CN113454149A - 聚烯烃系树脂发泡片及其制造方法 - Google Patents

聚烯烃系树脂发泡片及其制造方法 Download PDF

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Abstract

一种聚烯烃系树脂发泡片及其制造方法，上述聚烯烃系树脂发泡片的特征在于，是由聚烯烃系树脂制成的发泡片，发泡片的厚度为0.05～0.5mm，表观密度为200～500kg/m3，片的长度方向(MD方向)和宽度方向(TD方向)中的至少一个方向上的100％伸长率时的抗拉强度为3.5～12MPa，片的MD方向和TD方向中的至少一个方向上的拉伸断裂强度与100％伸长率时的抗拉强度之比为1.0～1.8。可以提供即使是薄的发泡片，再加工性也良好并且冲击吸收性也良好的聚烯烃系树脂发泡片。

Description

聚烯烃系树脂发泡片及其制造方法
技术领域
本发明涉及在电气、电子、车辆等领域中，可以适合作为各种缓冲材料、密封材料等而使用的聚烯烃系树脂发泡片及其制造方法。
背景技术
使用了聚烯烃系树脂的发泡体一般由于柔软性、缓冲性、绝热性优异，因此在各种工业领域中作为具有粘着层的叠层体而使用。近年来，使用了聚烯烃系树脂的发泡体作为具有显示面板并搭载了触摸面板的设备(便携电话、智能手机等)、安装有触摸面板的制品的缓冲材料、密封材料而被广泛使用，对于所使用的发泡体，要求进行保护以避免冲击等外在因素、防止由水的浸入引起的故障、动作不良的发生。进一步，随着设备的小型化，各构件的薄壁化发展，伴随于此，关于缓冲材料、密封材料也进行了同样的薄壁化的研究。如果缓冲材料、密封材料变薄，则强度降低，因此在作为粘着带而使用的情况下，具有在重新粘贴(再加工，rework)时等易于破损，即，再加工性(reworkability)变差的倾向。
为了解决这些问题，举出了着眼于发泡体的表层部的强度而进行改善的例子(例如，专利文献1)。然而，由于表层部的强度提高从而发泡体变得过硬，担心冲击吸收性的降低。此外，在专利文献2中，记载了能够抑制在按压变强时发生的液晶的渗出(池化，pooling)的独立气泡发泡片，在专利文献3中，记载了虽然厚度薄，但是可以防止水、尘埃等向电子/电气设备的浸入的聚丙烯系树脂发泡片，但都未对再加工性进行研究。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2018-172643号公报
专利文献2：WO2016/159094号公报
专利文献3：日本特开2016-108422号公报
发明内容
发明所要解决的课题
因此，本发明的课题是提供即使在薄的发泡片中，再加工性也良好并且冲击吸收性也良好的聚烯烃系树脂发泡片及其制造方法。
用于解决课题的方法
本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过使用下述记载的发泡片，可以解决上述课题。即，本发明具有以下构成。
(1)一种聚烯烃系树脂发泡片，其特征在于，是由聚烯烃系树脂制成的发泡片，发泡片的厚度为0.05～0.5mm，表观密度为200～500kg/m3，片的长度方向(MD方向)和宽度方向(TD方向)中的至少一个方向上的100％伸长率时的抗拉强度为3.5～12MPa，片的MD方向和TD方向中的至少一个方向上的拉伸断裂强度与100％伸长率时的抗拉强度之比为1.0～1.8。
(2)根据(1)所述的聚烯烃系树脂发泡片，其交联度为30～50％。
(3)根据(1)或(2)所述的聚烯烃系树脂发泡片，聚烯烃系树脂为聚乙烯系树脂。
(4)根据(3)所述的聚烯烃系树脂发泡片，聚乙烯系树脂的平均密度为905～940kg/m3。
(5)根据(1)～(4)中任一项所述的聚烯烃系树脂发泡片，JIS K6767(1999)中规定的25％压缩硬度为0.03～0.15MPa。
(6)一种粘着片，其使用了(1)～(5)中任一项所述的聚烯烃系树脂发泡片。
此外，本发明也提供上述(1)～(5)所述那样的聚烯烃系树脂发泡片的制造方法。即，
(7)(1)～(5)中任一项所述的聚烯烃系树脂发泡片的制造方法，其特征在于，具有下述工序：沿片的MD方向和TD方向中的至少一个方向进行拉伸，拉伸倍率为150～250％，拉伸温度为发泡体的熔点以下。
