CN110746790B - 一种以萘四甲酸为原料的棕色还原染料、制备方法及应用 - Google Patents

一种以萘四甲酸为原料的棕色还原染料、制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110746790B
CN110746790B CN201911171640.8A CN201911171640A CN110746790B CN 110746790 B CN110746790 B CN 110746790B CN 201911171640 A CN201911171640 A CN 201911171640A CN 110746790 B CN110746790 B CN 110746790B
Authority
CN
China
Prior art keywords
dye
vat
brown
red
commercial
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911171640.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110746790A (zh
Inventor
孙东洲
魏继武
金肇岩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anshan Huihong Pigment Co ltd
Original Assignee
Anshan Huihong Pigment Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anshan Huihong Pigment Co ltd filed Critical Anshan Huihong Pigment Co ltd
Priority to CN201911171640.8A priority Critical patent/CN110746790B/zh
Publication of CN110746790A publication Critical patent/CN110746790A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110746790B publication Critical patent/CN110746790B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/12—Perinones, i.e. naphthoylene-aryl-imidazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed systems contains four or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006—Preparation of organic pigments
    • C09B67/0066—Aqueous dispersions of pigments containing only dispersing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0077—Preparations with possibly reduced vat, sulfur or indigo dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/22—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using vat dyestuffs including indigo
    • D06P1/227—Specific dyes not provided for in groups D06P1/228 - D06P1/28
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/6025—Natural or regenerated cellulose using vat or sulfur dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/09—Geometrical isomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

