄基或苄基衍生物。

实施例1

将180G硫酸和56G的亚硝酰硫酸加入250ml的三口瓶中，搅拌下冰浴降温到0-5℃，1小时分次加入58.6G的化合物(A-1)，加完后在该温度下搅拌3小时。

反应完成后，得到重氮液；于5-9℃的温度条件下，在1小时内将该重氮液滴入含有50ML硫酸、800G的冰水和56.48G的化合物(B-1)的混合物中，搅拌3小时，经过滤、水洗中性、烘干，得到偶氮染料化合物(X₁-1)111.15G。

该染料用于聚酯纤维染色得红光橙色。λmax(nm)＝445nm。

实施例2：

按照实施例1的制备方法合成染料(X₁-2)，该染料用于聚酯纤维染色得红光橙色。λmax(nm)＝449.1nm。

实施例3：

按照实施例1的制备方法合成染料(X₁-3)，该染料用于聚酯纤维染色得金黄色。λmax(nm)＝445nm。

实施例4：

按照实施例1的方法合成染料(X₁-4)，该染料用于聚酯纤维染色得金黄色。λmax(nm)＝438nm。

实施例5：

按照实施例1的方法合成染料(X₁-5)，该染料用于聚酯纤维染色得红光橙色。λmax(nm)＝451nm。

实施例6：

按照实施例1的方法合成染料(X₁-6)，该染料用于聚酯纤维染色得黄棕色。λmax(nm)＝430.8nm。

实施例7：

按照实施例1的方法合成染料(X₁-7)，该染料用于聚酯纤维染色得黄光红色。λmax(nm)＝449.5nm。

实施例8：

按照实施例1的方法合成染料(X₁-8)，该染料用于聚酯纤维染色得红光橙色。λmax(nm)＝442.2nm。

实施例9：

按照实施例1的方法合成染料(X₁-9)，该染料用于聚酯纤维染色得红色。λmax(nm)＝466nm。

以下实施例10-12是按照式(1)所举部分实例，所述式(1)的结构式如下：

式中：

R₁为氢或甲氧基；

R₂为

其中m＝0-4，n＝0-5；

R₃为

其中m＝0-4，n＝0-5；

R₄为氢、甲基、羟基、甲基磺酰氨基或乙酰氨基；

R₅为乙酰基、磺酰胺基、氨基羰基或通式为：-(CH₂)_pCOOR₈其中p＝0-4，R₈为氢、C_1-8直链烷基、C_1-8直链烷基的同分异构体、环戊基、环己基、四氢呋喃甲基、苄基或苄基衍生物；

R₆为氰基；

R7为氰基。

实施例10:

将180G硫酸和56G的亚硝酰硫酸加入250ml的三口瓶中，搅拌下冰浴降温到0-5℃，1小时分次加入45.8G的化合物(A-2)，加完后在该温度下搅拌2小时。

反应完成后，得到重氮液；于6-10℃的温度条件下，在1小时内将该重氮液滴入含有50ML硫酸、800G的冰水和56.4G的化合物(B-1)的混合物中，搅拌3小时，经过滤、水洗中性、烘干，得到偶氮染料化合物(X₁-10)97.9G。

在1000ml的三口瓶内加入400G的DMF和3G的溴化钠，搅拌下将97.9G的(X₁-10)慢慢加入，升温到80-90℃，搅拌1小时，使物料完全溶解，分批加入共17G的氰化亚铜，90-100℃保温反应2小时，升温到110-115℃保温反应3小时；

降温到55度，1小时分次加入共300G的甲醇，再降温到30℃，加入1.5克的硫代硫酸钠，搅拌2小时，过滤、甲醇洗到无色，收集母液，经水洗、抽干，得染料化合物(X₂-1)82.2G，该染料用于聚酯纤维染色得橙色。λmax(nm)＝509nm。

实施例11：

按照实施例10的方法合成染料(X₂-2)，该染料用于聚酯纤维染色得橙色。λmax(nm)＝466nm。

实施例12:

按照实施例10的方法合成染料(X₂-3)，该染料用于聚酯纤维染色得黄光红色。λmax(nm)＝509nm。

以下实施例13-32是按照式(1)所举部分实例，其中

式中：

R₁为氢；

R₂为乙基、丙基、丁基、氰乙基、CH₂CH₂COOCH₃、-CH₂COOCH₃、

或

R₃为乙基、丙基、丁基、氰乙基、CH₂CH₂COOCH₃、-CH₂COOCH₃、

或

R₄为羟基；

R₅为乙酰基或通式为：-COOR₈，R₈为氢、C_1-8直链烷基、C_1-8直链烷基的同分异构体、环戊基、环己基、四氢呋喃甲基、苄基或苄基衍生物；

R₆为氰基；

R₇为氰基。

实施例13:

将180G硫酸和56G的亚硝酰硫酸加入250ml的三口瓶中，搅拌下冰浴降温到0-5℃，1小时分次加入58.6G的化合物(A-3)，加完后在该温度下搅拌2小时。

反应完成后，得到重氮液；于6-9℃在1小时内将该重氮液滴入含有50ML硫酸、800G的冰水和50.9G的化合物(B-2)的混合物中，搅拌3小时，过滤，水洗中性，烘干，得化合物(X₁-11)103.6G。

在1000ml的三口瓶内加入416G的DMF和3G的溴化钠，搅拌下将103.6G的(X₁-11)慢慢加入，升温到80-90℃，搅拌1小时，使物料完全溶解，分批加入共33.3G的氰化亚铜，70-80℃保温反应2小时，升温到105-115℃保温反应3小时；

降温到55度，1小时分次加入共336G的甲醇，再降温到30℃，加入3克的硫代硫酸钠，搅拌2小时，过滤、甲醇洗到无色，收集母液，经水洗、抽干，得染料化合物(X₂-4)77.7G，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光红色。λmax(nm)＝542nm。

实施例14:

按照实施例13的方法合成染料(X₂-5)，该染料用于聚酯纤维染色得红色λmax(nm)＝526nm

实施例15:

按照实施例13的方法合成染料(X₂-6)，该染料用于聚酯纤维染色得红色。λmax(nm)＝523nm。IR(cm^-1)：3075cm^-1(Ar-H)，2954cm^-1(-CH₂-)，2234cm^-1(-CN)，1717cm^-1(-C＝O)，1591cm^-1，1524cm^-1(苯环C＝C)，1434cm^-1(-N＝N-)，1291cm^-1，1147cm^-1(C-O)，808cm^-1，768cm^-1((芳环C-H)。

实施例16:

按照实施例13的方法合成染料(X₂-7)，该染料用于聚酯纤维染色得红色。λmax(nm)＝521nm。IR(cm^-1)：3069cm^-1(Ar-H)，2955cm^-1(-CH₂-)，2229cm^-1(-CN)，1713cm^-1(-C＝O)，1591cm^-1，1524cm^-1(苯环C＝C)，1440cm^-1(-N＝N-)，1331cm^-1(芳基C-N)，1291cm^-1，1166cm^-1(C-O)，806cm^-1，768cm^-1((芳环C-H)。

实施例17:

按照实施例13的方法合成染料(X₂-8)，该染料用于聚酯纤维染色得红色λmax(nm)＝523nm

实施例18:

按照实施例13的方法合成染料(X₂-9)，该染料用于聚酯纤维染色得红色λmax(nm)＝524nm

实施例19:

按照实施例13的方法合成染料(X₂-10)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光红色，λmax(nm)＝539.7nm

实施例20:

按照实施例13的方法合成染料(X₂-11)，该染料用于聚酯纤维染色得红色λmax(nm)＝525nm

实施例21:

按照实施例13的方法合成染料(X₂-12)，该染料用于聚酯纤维染色得红色,色λmax(nm)＝497nm。

实施例22:

将180G硫酸和56G的亚硝酰硫酸加入250ml的三口瓶中，搅拌下冰浴降温到0-5℃，1小时分次加入共61.8G的化合物(A-4)，加完后在该温度下搅拌2小时。

反应完成后，得到重氮液；于5-9℃的温度条件下，在1小时内将该重氮液滴入含有50ML硫酸、800G的冰水和56.4G的化合物(B-1)的混合物中，搅拌3小时，经过滤、水洗中性、烘干，得到偶氮染料化合物(X₁-12)110.6G。

在1000ml的三口瓶内加入445G的DMF和3G的溴化钠，搅拌下将110.6G的(X₁-12)慢慢加入，升温到80-90℃，搅拌1小时，使物料完全溶解，分批加入共32.9G的氰化亚铜，90-95℃保温反应2小时，升温到115-120℃保温反应3小时；

降温到55度，1小时分次加入共340G的甲醇，再降温到30℃，加入3克的硫代硫酸钠，搅拌2小时，过滤、甲醇洗到无色，收集母液，经水洗、抽干，得染料化合物(X₂-13)92.1G，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光红色。λmax(nm)＝542nm。

实施例23:

按照实施例22的方法合成染料(X₂-14)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光红色。λmax(nm)＝545nm。

实施例24:

按照实施例22的方法合成染料(X₂-15)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光红色。λmax(nm)＝542nm。IR(cm^-1)：2951cm^-1(-CH₂-)，2230cm^-1(-CN)，1715cm^-1(-C＝O)，1436cm^-1(N＝N)，1620cm^-1，1588cm^-1(苯环C＝C)，1337cm^-1(芳基C-N)，1226cm^-1，1171cm^-1(C-O)，795cm^-1，761cm^-1(芳环C-H)。

实施例25:

按照实施例22的方法合成染料(X₂-16)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光红色。λmax(nm)＝543nm。

实施例26:

按照实施例22的方法合成染料(X₂-17)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光红色。λmax(nm)＝543nm。

实施例27:

如图1和图2所示，本实施例按照实施例22的制备方法合成染料(X₂-18)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光红色。λmax(nm)＝543nm。IR(cm^-1):2946cm^-1(-CH₂-)，2225cm^-1(-CN)，1718cm^-1(-C＝O)，1434cm^-1(-N＝N-)，1626cm^-1，1591cm^-1(苯环C＝C)，1352cm^-1(芳基C-N),1273m^-1，1155cm^-1((C-O)，794cm^-1，764cm^-1(苯环C-H)。

实施例28:

按照实施例22的方法合成染料(X₂-19)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光红色。λmax(nm)＝540nm。

实施例29:

按照实施例22的方法合成染料(X₂-20)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光红色。λmax(nm)＝537.8nm。IR(cm^-1)：2930cm^-1，2954cm^-1(-CH₂-)，2227cm^-1(-CN)，1724cm^-1(-C＝O)，1590cm^-1，1524cm^-1(苯环C＝C)，1269cm^-1，1154cm^-1(C-O)，816cm^-1，762cm^-1((芳环C-H)。

实施例30:

按照实施例22的方法合成染料(X₂-21)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光红色。λmax(nm)＝538nm。

实施例31:

按照实施例22的方法合成染料(X₂-22)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光红色。λmax(nm)＝543.5nm。

实施例32:

按照实施例22的方法合成染料(X₂-23)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光红色。λmax(nm)＝543nm。

实施例33:

按照实施例22的方法合成染料(X₂-24)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光红色。λmax(nm)＝544nm。

以下实施例34-43是按照式(1)所举部分实例，其中

式中：

R₁为氢或甲氧基；

R₂为乙基、丙基、丁基、氰乙基、-CH₂CH₂COOCH₃、-CH₂COOCH₃、

或

R₃为乙基、丙基、丁基、氰乙基、-CH₂CH₂COOCH₃、-CH₂COOCH₃、

或

R₄为甲基、乙酰氨基或甲基磺酰胺基；

R₆为氰基；

R₇为氰基。

实施例34:

将180G硫酸和56G的亚硝酰硫酸加入250ml的三口瓶中，搅拌下冰浴降温到0-5℃，1小时分次加入共61.8G的化合物(A-4)，加完后在该温度下搅拌3小时。

反应完成后，得到重氮液；于5-8℃在1小时内将该重氮液滴入含有50ML硫酸、800G的冰水和56G的化合物(B-1)的混合物中，搅拌3小时，过滤、水洗中性、烘干，得化合物(X₁-13)109G。

在1000ml的三口瓶内加入436G的DMF和3G的溴化钠，搅拌下将109G的(X₁-13)慢慢加入，升温到80-90℃，搅拌1小时，使物料完全溶解，分批加入共32.6G的氰化亚铜，80-90℃保温反应2小时，升温到115-120℃保温反应1小时；

降温到55度，1小时分次加入共330G的甲醇，再降温到30℃，加入3克的硫代硫酸钠，搅拌2小时，过滤、甲醇洗到无色，收集母液，经水洗、抽干，得染料化合物(X₂-24)75.9G，该染料用于聚酯纤维染色得红光紫色。λmax(nm)＝546nm。

实施例35:

按照实施例33的方法合成染料(X₂-26)，该染料用于聚酯纤维染色得红光紫色。λmax(nm)＝520nm。

实施例36:

按照实施例33的方法合成染料(X₂-27)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光紫色。λmax(nm)＝549nm。

实施例37:

按照实施例33的方法合成染料(X₂-28)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光紫色。λmax(nm)＝565nm。IR(cm^-1)：3356cm^-1(N-H)，2955cm^-1(-CH₂-)，2218cm^-1(-CN)，1720cm^-1(-C＝O)，1549cm^-1,1524cm^-1(苯环C＝C)，1460cm^-1(-N＝N-)，1336cm^-1(芳基C-N)，1262cm^-1，1162cm^-1，1119cm^-1(C-O)，859cm^-1，798cm^-1，765cm^-1(Ar-H)。

实施例38:

按照实施例33的方法合成染料(X₂-29)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光紫色。λmax(nm)＝563nm。

实施例39:

按照实施例33的方法合成染料(X₂-30)，该染料用于聚酯纤维染色得红光紫色。λmax(nm)＝551nm。IR(cm^-1)：3282cm^-1(N-H)，929cm^-1(-CH₂-)，2232cm^-1(-CN)，1726cm^-1(-C＝O)，1682cm^-1，1605cm^-1(苯环C＝C)，1434cm^-1(-N＝N-)，1339cm^-1(芳基C-N),1280cm^-1，1169cm^-1，1135cm^-1(C-O)，815cm^-1(Ar-H)。

实施例40:

按照实施例33的方法合成染料(X₂-31)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光紫色。λmax(nm)＝565nm。IR(cm^-1)：3342cm^-1(N-H)，2957cm^-1(-CH₂-)，2230cm^-1(-CN)，1708cm^-1(-C＝O)，1587cm^-1，1524cm^-1(苯环C＝C)，1430cm^-1(-N＝N-)，1379cm^-1(芳基C-N)，1266cm^-1，1118cm^-1(C-O),795cm^-1，768cm^-1(Ar-H)。

实施例41:

按照实施例33的方法合成染料(X₂-32)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光紫色。λmax(nm)＝586.7nm。

实施例42:

按照实施例33的方法合成染料(X₂-33)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝光紫色。λmax(nm)＝560.4nm。

实施例43:

按照实施例33的方法合成染料(X₂-34)，该染料用于聚酯纤维染色得紫色。λmax(nm)＝544.6nm。IR(cm^-1)：2912cm^-1,2968cm^-1(-CH₂-)，2231cm^-1(-CN)，1715cm^-1(-C＝O),1588cm^-1,1509cm^-1(苯环C＝C)，1328cm^-1(芳基C-N)，1248cm^-1，1167cm^-1(C-O),1131cm^-1，1095cm^-1(胺烷基C-N)，851cm^-1，807cm^-1，762cm^-1，(芳环C-H)。

以下实施例44-51是按照式(1)所举部分实例，其中

式中：

R₁是指甲氧基。

或

或

R₄为乙酰氨基；

R₆为氰基；

R₇为氰基。

实施例44:

按照实施例33的方法合成染料(X₂-35)，该染料用于聚酯纤维染色得红光蓝色。λmax(nm)＝590nm。

实施例45:

按照实施例33的方法合成染料(X₂-36)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝色。λmax(nm)＝590nm。

实施例46:

按照实施例33的方法合成染料(X₂-37)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝色。λmax(nm)＝605nm。

实施例47:

按照实施例33的方法合成染料(X₂-38)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝色。λmax(nm)＝600nm。

实施例48:

按照实施例33的方法合成染料(X₂-39)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝色。λmax(nm)＝590nm。

实施例49:

按照实施例33的方法合成染料(X₂-40)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝色。λmax(nm)＝608nm。IR(cm^-1)：3064cm^-1(Ar-H)，2230cm^-1(-CN)，1709cm^-1(-C＝O)，1605cm^-1，1504cm^-1(苯环C＝C)，1349cm^-1(芳基C-N)，1210cm^-1，1141cm^-1(C-O)，872cm^-1，770cm^-1((芳环C-H)。

实施例50:

按照实施例33的方法合成染料(X₂-41)，该染料用于聚酯纤维染色得蓝色。λmax(nm)＝620.8nm。

实施例51:

按照实施例33的方法合成染料(X₂-42)，该染料用于聚酯纤维染色得绿光蓝色。λmax(nm)＝615.9nm。

实施例52-69制备得到的染料化合物如表一所示。

下述染料同样适合于聚酯纤维材料的染色。他们类似于实施例制备：

表一：

染色应用及性能测试：

将按照上述实施例所得的染料滤饼，测定其含固量，计算折干量加入分散剂MF(下表2所示)和适量水，在砂磨机中进行砂磨分散，待取样检验合格，滤出染料分散浆，快速干燥，得到对应的染料商品粉。

表2:

将上述分散染料成品各取0.1克，置于100ml水中分散均匀，移液管移取25ml，置于高温高压染色机染缸内，加74ml水，并用醋酸钠缓冲溶液调染浴pH＝5，加入5克超细聚酯纤维标准布，封闭染缸开始染色：于45分钟内由60℃升温到130℃，在130℃度持续保温染色60分钟，停止保温，冷却到90℃以下取出染样，进行冷水清洗和还原清洗，烘干。采用国标GB/T3921-1997、分别测耐水洗色牢度。测试结果参见表3。

表3:

从表中看出，本发明所述的一种高水洗偶氮染料新化合物在应用于聚酯纤维或胺纶混纺织物的染色时，可获得高鲜艳度，而且水洗牢度好的染色织物。