发明的效果
根据本发明，可以提供即使是薄的发泡片，再加工性也良好并且冲击吸收性也良好的聚烯烃系树脂发泡片。
具体实施方式
以下，与实施方式一起对本发明详细地说明。
本发明涉及的片状的发泡体的厚度为0.05～0.5mm。如果发泡片的厚度低于0.05mm，则冲击吸收性、缓冲性变得不充分。另一方面，如果厚度超过0.5mm，则特别是在为了将构成电子/电气设备的部件固定于设备主体等而使用其的情况下，不能达到电子/电气设备的薄型化，因此是不优选的。
本发明涉及的发泡片主要由烯烃系树脂、特别是由聚烯烃系树脂构成。作为聚烯烃系树脂，没有特别限定，可举出例如，以低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯等为代表的聚乙烯系树脂(这里所谓密度的定义如下所述。超低密度：小于910kg/m3，低密度：910kg/m3以上且940kg/m3以下，高密度：大于940kg/m3且965kg/m3以下)、以乙烯作为主成分的共聚物、或以均聚丙烯、乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物等为代表的聚丙烯系树脂等，此外可以为它们的混合物中的任一者。
作为上述以乙烯作为主成分的共聚物，可以举出例如将乙烯与碳原子数为4以上的α-烯烃(可举出例如，乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯等)进行聚合而获得的乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。
作为聚烯烃系树脂，更优选为低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯等聚乙烯系树脂、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。进一步优选为低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯。
这些聚烯烃系树脂可以为1种和2种以上的混合物中的任一者。最优选为低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的单体或它们的混合物。
此外，发泡片所使用的聚烯烃系树脂的平均密度没有特别规定，但优选为905～940kg/m3。如果小于905kg/m3则再加工性降低，如果大于940kg/m3则具有冲击吸收性差的倾向。
此外，只要为不显著损害发泡片的特性的范围，就可以加入除聚烯烃系树脂以外的其它热塑性树脂。这里所谓除聚烯烃系树脂以外的其它热塑性树脂，在不包含卤素的树脂中，可举出聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丙烯酸共聚物等丙烯酸系树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯吡咯烷酮、石油树脂、纤维素、乙酸纤维素、硝酸纤维素、甲基纤维素、羟基甲基纤维素、羟基甲基纤维素、羟基丙基纤维素等纤维素衍生物、低分子量聚乙烯、高分子量聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、饱和烷基聚酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚芳酯这样的芳香族聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚缩醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯砜树脂、聚苯硫醚树脂、聚醚酮树脂、具有乙烯基聚合性单体和含氮乙烯基单体的共聚物等。进一步可举出聚苯乙烯系热塑性弹性体(SBC、TPS)、聚烯烃系热塑性弹性体(TPO)、氯乙烯系热塑性弹性体(TPVC)、聚氨酯系热塑性弹性体(TPU)、聚酯系热塑性弹性体(TPEE、TPC)、聚酰胺系热塑性弹性体(TPAE、TPA)、聚丁二烯系热塑性弹性体(RB)、氢化苯乙烯丁二烯橡胶(HSBR)、苯乙烯/乙烯丁烯/烯烃结晶嵌段聚合物(SEBC)、烯烃结晶/乙烯丁烯/烯烃结晶嵌段聚合物(CEBC)、苯乙烯/乙烯丁烯/苯乙烯嵌段聚合物(SEBS)、烯烃嵌段共聚物(OBC)等嵌段共聚物、聚烯烃-乙烯基系接枝共聚物、聚烯烃-酰胺系接枝共聚物、α-烯烃共聚物、聚烯烃-丙烯酸系接枝共聚物、聚烯烃-环糊精系接枝共聚物等接枝共聚物等弹性体。