本发明属于萘四甲酸还原染料制备技术领域，具体涉及一种以萘四甲酸为原料的棕色还原染料、制备方法及应用。该棕色还原染料包括两种化合物。该棕色还原染料是一种新结构的棕色还原染料，为商品化染料提供了一种新配色方案，丰富了棕色系原染料及商品化棕色染料的可选范围；而且，本发明提供的含有新结构的棕色还原染料的商品化染料是将还原棕染料与其结构近似的还原红14、还原红15/还原橙7相混合，制得的染料色差小、上染率可高达98％，色牢度好，耐光晒牢度可达到6级。

Description

一种以萘四甲酸为原料的棕色还原染料、制备方法及应用
技术领域
本发明属于萘四甲酸还原染料制备技术领域，具体涉及一种以萘四甲酸为原料的棕色还原染料、制备方法及应用。
背景技术
还原染料是指在碱性条件下被还原而使纤维着色，再经氧化，在纤维上恢复成原来不溶性的染料而染色。
经典还原染料还原橙7([CAS：4426-06-0]和还原红15([CAS：4216-02-8])属于研发成功且商品化较早的高档还原染料，多用于棉纤维的染色和印花。还原橙7外观为橙红色粉末，不溶于水和一般有机溶剂，溶于浓硫酸时呈橙黄色，经碱性保险粉溶液还原后呈蓝色溶液。对棉纤维有良好的亲和力，染色为鲜艳的橙色，有良好的遮盖力。还原红15外观为一种深红色粉末，不溶于水和一般有机溶剂，溶于浓硫酸呈深红色溶液，碱性保险粉溶液还原后呈蓝色溶液。在棉纤维上呈酱红色，并具有良好遮盖力。这两种染料均具有优异的日晒牢度和优良的耐氯漂、耐汗渍、耐皂洗、耐熨烫及耐摩擦牢度，尤其是还原橙7具有其它橙色染料难以媲美的极鲜艳的橙色。还原红15及还原橙7多是采用1,4,5,8-萘四甲酸和邻苯二胺在乙酸中进行缩合得到中间产物，然后再根据中间产物中不同成分在乙醇、水和氢氧化钾混合溶液中的溶解度不同进行分离，最后再分别在水中加酸析出得到。
对于红橙色系，多采用还原红15、还原橙7或二者的混合物还原红14(还原染料还原红14([CAS：8005-56-9])是由互为同分异构体的反式的橙7和顺式的还原红15按比例混合而成。)混合、拼色制得。
对于含棕色系，现有技术中多采用单一棕色染料与分散剂混合分散后制得。如中国专利申请CN201010263913.4即公开了一种环保型棕色还原染料及其商品化制造方法，该专利是将重量分数为30％的C.I.还原棕1和1-5％的分散剂610、1-5％的分散剂615、25-35％的分散剂MF、3-7％的分散剂83A、15-25％的分散剂DN14及6-10％的分散剂85A打浆、粉碎研磨后干燥，同时喷入0-2％的防尘油制得成品。但该染料存在色差大、无法满足客户要求等问题。
发明内容
为了解决现有技术中的上述问题，本申请的发明目的之一在于提供一种以萘四甲酸为原料的棕色还原染料，该染料可用于制备具有色差小、牢度高、耐磨性好等优点的棕色商品化染料。
本发明的另一个发明目的在于提供所述棕色还原染料的制备方法。
本发明的又一个发明目的在于提供所述棕色还原染料在商品化染料中的用途。
本发明的再一个发明目的在于提供一种所述商品化染料的制备方法。
为了实现上述发明目的，本发明的其中一个技术方案如下：
一种以萘四甲酸为原料的棕色还原染料，其包括如下式(I)和(II)结构所示的化合物：
Figure BDA0002288876450000021
本发明的另一个技术方案提供了所述棕色还原染料的制备方法，其包括如下步骤：
将4-甲氧基-2-硝基苯胺与1,4,5,8-萘四甲酸发生缩合反应，其中，缩合反应的溶剂为水，催化剂为冰醋酸，冰醋酸在反应体系中的体积浓度为9-15％。
优选地，所述缩合反应的反应温度为130-138℃，反应压力为0.1-0.6MPa。
优选地，所述缩合反应的反应为5-9小时；进一步优选为6-8小时。
优选地，所述1,4,5,8-萘四甲酸和4-甲氧基-1,2-邻苯二胺的质量比为9-11:10-12。
作为一种优选实施方式，所述棕色还原染料的制备方法，包括如下步骤：
在反应容器中加入水，搅拌下加入醋酸作为催化剂，体系中醋酸的体积浓度为9-15％，再加入1,4,5,8-萘四甲酸和4-甲氧基-1,2-邻苯二胺，密闭反应器，升温至130-138℃，压力0.1-0.6MPa，保温保压搅拌反应5-9小时，降温至80-90℃，趁热过滤再用60-90℃热水将滤饼洗涤至中性，滤饼烘干粉碎红棕色粉末；其中，所述1,4,5,8-萘四甲酸和4-甲氧基-1,2-邻苯二胺的质量比为9-11:10-12。
作为优选，该实施方式中，所述1,4,5,8-萘四甲酸的纯度＞96％；4-甲氧基-1,2-邻苯二胺的纯度＞98％。