此外，在包含卤素的树脂中，可举出聚氯乙烯、聚1,1-二氯乙烯、聚氯三氟乙烯、聚1,1-二氟乙烯树脂、氟碳树脂、全氟化碳树脂、溶剂可溶性全氟化碳树脂等。这些除聚烯烃系树脂以外的其它热塑性树脂可以为一种，也可以包含多种。特别是出于赋予柔软性、冲击吸收性的目的，添加弹性体是优选的方案，根据所希望的物性来选择种类、量。
在本发明涉及的发泡片中，在不损害本发明的效果的范围内，可以添加酚系、磷系、胺系和硫系等的抗氧化剂、金属损害防止剂、云母、滑石等填充剂、溴系和磷系等的阻燃剂、三氧化锑等阻燃助剂、抗静电剂、润滑剂、颜料、和聚四氟乙烯等添加剂。
本发明的聚烯烃系树脂发泡片是在聚烯烃系树脂的混合物中混合能够产生气体的发泡剂而制造的，作为其制造方法，可举出：在聚烯烃系树脂的混合物中加入热分解型化学发泡剂作为发泡剂进行熔融混炼，在常压加热下发泡的常压发泡法；在挤出机内将热分解型化学发泡剂加热分解，在高压下一边挤出一边发泡的挤出发泡法；在压制模具内将热分解型化学发泡剂加热分解，一边减压一边发泡的压制发泡法；以及在挤出机内将气体或进行气化的溶剂熔融混合，在高压下一边挤出一边发泡的挤出发泡法等方法。
这里所使用的所谓热分解型化学发泡剂，是通过施加热进行分解而放出气体的化学发泡剂，可举出例如，偶氮二甲酰胺、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺、P,P’-氧基苯磺酰肼等有机系发泡剂、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵和叠氮化钙等无机系发泡剂。
发泡剂分别可以单独使用或组合使用2种以上。为了获得柔软且表面平滑的发泡片，适合使用：使用偶氮二甲酰胺作为发泡剂的常压发泡法。
树脂组合物的熔融混炼可以通过单螺杆、双螺杆挤出机、串联型挤出机等挤出机、混合辊、班伯里密炼机、捏合混合机等混炼装置进行混炼。在使用挤出机的情况下，优选设置真空通气口。此外根据需要，可以用例如V搅拌器、亨舍尔混合机等将各树脂和添加剂预先掺混后，供给于挤出机等。
在本发明的聚烯烃系树脂发泡片中，交联了的树脂发泡体(以下，称为交联发泡体)、未交联的树脂发泡体(以下，称为非交联发泡体)都可以使用，只要根据用途来选择适当的树脂发泡体即可。然而，从树脂发泡体的表面具有平滑性、外观优异方面考虑，作为聚烯烃系树脂发泡片，优选为交联发泡体。
作为使用有机过氧化物进行交联的情况下的发泡片的制造方法，将聚烯烃系树脂和有机过氧化物、热分解型发泡剂供给到挤出机，成型为片状，从而获得发泡性树脂组合物的片。一边通过将其加热到热分解型发泡剂的分解温度以上而使有机过氧化物分解，从而使树脂交联，一边通过使发泡剂热分解从而制作所希望的发泡片。
作为在制作交联发泡体时使用的有机过氧化物，可举出过氧化二枯基、2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧化)-己炔-3、α,α’-双(叔丁基过氧化二异丙基)苯、叔丁基过氧化异丙基苯、4,4’-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯、1,1-二(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷等。它们在相对于原料中的聚烯烃系树脂100重量份通常为0.2～10质量份的范围使用。如果小于0.2质量份则添加效果不充分，如果超过10质量份则交联过度进行，因此是不优选的。因此，优选选择有机过氧化物的分解温度为高于树脂组合物的混炼温度，且低于热分解型发泡剂的分解温度的温度的化合物。
作为使用电离性放射线进行交联的情况下的发泡片的制造方法，将聚烯烃系树脂、多官能性单体、热分解型发泡剂供给到挤出机，成型为片状，获得发泡片。向该片照射电离性放射线，使其交联从而获得交联发泡性片。作为电离性放射线，可以举出例如，α射线、β射线、γ射线、电子射线等。电离性放射线的照射剂量根据作为目的的交联度、被照射物的形状、厚度等不同而不同，但照射剂量通常为1～20Mrad，优选为1～10Mrad。如果照射剂量过少，则不进行充分地交联，因此其效果不充分，如果过多则具有树脂分解的可能性，因此是不优选的。它们之中，通过控制电子的加速电压，从而可以对各种厚度的被照射物高效率地使树脂交联，因此优选为电子射线。此外关于电离性放射线的照射次数，没有特别限制。