本发明的另一个技术方案提供了所述棕色还原染料在商品化染料中的用途，所述商品化染料中包括i)权利要求1所述的以萘四甲酸为原料的棕色还原染料；ii)还原红14；和iii)还原红15或还原橙7。
优选地，所述商品化染料中还包含分散剂70-80重量％。
进一步优选地，所述分散剂为木质素磺酸钠、分散剂MF、分散剂NNO、分散剂CNF中的一种或多种。
如上分散剂均为本领域常规结构，可通过市场购入。
优选地，所述商品化染料中棕色还原染料、还原红14之间的质量比为1-3:4-8。
进一步优选地，所述棕色还原染料、还原红14之间的质量比为2-3:5-6。
作为一种优选实施方式，所述棕色还原染料、还原红14之间的质量比为3:5。
优选地，所述棕色还原染料与还原红15或还原橙7之间的质量比为1:0.3-0.6。
进一步优选地，所述棕色还原染料与还原红15或还原橙7之间的质量比为1:0.33-0.53。
本发明的另一个技术方案提供了一种所述商品化染料的制备方法，其包括如下步骤：
将还原红14滤饼、还原棕滤饼，和还原红15/还原橙7的滤饼加入水中，再加入分散剂进行打浆，并经砂磨分散后进行闪蒸或喷雾干燥，即得红棕或黄棕色染料。
优选地，所述水的用量为所有染料滤饼和分散剂总重量的2-4倍。
优选地，所述商品化染料的制备过程中，各滤饼的含水量不超过3％。为了方便计算各滤饼中染料的真实含量，应以滤饼中染料的折干重量进行计算。
与现有技术相比，本发明提供的棕色还原染料、含有棕色还原染料的商品化染料及其制备方法具有如下有益效果：
(1)本发明提供了一种新结构的棕色还原染料和新配色方案的棕色商品化染料，丰富了棕色系原染料及商品化棕色染料的可选范围；
(2)本发明提供的含有新结构的棕色还原染料的商品化染料是将还原棕染料与其结构近似的还原红14、还原红15/还原橙7相混合，制得的染料色差小、上染率可高达98％，色牢度好，耐光晒牢度可达到6级。
(3)本发明提供的棕色还原染料的制备方法是以乙醇为催化剂，以水为主要溶剂介质，减少了乙醇的用量，一方面减少了有机溶剂的用量，减少了三废排放量；另一方面提高了棕色还原染料的色光、色力；经过试验表明，采用本发明的催化量的乙醇制得的棕色还原染料制得的商品化染料的色光、色力适中，适于拼色；而且染料的上染率、耐晒牢度更好。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的和技术方案更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述。如无特别说明，如下实施例中所述“份”，如果对应物质为液体则指体积份数；如果对应物质为固体则指重量份数。如无特殊说明，本发明所使用的分散剂购于安阳市双环助剂有环公司。
实施例1
一种以萘四甲酸为原料的棕色还原染料，包括如下式(I)和(II)结构所示的两种化合物：
Figure BDA0002288876450000041
所述棕色还原染料的制备方法包括如下步骤：
在反应容器中加入65份水，搅拌下加入9份冰醋酸作为催化剂，体系中醋酸的体积浓度为12.2％，再加入9份1,4,5,8-萘四甲酸和10份4-甲氧基-1,2-邻苯二胺，密闭反应器，升温至134℃，压力0.2MPa，保温保压搅拌反应6小时，降温至80℃，趁热过滤再用90℃热水将滤饼洗涤至中性，滤饼烘干粉碎得16份红棕色粉末；其中，所述1,4,5,8-萘四甲酸和4-甲氧基-1,2-邻苯二胺的质量比为9:10。
由于原料溶于冰醋酸，而产物则不溶于冰醋酸中，所以，采用如上方法易制得较高收率的产物。
为了进一步确认产物的结构，经核磁仪确定，得到含有甲氧基的(I)和(II)的混合物。
具体结果及分析如下：式(I)和(II)是顺反结构的同分异构体，分子量相同，性质相似，不溶于有机溶剂，而原料萘四甲酸和邻苯二胺都是可溶于热醋酸的，由于我们的产品经过热醋酸处理，所以产品中不会含有原料。另外从反应得率看，摩尔收率在90％以上，也证明缩合反应完全，原料剩余很少。
从反应原理看，有很少的量有脱掉甲氧基的可能，但是脱掉甲氧基的产品是还原红14，其颜色为红色，而我们得到的产品是棕色，也证明了合成的产品中不含有脱掉甲氧基的还原红14。
由于产品不溶于包括醇类、苯类以及乙腈等溶解，不能用液相色谱及质谱进行成分检测及分析，所以采用核磁做定性分析。
用DMSO(即二甲基亚砜)为主要溶剂，溶解度并不高，进行核磁检测，得到的氢谱，经解析为：
1H NMR(400MHz，DMSO-d6)：δ8.43(s,2H),δ8.36(s,2H),δ7.42(d,2H),δ7.04(d,2H),δ6.82(d,2H),δ3,79(s,6H).
从氢谱可以确认物质含有两个甲氧基，(产品虽然是混合物，但顺反结构的同分异构体对氢谱影响不大)。另外从元素分析确定产物C:H:O＝7:4:1，再综合前面所述因素，可以确定所合成产品的结构为式(I)和(II)的混合物。
实施例2
一种以萘四甲酸为原料的棕色还原染料，其包括如下式(I)和(II)结构所示的化合物：
Figure BDA0002288876450000051
Figure BDA0002288876450000061
所述棕色还原染料的制备方法包括如下步骤：
在反应容器中加入65份水，搅拌下加入9份冰醋酸作为催化剂，体系中醋酸的体积浓度为12.2％，再加入9份1,4,5,8-萘四甲酸和9份4-甲氧基-1,2-邻苯二胺，密闭反应器，升温至134℃，压力0.2MPa，保温保压搅拌反应6小时，降温至80℃，趁热过滤再用90℃热水将滤饼洗涤至中性，滤饼烘干粉碎得16份红棕色粉末；其中，所述1,4,5,8-萘四甲酸和4-甲氧基-1,2-邻苯二胺的质量比为9:9。
本实施例与实施例1的区别在于，所述1,4,5,8-萘四甲酸和4-甲氧基-1,2-邻苯二胺的质量比为9:9。
实施例3
一种以萘四甲酸为原料的棕色还原染料，其包括如下式(I)和(II)结构所示的化合物：
Figure BDA0002288876450000062
所述棕色还原染料的制备方法包括如下步骤：
在反应容器中加入65份水，搅拌下加入9份冰醋酸作为催化剂，体系中醋酸的体积浓度为12.2％，再加入9份1,4,5,8-萘四甲酸和10份4-甲氧基-1,2-邻苯二胺，密闭反应器，升温至134℃，压力1.0MPa，保温保压搅拌反应6小时，降温至80℃，趁热过滤再用90℃热水将滤饼洗涤至中性，滤饼烘干粉碎得16份红棕色粉末；其中，所述1,4,5,8-萘四甲酸和4-甲氧基-1,2-邻苯二胺的质量比为9:10。
本实施例与实施例1的区别在于，缩合反应的压力为1.0MPa。
实施例4
一种以萘四甲酸为原料的棕色还原染料，包括如下式(I)和(II)结构所示的两种化合物：
Figure BDA0002288876450000071
所述棕色还原染料的制备方法包括如下步骤：
在反应容器中加入65份水，搅拌下加入5份冰醋酸作为催化剂，体系中醋酸的体积浓度为7.2％，再加入9份1,4,5,8-萘四甲酸和10份4-甲氧基-1,2-邻苯二胺，密闭反应器，升温至134℃，压力0.2MPa，保温保压搅拌反应6小时，降温至80℃，趁热过滤再用90℃热水将滤饼洗涤至中性，滤饼烘干粉碎得16份红棕色粉末；其中，所述1,4,5,8-萘四甲酸和4-甲氧基-1,2-邻苯二胺的质量比为9:10。
本实施例与实施例1的区别在于，加入冰醋酸5份作为催化剂。
实施例5
一种以萘四甲酸为原料的棕色还原染料，包括如下式(I)和(II)结构所示的两种化合物：
Figure BDA0002288876450000072
Figure BDA0002288876450000081
所述棕色还原染料的制备方法包括如下步骤：
在反应容器中加入65份水，搅拌下加入9份冰醋酸作为催化剂，体系中醋酸的体积浓度为12.2％，再加入9份1,4,5,8-萘四甲酸和10份4-甲氧基-1,2-邻苯二胺，密闭反应器，升温至134℃，压力0.2MPa，保温保压搅拌反应6小时，降温至80℃，趁热过滤再用水(常温)洗涤至中性，滤饼烘干粉碎得16份红棕色粉末；其中，所述1,4,5,8-萘四甲酸和4-甲氧基-1,2-邻苯二胺的质量比为9:10。
本实施例与实施例1的区别在于，趁热过滤时用常温水洗涤至中性。
实施例6
一种红棕色商品化染料，以各滤饼的折干重量计，其包括1.5份棕色还原染料滤饼、2.5份还原红14滤饼、0.5份还原红15滤饼和16.5份分散剂NNO；
如上红棕色商品化染料的制备方法包括如下步骤：
将如上各重量份的还原红14滤饼、还原棕滤饼，和还原红15滤饼加入50重量份水中，再加入分散剂NNO进行打浆，并经砂磨至扩散级3级后进行喷雾干燥，得到20份红棕色商品化染料。