接着，使交联发泡性片加热到热分解型发泡剂的分解温度以上而使发泡剂分解，制作发泡片。作为加热的方法，可以使用以往公知的方法，例如，可以用立式和卧式的热风发泡炉、熔融盐等的药液浴等进行。
也可以优选使用将进一步将通过这些方法制作的发泡片沿厚度方向分割而进行薄膜化的切片加工、一边加热一边进行单轴或双轴拉伸的拉伸加工、将进行了加热的发泡片用辊等夹着的压缩加工等单独或组合多个进行薄膜化的方法。
拉伸加工可以在使交联发泡性片发泡而制成发泡片后进行拉伸，也可以在使发泡性片发泡的同时进行拉伸。发泡片优选沿挤出方向(片的长度方向：MD方向)和相对于挤出方向正交的方向(片的宽度方向：TD方向)中的至少任一个方向进行拉伸，更优选沿MD方向和TD方向都进行拉伸。通过沿任一方向都拉伸，从而发泡片的各向异性消失，在使用发泡片时不需要考虑方向性。
作为拉伸倍率，只要以片成为所希望的厚度的方式确定即可，但从拉伸时的加工性考虑，优选以在拉伸倍率150～250％的范围内可以加工的方式调整拉伸前的发泡片的厚度。如果拉伸倍率小于150％，则难以将100％伸长率时的抗拉强度调整为所希望的范围。此外在大于250％的情况下，在拉伸加工时易于发生破裂等加工不良。
此外，在冷却后再次将发泡片加热而拉伸的情况下，如果加热到例如80～200℃、优选为80～160℃进行拉伸，则拉伸加工时不容易发生发泡片的破裂等加工不良。进一步优选通过在80℃～后述发泡体的熔点以下的温度下拉伸，从而能够在使100％伸长率时的抗拉强度提高的同时将发泡体拉伸得薄。
本发明的聚烯烃系树脂发泡片的交联度优选为30％～50％的范围。如果该交联度小于30％，则发泡体的抗拉强度降低，再加工性和拉伸加工时的加工性恶化。另一方面，如果交联度超过50％，则成为过度的交联，拉伸断裂伸长率降低。
本发明的聚烯烃系树脂发泡片的表观密度需要为200kg/m3～500kg/m3。如果表观密度低于200kg/m3，则发泡片的强度降低，再加工性恶化，冲击吸收性降低，因此是不优选的。如果超过500kg/m3则变硬，缓冲性降低，因此是不优选的。更优选为300kg/m3～500kg/m3的范围。
本发明的聚烯烃系树脂发泡片需要片的长度方向(MD方向)和宽度方向(TD方向)中的至少一个方向上的100％伸长率时的抗拉强度为3.5～12MPa的范围。在小于3.5MPa的情况下，再加工时的强度不足，在为了再加工而剥离时易于断裂。在大于12MPa的情况下，发泡片的强度变得过高，因此具有不能满足冲击吸收性的可能性。更优选的是MD方向、TD方向都为3.5～12MPa的范围。如果两方向都在范围内，则在再加工时不需要注意重新粘贴的方向。进一步优选的范围为5.0～12.0MPa。
此外，本发明的聚烯烃系树脂发泡片需要片的MD方向和TD方向中的至少一个方向上的拉伸断裂强度与100％伸长率时的抗拉强度之比(拉伸断裂强度/100％伸长率时的抗拉强度)为1.0～1.8的范围。在该比小于1.0的情况下，是指100％伸长率时的强度大于拉伸断裂强度，在再加工时易于发生材料的断裂。在大于1.8的情况下，100％伸长率时的抗拉强度与拉伸断裂强度相比非常弱，因此在再加工时易于塑性变形。更优选的是MD方向、TD方向都为1.0～1.8的范围。如果两方向都在范围内，则在再加工时不需要注意重新粘贴的方向。进一步优选的范围为1.1～1.6。
本发明的聚烯烃系树脂发泡片优选JIS K6767(1999)中规定的25％压缩硬度为0.03～0.15MPa的范围。在25％压缩硬度小于0.03MPa的情况下，压缩时的强度弱，不能具有充分的冲击吸收性。此外，在大于0.15MPa的情况下，压缩时的强度过高，因此不能具有充分的冲击吸收性。更优选为0.04～0.10MPa的范围。
本发明的聚烯烃系树脂发泡片具有独立气泡，通过具有独立气泡从而易于使密封性、冲击吸收性等良好。如后述那样规定的独立气泡率的优选的范围为80～100％，更优选的范围为90～100％，进一步优选的范围为95～100％。
本发明的聚烯烃系树脂发泡片的平均气泡直径没有特别限定，但从表面变得平滑，制成叠层体时的密合性提高，和柔软性的观点考虑，优选其小。MD方向和TD方向的发泡片的平均气泡直径优选为150μm～500μm的范围。更优选为190～300μm的范围。
本发明的聚烯烃系树脂发泡片的用途没有特别限定，优选例如在电子设备内部使用。本发明的发泡片由于为薄膜，因此可以适合在薄型的电子设备、例如各种便携电子设备内部使用。作为便携电子设备，可举出笔记本型个人计算机、便携电话、智能手机、平板、便携音乐设备等。发泡片能够在电子设备内部，适合作为用于吸收冲击的冲击吸收材料、填埋构件间的间隙的密封材料等而使用。在实际的使用中，可以适合用于在本发明的发泡片的至少一面设置粘着层、并使用了本发明的聚烯烃系树脂发泡片的粘着片。
实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明。另外，实施例、比较例所使用的原料如下所述，本发明中的测定方法和评价方法如下所示。
[使用原料]
LLDPE(a-1)：プライムポリマー社制“EVOLUE-H”(注册商标)SP4005(密度940kg/m3，MFR(190℃)＝0.45g/10分钟，熔点＝127℃)
LLDPE(a-2)：日本ポリエチレン社制“ノバテック”(注册商标)UJ960(密度：935kg/m3，MFR(190℃)＝5g/10分钟，熔点＝126℃)
LLDPE(a-3)：東ソー社制“ニポロン”(注册商标)F15R(密度925kg/m3MFR(190℃)＝0.8g/10分钟，熔点＝122℃)
LLDPE(a-4)：東ソー社制“ニポロン(注册商标)-Z”HM300K(密度900kg/m3，MFR(190℃)＝4.0g/10分钟，熔点＝93℃)
LDPE(b-1)：東ソー社制“ペトロセン”(注册商标)LW04-1(密度940kg/m3，MFR(190℃)＝6.5g/10分钟，熔点＝131℃)
LDPE(b-2)：東ソー社制“ペトロセン”(注册商标)183(密度924kg/m3，MFR(190℃)＝2.0g/10分钟，熔点＝110℃)
酚系抗氧化剂：BASF社制“IRGANOX”(注册商标)1010
(1)发泡片的厚度
发泡片的厚度按照ISO1923(1981)“発泡プラスチック及びゴム一線寸法の測定方法(发泡塑料和橡胶线性尺寸的测定方法)”进行了测定。具体而言，使用带有面积为10cm2的圆形测头的千分表，使切成一定大小的发泡片静置于平坦的台后，以10g的恒定压力与发泡片表面接触而进行测定。
(2)发泡片的表观密度
发泡片的表观密度是按照JIS K6767(1999)“発泡プラスチック－ポリエチレン－試験方法(发泡塑料-聚乙烯-试验方法)”而测定/计算的值。测定切成10cm2的面积的发泡片的试验片的厚度，并且称量该试验片的质量。将通过下式而获得的值设为表观密度，单位为kg/m3。
表观密度(kg/m3)＝{试验片的质量(kg)/试验片面积0.01(m2)/试验片的厚度(m)}。
(3)发泡体的交联度
发泡片的交联度的测定如下那样操作而实施。将发泡片切断为约0.5mm见方，以0.1mg的精度称量约100mg。在140℃的温度的四氢化萘200ml中浸渍3小时后，用100目的不锈钢制金属网自然过滤，将金属网上的不溶解成分在120℃下利用热风炉干燥1小时。接着，在加入了硅胶的干燥器内冷却30分钟，精密地称量该不溶解成分的质量，按照下式以百分率算出发泡片的交联度。
交联度(％)＝{不溶解成分的质量(mg)/称量的发泡片的质量(mg)}×100
(4)独立气泡率
发泡片的独立气泡率通过ASTM-D2856所记载的空气比重瓶法，通过東京サイエンス株式会社制的空气比较式比重计1000型进行了测定。
(5)发泡片的压缩硬度
作为压缩强度的25％压缩硬度的测定方法是按照JIS K6767(1999)“発泡プラスチック－ポリエチレン－試験方法(发泡塑料-聚乙烯-试验方法)”测定的。作为测定设备，这里使用株式会社オリエンテック制テンシロン万能试验机UCT-500。
(6)发泡片的平均气泡直径