本实施例中，所述棕色还原染料采用实施例1的方法制得。
所述还原红14滤饼的制备方法包括如下步骤:
向反应容器中加入60份水，搅拌下加入9份醋酸作为催化剂，再加入9重量份的1,4,5,8-萘四甲酸(纯度＞96％)和7重量份的邻苯二胺(含量＞98％)，密闭反应器，升温至130℃，压力0.2MPa，保温保压搅拌反应8小时，随后降温至80℃，趁热过滤再用90℃热水将滤饼洗涤至中性，滤饼烘干缩合产物，即得到14份还原红14滤饼。
本实施例中，由所述还原红14滤饼制备还原红15滤饼/还原橙7滤饼的方法包括如下步骤:
在反应器中加入63.5份乙醇(含量98％)，搅拌下加入13份氢氧化钾和10份水，搅拌溶解后，再加入9.5份的如上步骤制得的还原红14(含固量＞98％),升温回流2小时，降温至25℃，过滤，滤饼投入50份水中，升温至60℃搅拌1小时，过滤水洗得到滤饼，再经烘干得到橙色还原橙7滤饼5份；
滤液蒸出乙醇后，加入40份水，加入盐酸或稀硫酸至PH值6.5-6.8，过滤水洗得到滤饼，再经烘干得到红色还原红15滤饼4.4份。
实施例7
一种红棕色商品化染料，其与实施例6的区别在于，所述棕色还原染料采用实施例2的方法制得。
实施例8
一种红棕色商品化染料，其与实施例6的区别在于，所述棕色还原染料采用实施例3的方法制得。
实施例9
一种红棕色商品化染料，其与实施例6的区别在于，所述棕色还原染料采用实施例4的方法制得。
实施例10
一种红棕色商品化染料，其与实施例6的区别在于，所述棕色还原染料采用实施例5的方法制得。
实施例11
一种红棕色商品化染料，其与实施例6的区别在于，所述棕色还原染料制备过程中，缩合反应的压力为0.6MPa。
实施例12
一种红棕色商品化染料，其与实施例6的区别在于，所述1,4,5,8-萘四甲酸和4-甲氧基-1,2-邻苯二胺的质量比为11:10。
对比例1
一种红棕色商品化染料，其与实施例6的区别在于，
所述棕色还原染料的制备方法包括如下步骤：
在反应容器中加入65份水，搅拌下加入151.7份冰醋酸作为催化剂，体系中醋酸的体积浓度为70％。
试验例1
采用如上实施例6-10提供的棕色商品化染料进行染色试验。
试验中用到的材料及试剂如下表1。
表1试验中用到的材料及试剂
Figure BDA0002288876450000101
染色步骤如下：
将如上实施例6-10提供的棕色商品化染料样品及标准品分别放入5个染缸中，每个染缸中均采用如下操作：加入5mL还原液，在恒温水浴中升温至60℃，加入1g保险粉，保温还原15分钟，加入大溶液调整体积至130-150ml，封紧染缸后放入染色机，按程序进行染色45分钟，布样取出用水洗净，放入氧化液中，在40-50℃氧化15分钟，取出布样用水洗净，再用1000mL皂洗液于95℃皂洗15分钟，用大量水洗净后晾干，低温熨烫平整。
在实际生产中，标准品一般由客户提供，根据客户提供的标准品，技术人员将待测商品化染料的各项性能如色光、色力、色差与标准品进行比较，然后根据差值大小作出进一步改进。具体表征方法参照标准GB/T 2377-2013中规定的，主要包括两个方面，一个是色力即染色强度，一个是色光，色光包括明度差△L，饱和度差△C和色相差△H，并计算出总色差△E。
本发明中，经过比较，客户对实施例6提供的商品化染料最为满意，为了进一步证明棕色还原染料中各工艺参数对棕色还原染料的收产物结构、不同结构比例的影响，以实施例6提供的染料为标准品对各染料的色力、饱和度进行比较。
性能测试
1、染料饱和度及色差测试
用Datacolor分光测色仪对染色后的布进行测色。(其中，在检测时，检测仪对标准品实施例6的饱和度、色力值默认检测值为100，其它实施例的检测值为相对于标准品的偏差值)检测结果如下表2。
表2经本发明实施例提供的棕色商品化染料染色后的布的饱和度差和色力差检测效果
Figure BDA0002288876450000102
Figure BDA0002288876450000111