发泡片的平均气泡直径如下那样操作而算出。将发泡片的截面使用扫描型电子显微镜(SEM)(株式会社日立ハイテクノロジーズ制，S-3000N)以50倍的倍率观察，使用所得的图像和计测软件测定了气泡直径(直径)。另外，关于气泡直径，在将沿着片挤出方向(片的长度方向：MD方向)、相对于挤出方向正交的方向(片的宽度方向：TD方向)、厚度方向(ZD方向)的各个方向的方向的截面以上述倍率拍摄到的图像之中的1.5mm×1.5mm的范围内，在沿着MD方向、TD方向、ZD方向的各个方向的方向上测定作为各气泡的最大长度的气泡直径，由随机选出的30个的测定结果算出各方向的平均气泡直径。另外，厚度方向(ZD方向)的气泡直径从MD方向、TD方向的任一方向的截面的图像都能够测定，但在后述各实施例中使用MD方向的截面的图像而测定。
(7)树脂的熔点、发泡体的熔点的测定方法
所使用的树脂组合物的熔点和发泡体的熔点是按照JISK7121(1987)“プラスチックの転移温度測定方法(塑料的转变温度测定方法)”测定的。具体而言，使用DSC以每分钟10℃的加热速度加热直到比熔融峰结束时高约30℃的温度，描绘曲线，读取峰顶的数字。在使用了2种原料的发泡体的情况下，在确认到2个峰顶的情况下，将峰顶大的设为熔点。
(8)拉伸特性
100％伸长率时的抗拉强度、拉伸断裂强度、拉伸断裂伸长率是按照JISK6767(1999)“発泡プラスチック－ポリエチレン－試験方法(发泡塑料-聚乙烯-试验方法)”测定的。具体而言，如下那样操作而实施测定。
使用JIS K6251：2010中规定的哑铃形状1号的冲裁刀，沿发泡片的MD方向冲裁发泡片，获得了5片试验片。沿TD方向冲裁发泡片，获得了5片试验片。将试验片在温度23℃、相对湿度50％的标准气氛下经16小时以上而调整了状态后，在相同的标准气氛下测定。使夹具间隔为50mm，以试验速度500mm/min测定，通过JIS K6251：2010规定的方法而算出。其中，伸长率由夹具间的距离算出。作为测定设备，这里使用了株式会社オリエンテック制テンシロン万能试验机UCT-500。
(9)冲击吸收能量
将所得的发泡片加工成10cm见方而实施了落球试验。试验方法是，使用(纵)85mm×(横)85mm×(高度)50mm的带有承受台的落球试验装置，将调温到23℃的发泡片放置在承受台上，对发泡片的中心从100cm的高度使用重量已知的刚球从轻重量的刚球起实施试验，将由发泡片首次开裂时的重量通过下式而算出的能量设为冲击吸收能量。
冲击吸收能量(J/mm)＝(刚球的重量(kg)＊加速度(9.8m/s2)＊高度(1m))/发泡片厚度(mm)
(10)剥离强度
剥离强度是按照JISZ0237(2009)测定的。具体而言，如以下那样操作而实施测定。
将所得的发泡片沿MD、TD方向利用冲裁刀(25mm×200mm)进行冲裁。然后在一面涂布长度为100mm的粘接剂而与SUS板粘接。粘接剂使用了セメダイン社制“PPX”(注册商标)。在粘贴时用2kg的辊按压3次。然后，在放置24小时后，将未粘接部和SUS板夹住，以300mm/min的速度实施了剥离强度的测定。关于测定设备，这里使用了株式会社オリエンテック制テンシロン万能试验机UCT-500。
(11)再加工性
作为粘着加工的实施，使发泡片为宽度5mm、长度100mm并沿MD、TD方向分别实施了加工。将所得的粘着片用2kg的辊按压3次，在23℃下放置20分钟而粘贴于SUS板后，在剥离时利用下述所记载的基准通过目视判定好坏。
○：对于在发泡片上涂布了粘着剂的带，即使进行重新粘贴，发泡片也能够在不断裂、不伸长的情况下使用
△：在进行重新粘贴时，发泡片变形而不恢复
×：在进行重新粘贴时发泡片断裂。
[实施例1]
将作为聚烯烃系树脂的LLDPE(a-2)50质量份和LDPE(b-2)50质量份、作为热分解型发泡剂的偶氮二甲酰胺2.5质量份、酚系抗氧化剂0.5质量份供给到挤出机而在130℃下熔融混炼。将所供给的各成分混炼而获得的发泡性组合物从挤出机挤出，获得了厚度0.50mm的发泡性片。接下来，对发泡性片从两面以成为7.5Mrad的方式照射电子射线，将发泡性片交联而获得了交联发泡性片。将该交联发泡性片连续地送入到上表面利用红外线加热器、下表面利用盐浴而保持为240℃的发泡炉内并将片加热使其发泡，获得了发泡片。发泡片的熔点为115℃。接着，暂时冷却后，以整体的厚度成为表1的厚度的方式，在110℃下以表1记载的MD和TD方向的拉伸倍率进行拉伸而获得了发泡片。将所得的发泡片按照上述评价方法进行了评价。将其结果示于表1中。
[实施例2]
将作为聚烯烃系树脂的LLDPE(a-3)50质量份和LDPE(b-2)50质量份、作为热分解型发泡剂的偶氮二甲酰胺2.5质量份、酚系抗氧化剂0.5质量份供给到挤出机而在130℃下熔融混炼。其它按照实施例1所记载的方法的条件，此外，通过以表1记载的MD和TD方向的拉伸倍率进行拉伸从而获得了发泡片。发泡片的熔点为113℃。将所得的发泡片按照上述评价方法进行了评价。将其结果示于表1中。
[实施例3]
将作为聚烯烃系树脂的LLDPE(a-3)50质量份和LDPE(b-2)50质量份、作为热分解型发泡剂的偶氮二甲酰胺4.5质量份、酚系抗氧化剂0.5质量份供给到挤出机而在130℃下熔融混炼。将所供给的各成分进行混炼而获得的发泡性组合物从挤出机挤出，获得了厚度0.50mm的发泡性片。其它按照实施例1所记载的方法的条件，实施电子射线照射和发泡，以表1记载的MD、TD方向的拉伸倍率进行拉伸而获得了发泡片。发泡片的熔点为113℃。将所得的发泡片按照上述评价方法进行了评价。将其结果示于表1中。
[实施例4]
将作为聚烯烃系树脂的LLDPE(a-3)50质量份和LDPE(b-2)50质量份、作为热分解型发泡剂的偶氮二甲酰胺2.5质量份、酚系抗氧化剂0.5质量份供给到挤出机而在130℃下熔融混炼。将所供给的各成分进行混炼而获得的发泡性组合物从挤出机挤出，获得了厚度0.50mm的发泡性片。接下来，对发泡性片从两面以成为5.5Mrad的方式照射电子射线，将发泡性片交联而获得了交联发泡性片。发泡片的熔点为113℃。其它按照实施例1所记载方法的条件，实施电子射线照射和发泡，以表1记载的MD、TD方向的拉伸倍率进行拉伸而获得了发泡片。将所得的发泡片按照上述评价方法进行了评价。将其结果示于表1中。
[实施例5]
将作为聚烯烃系树脂的LLDPE(a-3)50质量份和LDPE(b-2)50质量份、作为热分解型发泡剂的偶氮二甲酰胺4.5质量份、酚系抗氧化剂0.5质量份供给到挤出机而在130℃下熔融混炼。将所供给的各成分进行混炼而获得的发泡性组合物从挤出机挤出，获得了厚度0.50mm的发泡性片。其它按照实施例4所记载的方法的条件，实施电子射线照射和发泡，以表1记载的MD、TD方向的拉伸倍率进行拉伸而获得了发泡片。发泡片的熔点为113℃。将所得的发泡片按照上述评价方法进行了评价。将其结果示于表1中。
[实施例6]
将所供给的各成分进行混炼而获得的发泡性组合物从挤出机挤出，获得了厚度1.00mm的发泡性片，除此以外的条件通过实施例1所记载的方法的条件和表1所记载的拉伸倍率的条件进行拉伸从而获得了发泡片。发泡片的熔点为115℃。将所得的发泡片按照上述评价方法进行了评价。将其结果示于表1中。
[实施例7]
对发泡性片从两面以成为8.5Mrad的方式照射电子射线，其它的条件以实施例1所记载的方法的条件和表1记载的MD、TD方向的拉伸倍率进行拉伸而获得了发泡片。将所得的发泡片按照上述评价方法进行了评价。发泡片的熔点为115℃。将其结果示于表1中。
[实施例8]
将作为聚烯烃系树脂的LLDPE(a-1)50质量份和LDPE(b-1)50质量份、作为热分解型发泡剂的偶氮二甲酰胺2.5质量份、酚系抗氧化剂0.5质量份供给到挤出机而在130℃下熔融混炼。将所供给的各成分进行混炼而获得的发泡性组合物从挤出机挤出，获得了厚度0.50mm的发泡性片。其它按照实施例1所记载的方法的条件，实施电子射线照射和发泡，以表1记载的MD、TD方向的拉伸倍率进行拉伸而获得了发泡片。发泡片的熔点为129℃。将所得的发泡片按照上述评价方法进行了评价。将其结果示于表1中。
[比较例1]
将作为聚烯烃树脂的LLDPE(a-4)100质量份、和作为热分解型发泡剂的偶氮二甲酰胺2.5质量份、酚系抗氧化剂0.5质量份供给到挤出机而在130℃下熔融混炼。将所供给的各成分进行混炼而获得的发泡性组合物从挤出机挤出，获得了厚度为0.50mm的发泡性片。接下来，对发泡性片从两面以成为10Mrad的方式照射电子射线，将发泡性片交联而获得了交联发泡性片。将该交联发泡性片连续地送入到上表面利用红外线加热器、下表面利用盐浴而保持为240℃的发泡炉内并进行加热使其发泡，获得了发泡片。发泡片的熔点为93℃。接着，暂时冷却后，以整体的厚度成为表2的厚度的方式，在110℃下以表2记载的MD和TD方向的拉伸倍率进行拉伸而获得了发泡片。将所得的发泡片按照上述评价方法进行了评价。将其结果示于表2中。