2、耐晒色牢度试验
该试验参照GB/T 8427-2008规定的方法对商品化染料的耐光晒牢度进行测试，检测结果如表3所示。
表3本发明实施例6-12提供的棕色商品化染料的耐晒色牢度检测结果
样品 耐晒色牢度
实施例6 6
实施例7 6
实施例8 6
实施例9 6
实施例10 6
实施例11 6
实施例12 6
对比例1 5
由如上表3数据可以看出，本发明实施例6-12提供的商品化染料均具有优异的耐晒牢度。
此外，申请人还对如上实施例制得的商品化染料的上染率进行测试，结果表明，实施例6的商品化染料的上染料可高达98％以上。而实施例7-12的上染率则在95％-97.6％之间。
以上仅为本发明的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些均属于本发明的保护范围。

Claims (5)

1.以萘四甲酸为原料的棕色还原染料的在商品化染料中的用途，其特征在于，所述商品化染料中包括i）以萘四甲酸为原料的棕色还原染料；ii）还原红14；和iii）还原红15或还原橙7；
所述棕色还原染料包括如下式（I）和（II）结构所示的两种化合物：
Figure 506329DEST_PATH_IMAGE001
（I）
Figure 689048DEST_PATH_IMAGE002
（II）
所述棕色还原染料的制备方法包括如下步骤：
在反应容器中加入水，搅拌下加入醋酸作为催化剂，体系中醋酸的体积浓度
为9-15%，再加入1,4,5,8-萘四甲酸和4-甲氧基-1,2-邻苯二胺，密闭反应器，升温至130-138℃，压力0.1-0.6MPa，保温保压搅拌反应5-9小时，降温至80-90℃，趁热过滤再用60-90℃热水将滤饼洗涤至中性，滤饼烘干粉碎红棕色粉末；其中，所述1,4,5,8-萘四甲酸和4-甲氧基-1,2-邻苯二胺的质量比为9-11:10-12；
所述商品化染料中棕色还原染料、还原红14之间的质量比为1-3:4-8；所述棕色还原染料与还原红15或还原橙7之间的质量比为1:0.3-0.6。
2.根据权利要求1所述的用途，所述商品化染料中包含分散剂70-80重量%。
3.根据权利要求2所述的用途，所述分散剂为木质素磺酸钠、分散剂MF、分散剂NNO、分散剂CNF中的一种或多种。
4.一种如权利要求1中所述的商品化染料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将还原红14滤饼、以萘四甲酸为原料的棕色还原染料滤饼，和还原红15或还原橙7的滤饼加入水中，再加入分散剂进行打浆，并经砂磨分散后进行闪蒸或喷雾干燥，即得红棕或黄棕色染料。
5.根据权利要求4所述的商品化染料的制备方法，其中，水的用量为所有染料滤饼和分散剂总重量的2-4倍。
CN201911171640.8A 2019-11-26 2019-11-26 一种以萘四甲酸为原料的棕色还原染料、制备方法及应用 Active CN110746790B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911171640.8A CN110746790B (zh) 2019-11-26 2019-11-26 一种以萘四甲酸为原料的棕色还原染料、制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911171640.8A CN110746790B (zh) 2019-11-26 2019-11-26 一种以萘四甲酸为原料的棕色还原染料、制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110746790A CN110746790A (zh) 2020-02-04
CN110746790B true CN110746790B (zh) 2020-07-24

Family

ID=69284482