[比较例2]
将作为聚烯烃系树脂的LLDPE(a-4)100质量份和LDPE(b-2)50质量份、作为热分解型发泡剂的偶氮二甲酰胺6.5质量份、酚系抗氧化剂0.5质量份供给到挤出机而在130℃下熔融混炼。将所供给的各成分进行混炼而获得的发泡性组合物从挤出机挤出，获得了厚度0.50mm的发泡性片。接下来，对发泡性片从两面以成为7.5Mrad的方式照射电子射线，将发泡性片交联而获得了交联发泡性片。将该交联发泡性片连续地送入到上表面利用红外线加热器、下表面利用盐浴而保持为240℃的发泡炉内并进行加热使其发泡，获得了发泡片。接着，暂时冷却后，以整体的厚度成为表2的厚度的方式，在110℃下以表1记载的MD和TD方向的拉伸倍率进行拉伸而获得了发泡片。发泡片的熔点为108℃。将所得的发泡片按照上述评价方法进行了评价。将其结果示于表2中。
[比较例3]
对发泡性片从两面以成为4.5Mrad的方式照射电子射线，除此以外，在比较例2和表2所记载的拉伸倍率的条件下制作而获得了发泡片。发泡片的熔点为108℃。将所得的发泡片按照上述评价方法进行了评价。将其结果示于表2中。
[比较例4]
拉伸倍率在MD、TD方向上都为130％，除此以外，在比较例2所记载的条件下制作，获得了发泡片。发泡片的熔点为108℃。将其结果示于表2中。
[比较例5]
将作为聚烯烃树脂的LDPE(b-2)100质量份、和作为热分解型发泡剂的偶氮二甲酰胺6.5质量份、酚系抗氧化剂0.5质量份供给到挤出机而在130℃下熔融混炼。将所供给的各成分进行混炼而获得的发泡性组合物从挤出机挤出，获得了厚度0.50mm的发泡性片。接下来，对发泡性片从两面以成为7.5Mrad的方式照射电子射线，将发泡性片交联而获得了交联发泡性片。将该交联发泡性片连续地送入到上表面利用红外线加热器、下表面利用盐浴而保持为240℃的发泡炉内并进行加热使其发泡，获得了发泡片。发泡片的熔点为110℃。在后工序中不实施拉伸加工。将所得的发泡片按照上述评价方法进行了评价。将其结果示于表2中。
如表1所示那样，在满足本发明中规定的条件的实施例1～3、6～8中，MD方向、TD方向都获得了良好的再加工特性。在实施例4、5中，由于使TD方向的拉伸倍率低，因此仅TD方向上的强度比在本发明中规定的条件之外，但MD方向上的强度比落入到本发明中规定的条件的范围内，至少在MD方向上获得了良好的再加工特性。如表2所示那样，在不满足本发明中规定的条件的比较例1～5中得不到良好的结果。
Figure BDA0003217909750000181
Figure BDA0003217909750000191
产业可利用性
本发明的发泡片可以特别适合用于设置便携电话等电子/电气设备的缓冲材料、冲击吸收材料的情况。

Claims (7)

1.一种聚烯烃系树脂发泡片，其特征在于，是由聚烯烃系树脂制成的发泡片，发泡片的厚度为0.05～0.5mm，表观密度为200～500kg/m3，片的长度方向即MD方向和宽度方向即TD方向中的至少一个方向上的100％伸长率时的抗拉强度为3.5～12MPa，片的MD方向和TD方向中的至少一个方向上的拉伸断裂强度与100％伸长率时的抗拉强度之比为1.0～1.8。
2.根据权利要求1所述的聚烯烃系树脂发泡片，其交联度为30～50％。
3.根据权利要求1或2所述的聚烯烃系树脂发泡片，聚烯烃系树脂为聚乙烯系树脂。
4.根据权利要求3所述的聚烯烃系树脂发泡片，聚乙烯系树脂的平均密度为905～940kg/m3。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的聚烯烃系树脂发泡片，其1999年的JIS K6767中规定的25％压缩硬度为0.03～0.15MPa。
6.一种粘着片，其使用了权利要求1～5中任一项所述的聚烯烃系树脂发泡片。
7.权利要求1～5中任一项所述的聚烯烃系树脂发泡片的制造方法，其特征在于，具有下述工序：沿片的MD方向和TD方向中的至少一个方向进行拉伸，拉伸倍率为150～250％，拉伸温度为发泡体的熔点以下。
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