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911171640.8A Active CN110746790B (zh) 2019-11-26 2019-11-26 一种以萘四甲酸为原料的棕色还原染料、制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110746790B (zh)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1479477A1 (ru) * 1987-03-24 1989-05-15 Предприятие П/Я В-8611 Способ получени производных нафтоилен-бис-бензимидазола
CN101508893B (zh) * 2009-03-23 2012-10-03 安徽大学 1,4,5,8-萘四甲酸二酰亚胺衍生物双荧光材料及其制备方法
CN102838885A (zh) * 2011-06-22 2012-12-26 朱福政 一种还原亮橙颜料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110746790A (zh) 2020-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106977976B (zh) 黄色分散染料化合物及其合成方法和染色应用
CN111073344B (zh) 一种分散红染料组合物和染料制品
CN102816453B (zh) 一种分散染料单体化合物及分散染料
CN104231659A (zh) 一种含苯甲酸酯基的红色噻唑杂环分散染料化合物及其制备和应用
CN101275039B (zh) 一种分散橙染料组合物
KR101702513B1 (ko) 분산 염료 조성물, 분산 염료 및 그의 제조 방법 및 용도
CN105001663A (zh) 一种含β-羰基酯和苄基结构的高升华牢度分散染料化合物及其制备和应用
CN108485311B (zh) 一种分散红染料组合物
CN104356688B (zh) 一种黄色分散染料组合物及其制备方法和用途
CN110746790B (zh) 一种以萘四甲酸为原料的棕色还原染料、制备方法及应用
CN104592782B (zh) 适于酸-碱性浴中染色的偶氮型分散染料、制备及应用
CN115044224B (zh) 一种高耐碱性和鲜艳度分散染料及其制备方法和应用
CN111269586A (zh) 分散黑染料组合物、分散黑染料制剂及其应用
CN102924960A (zh) 一种苯并异噻唑偶氮吡唑啉酮类分散染料及其制法和用途
CN101983999A (zh) 一种复配型直接印花分散蓝染料
CN110204922B (zh) 黑色分散染料组合物、分散染料及其的制备方法和用途
CN107337662B (zh) 水溶性双芴基醌式噻吩衍生物、制备方法及其染色应用
CN106700647B (zh) 一种分散橙至红色染料组合物和染料制品
CN106977975B (zh) 偶氮分散染料化合物及其合成方法和染色应用
JP2913254B2 (ja) 水不溶性分散染料組成物及びこれを用いたポリエステル繊維の染色方法
CN112694768B (zh) 一种红色分散染料组合物、红色分散染料及其制备方法和用途
CN113462190B (zh) 一种具有高水洗牢度的偶氮染料化合物、制备方法及应用
CN111484752A (zh) 染料化合物、染料组合物及其制备方法和应用
CN110669356B (zh) 黄色染料组合物、黄色染料及其制备方法和用途
CN111363378A (zh) 一种苯并异噻唑-巴比妥酸类腙式分散染料、制备及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant