CN1134344A - 聚酯组合物瓶子和它的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种用聚酯组合物塑模的瓶子，包括97到99.99％(重量)聚酯和3到0.01％(重量)聚酯高弹体，当瓶子进行在瓶内装上23℃下含2.5％气体体积的二氧化碳，塞住并在密封的条件下在70℃的热浴中浸1小时的热浴试验时，该瓶子显示出高度方向和壁部分直径方向的尺寸改变都不大于5％，翻转角至少为10°。这样，即使在填有充了碳酸气的饮料并进行热消毒后，瓶子仍保持自身站立性质而不变形。

Description

聚酯组合物瓶子和它的制备方法
本发明涉及用聚酯组合物塑模的瓶子和它的制备方法。更具体的是，本发明涉及可保持自身站立性质，即使在装有充了碳酸气的饮料和进行热消毒后也不变形的用聚酯组合物塑模的瓶子，本发明也涉及它的制备方法。
近年来各种塑料材料可用作诸如各种果汁、天然水和茶饮料的原材料。在这之中，已广泛地使用诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯的聚酯，因为它们有优秀的透明性、气体隔绝性、耐热性和机械强度。
例如，上述的茶饮料预先用热消毒，热茶被倒入瓶中。因此，塑模瓶子所使用的塑料必需有优秀的耐热性。否则，瓶子可能会有变形、皱缩、膨胀等的问题。
另一方面，充了碳酸气的饮料首先装入瓶中，然后用热消毒。这样，即使内压很高时瓶子必需保持优秀的耐热性。否则，瓶子可能会有变形、皱缩、膨胀等的问题。因此，即使瓶子装有充了碳酸气的饮料，塞住并进行热消毒也要求能保持自身站立性质而不变形(下面有时称为“高温下的耐压性质”)。
在这类使用中已使用了在瓶子的圆底部分装有底杯的瓶子。但是，上述的装有底杯的瓶子有这样的问题，即生产成本高，且再循环困难，这是由于瓶体由聚酯组成，而底杯由诸如聚乙烯的不同材料组成，试图熔融全瓶并再将熔融物塑模成瓶子之类会导致产品的透明性和其它性质不良。
在上述环境下，本发明者为了得到，例如在与整个结构相同材料的颈/口部分和底部分(有利于循环使用)加热消毒时几乎不变形的自身站立瓶子，进行了广泛的研究。结果，现已发现由特定聚酯组合物组成、且在给出的热浴试验中达到给定标准的瓶子能达到上述目的。本发明在上述发现的基础上完成。
本发明的目的是提供由聚酯组合物塑模的、即使在装填充了碳酸气的饮料、塞住并进行热消毒后也能保持自身站立性质而不变形的瓶子，以及制备这类瓶子的方法，特别是在缩短的塑模循环中的制备方法。
本发明用聚酯组合物塑模的瓶子包括97到99.99％(重量)聚酯和3到0.01％(重量)聚酯高弹体，该瓶子具有高度方向和壁部直径方向，在热浴试验后满足下列标准，在该试验中，瓶内装上23℃下含2.5气体体积的二氧化碳，塞住并在密封的条件下在70℃的热浴中浸1小时：
标准1
装有充了碳酸气饮料的瓶子有尺寸改变，瓶子高度方向的改变率不大于5％，壁部直径方向的改变率也不大干5％，和
标准2
瓶子的翻转角至少为10°。
较好的是，聚酯组合物瓶子颈部、壁中心和基底中心部分的结晶度范围为15-60％。
较好的是，若R代表瓶子基部中心和基部周边间距离，
(i)该瓶子从基部中心延伸到7/10R处区带的结晶度为15-60％，
(ii)该瓶子从基部中心延伸到7/10R和从基部中心延伸到9/10R间的区带的加热结晶度为1-25％，定向结晶度为10-35％，加热结晶度和定向结晶度的总和范围为15-60％，和
(iii)该瓶子从基部中心延伸到9/10R处和基部中心到基底周边(从基部中心延伸到10/10R)间区带的结晶度为15-60％。
进一步的是，较好的是根据等温结晶方法(140℃)用差示扫描量热器测得的聚酯组合物的半衰期“t1/2”不大于150秒，在瓶壁部分中央处的混乱值不大于5％。
本发明的聚酯组合物瓶子可为在其基部有一底座部分的自身站立瓶子。
本发明的聚酯组合物瓶子在高温下有优秀的耐压性质。进一步的是，整个瓶结构由单一材料构成，结果它可直接熔融，并再塑模成瓶子之类供再循环。
根据本发明，从聚酯组合物制备瓶子的方法包括将包括97-99.99％(重量)聚酯和3-0.01％(重量)聚酯高弹体的聚酯组合物塑模成塑坯预塑物，和
使塑坯预塑物进行拉伸吹塑，
这样得到瓶子基部的结晶度范围为15-60％。
在本发明的方法中，较好的是塑坯预塑物在拉伸吹塑前，其颈部加热至结晶度为15-60％，这样可对塑坯预塑物在6-15面积拉伸比下进行拉伸吹塑，在拉伸吹塑后可进行热定型，使瓶子基底处的结晶度为15-60％。
本发明提供了在瓶子基底部有底座部分的自身站立的瓶子的制备方法。
可用本发明的方法生产有优秀的耐热、耐压性质的聚酯组合物瓶子。
图1是本发明一种形式的聚酯组合物瓶子部分切割剖面前视图；
图2(A)是本发明聚酯组合物瓶子(五个底座类型)另一种形式的前视图，图2(B)是该瓶子底座平面剖面图；以及
图3是测量瓶子翻转角设备的示意图。
下面将叙述本发明的聚酯组合物瓶子和它的制备方法。
本发明的聚酯组合物瓶子由下面特定的聚酯组合物构成，在热浴试验后满足标准1和2，在该试验中，瓶内装上23℃下含2.5气体体积的二氧化碳，塞住并在密封的条件下在70℃的热浴中浸1小时。这里所用的“气体体积”表示被温度为23℃、压力为1atm的特定气体占领的体积。“含2.5气体体积二氧化碳”一词表示每体积饮料含二氧化碳2.5体积(气体体积)的饮料。
标准1
装有充了碳酸气饮料的瓶子有尺寸改变，瓶子高度方向的改变率不大于5％，较好地不大于3％，壁部分直径方向的改变率也不大于5％，较好地不大于3％，和
标准2
瓶子的翻转角至少为10°。稍后将叙述测量瓶子翻转角的方法。用下式可计算瓶子高度方向和瓶子壁部分直径方向的尺寸改变比率：
Figure A9610308000071
其中D1是充有碳酸气的饮料的瓶子浸润前在室温下的尺寸，D2是充有饮料的瓶子浸润后即刻的尺寸。
对于本发明聚酯组合物瓶子的结晶度，需要的结晶度在其颈部、壁中心和基底中心部分的范围为15-60％，特别是15-50％。瓶子每部分的结晶度根据下述的X-射线衍射仪测定。
在本发明中，较好的是，若R代表聚酯组合物瓶子基部中心和基部周边间距离(参见图1)，
(i)该瓶子从基部中心延伸到7/10R处区带的结晶度为15-60％，特别是15-50％，
(ii)该瓶子从基部中心延伸到7/10R和从基部中心延伸到9/10R间的区带的加热结晶度为1-25％，特别是10-20％，定向结晶度为10-35％，特别是10-20％，加热结晶度和定向结晶度的总和范围为15-60％，特别是15-50％，和
(iii)该瓶子从基部中心延伸到9/10R处和基部中心到基底周边(从基部中心延伸到10/10R)间区带的结晶度为15-60％，特别是15-50％。
在本发明中，颈部和壁部分中心处的结晶度都需要在15-60％范围里，在瓶子基部满足上述条件(i)-(iii)。
本发明聚酯组合物瓶子壁部分中心处的混乱度较好地不大于5％，特别不大于3％。
本发明聚酯组合物瓶子由包括聚酯和聚酯高弹体的组合物构成。
下面将详细叙述上述聚酯和聚酯高弹体。
适用于本发明聚酯组合物瓶子的聚酯例子包括聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯和它们的混合物(组合物)。聚苯二甲酸乙二醇
以对苯二酸和乙二醇作为原料制备聚苯二甲酸乙二醇酯。该聚苯二甲酸乙二醇酯可为含直至20％(摩尔)其它二羧酸和/或其它二羟基化合物单元的共聚物。
用于共聚反应中除对苯二酸外的二羧酸的例子包括：
诸如苯二酸、异苯二酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸和二苯氧基乙烷二羧酸的芳族二羧酸；
诸如己二酸、癸二酸、壬二酸和癸烷二羧酸的脂族二羧酸；诸如环己烷二羧酸的环脂族二羧酸。
用于共聚反应中除乙二醇外的二羟基化合物的例子包括：
诸如1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇和1，12-十二烷二醇的脂族多元醇；
诸如环己烷二甲醇的环脂族多元醇；
双酚；和
诸如氢醌和2，2-双(4-β-羟基乙氧基苯基)丙烷的芳族二醇。
上述的聚苯二甲酸乙二醇酯是基本线性的聚酯，其中酯的连接由乙烯对苯二酸酯组份单元单独形成或由乙烯对苯二酸酯组份单元和二氧基乙烯对苯二酸酯组份单元的无规排列所形成。聚苯二甲酸乙二醇酯的基本线性由它们能溶于邻-氯苯酚来证实。
上述聚苯二甲酸乙二醇酯较好的特性粘度(η)(在25℃的邻-氯苯酚中测量)为0.6-1.5dl/g，特别是0.7-1.2dl/g，熔点范围一般为210-265℃，特别是220-260℃，玻璃化温度范围一般为50-120℃，特别是60-100℃。聚萘二甲酸乙二醇酯
聚萘二甲酸乙二醇酯较好地含有至少60％(摩尔)，特别至少80％(摩尔)，最好含至少90％(摩尔)的衍生自2，6-萘烷二羧酸和乙二醇的乙烯2，6-萘二甲酸酯单元。但是，聚萘二甲酸乙二醇酯可含有少于40％(摩尔)除乙烯2，6-萘二甲酸酯单元外的结构单元。
除乙烯2，6-萘二甲酸酯单元外的结构单元的例子包括衍生自选自下列酸的物质：
诸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2，7-萘二羧酸、2，5-萘二羧酸、二苯基-4，4’-二羧酸、4，4’-二苯基醚二羧酸、4，4’-二苯基砜二羧酸、4，4’-二苯氧基乙烷羧酸和二溴邻苯二甲酸的芳族二羧酸；
诸如己二酸、壬二酸、癸二酸和癸烷二羧酸的脂族二羧酸；
诸如1，4-环己烷二羧酸、环丙烷二羧酸和六氢邻苯二甲酸的环脂族二羧酸；和
诸如甘油酸、对-羟基苯甲酸和对-羟基乙氧基苯甲酸的羟基羧酸，和选自下列物质的羟基化合物：
诸如丙二醇、1，3-丙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、新戊二醇、对-甲苯二醇、1，4-环己烷二甲醇、双酚A、对，对-二苯氧基砜、1，4-双(β-羟基乙氧基)苯、2，2-双(对-β-羟基乙氧基酚基)丙烷、聚亚烷基二醇、对-亚苯基双(二甲基甲硅氧烷)和甘油。
用于本发明的聚萘二甲酸乙二醇酯可含有少量，例如不大于2％(摩尔)的衍生自诸如1，3，5-苯三酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基甲烷和季戊四醇的多官能团化合物的结构单元。
进一步的是，用于本发明的聚萘二甲酸乙二醇酯可含有少量的，例如不大于2％(摩尔)的衍生自诸如苯甲酰苯甲酸、二苯基砜单羧酸、硬脂酸、甲氧基聚乙二醇和苯氧基聚乙二醇单官能团化合物的结构单元。
上述聚萘二甲酸乙二醇酯基本线性。这通过将它溶于邻-氯苯酚加以证实。
聚萘二甲酸乙二醇酯在25℃邻-氯苯酚中测得较好的特性粘度(η)的范围一般为0.2-1.1dl/g，特别为0.3-0.9dl/g，最好为0.4-0.8dl/g。
用下列过程测量聚萘二甲酸乙二醇酯的特性粘度(η)。例如，将聚萘二甲酸乙二醇酯溶于邻-氯苯酚达1克/100毫升的浓度。用Ubbelohde毛细管粘度计在25℃下测量溶液的粘度。然后，逐渐加入邻-氯苯酚，测量低粘度的溶液粘度，外推到浓度为0％。这样测得特性粘度(η)。
聚萘二甲酸乙二醇酯的加热结晶温度(Tc)较好地在至少150℃下，特别在160-230℃，最好在170-220℃范围下，通过用差示扫描量热器(DSC)以10℃/分钟的速度加热样品进行测定。
聚萘二甲酸乙二醇酯的加热结晶温度(Tc)用下列方法测定。
从已在约5mmHg的压力、约140℃下干燥的聚萘二甲酸乙二醇酯片的中心割下约10毫克样品薄片。将样品薄片封在铝盘中在氮气氛围下液化，用Perkin-Elmer Co.生产的DSC-2型扫描量热器在这样的条件下测得：首先使样品迅速从室温加热到290℃，将该熔融状态保持10分钟，然后迅速冷却到室温，此后再以10℃/分钟的速度加热。测量温度以10℃/分钟上升放热峰的顶点温度。聚酯高弹体
聚酯高弹体是具有高熔点的硬结晶片段和软片段的热塑性高弹体。在本发明中，较好地适用具有由芳族聚酯构成的硬片段和由聚醚构成的软片段的聚酯-聚醚嵌段共聚物或者具有由芳族聚酯构成的硬片段和由脂族聚酯构成的软片段的聚酯-聚醚嵌段共聚物。
根据常规的方法通过使芳族聚酯和聚醚聚缩可得到上述聚酯-聚醚嵌段共聚物。根据常规的方法通过使芳族聚酯和脂族聚酯聚缩可得到上述聚酯-聚酯嵌段共聚物。
用作聚酯-聚醚嵌段共聚物和聚酯-聚酯嵌段共聚物的结构单元的每个芳族聚酯片段由衍生自芳族二羧酸的结构单元和衍生自二羟基化合物的结构单元所构成。
芳族二羧酸的例子包括邻-苯二甲酸、间-苯二甲酸、萘二羧酸和二苯基二羧酸。它们也可结合使用。
二羟基化合物的例子包括诸如乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，6-己二醇和1，12-十二烷二醇的脂族二羟基化合物；诸如对甲苯二醇的芳族二羟基化合物，和诸如环己烷二甲醇的环脂族多元醇。它们可结合使用。
芳族聚酯片段或可为来自邻-苯二甲酸和一种亚烷基二元醇的均聚酯，或为来自至少两种二羧酸组份和一种二羟基组份、来自一种二羧酸组份和至少两种二羟基组份或来自至少两种二羧酸组份和至少两种二羟基组份的共聚酯。
上述聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯和聚酯高弹体可用常规方法制得。
本发明的聚酯组合物瓶子用包括上述聚酯和聚酯高弹体的聚酯组合物塑模。
聚酯组合物较好地包括97-99.99％(重量)聚酯和3-0.01％(重量)聚酯高弹体，特别是99.0-99.95％(重量)和1.0-0.05％(重量)聚酯高弹体，最好包括99.0-99.5％(重量)聚酯和1.0-0.5％(重量)聚酯高弹体。
聚酯组合物可用任何常规方法制得，如聚酯与聚酯高弹体通过用诸如转鼓式混合器或Henschel混合器的混合器进行混合，并用挤压机或捏合器熔融捏合。
上述聚酯组合物可含有不损害本发明目的用量的任何添加剂，如交联剂、热稳定剂、气候稳定剂、抗静电剂、润滑剂、塑模释放剂、无机填料、颜料、颜料分散剂和染料。
上述聚酯组合物的结晶半衰期“t1/2”根据等热结晶法(140℃)用差示扫描量热器测量，一般不大于150秒，较好地不大于130秒。对于常规的聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯的结晶半衰期“t1/2”依次约为200到300秒和500到1000秒。稍后将叙述结晶半衰期“t1/2”的测量方法。
聚酯组合物瓶子可为在它的基部有底座部分(如5个底座类型)的自身站立的瓶子。图2显示了五个底座类型瓶子的一种形式。图2(A)是五个底座瓶子的前视图，图2(B)是该瓶子的平面剖视图。在图中，数字2、3、4、5和7依次指颈部、上肩部、壁部分、基部和底座部分。壁部分4的中心用4a表示，基部5的中心用5a表示。
本发明聚酯组合物瓶子可用作诸如天然水和茶饮料的未充碳酸气的饮料的容器，也可作为诸如苹果汁和可乐的充了碳酸气的饮料的容器。特别是，聚酯组合物瓶子适用于充了碳酸气饮料的容器。
本发明的聚酯组合物瓶子即使在充填了充了碳酸气的饮料、塞住并进行热消毒后也能保持自身站立性质，几乎不变形。进一步的是，本发明的聚酯组合物瓶子有优秀的透明性。此外，瓶子的整个结构由单一树脂构成，这样它可直接熔融并再塑模成瓶子之类用于再循环。
下面将叙述上述聚酯组合物的生产方法。
例如，如图1所示，本发明的聚酯组合物瓶子1有颈部2，上肩部3，壁部分4和基底5。
在生产该瓶子中，用上述聚酯组合物制得塑坯预塑物。可用诸如注入和挤出塑模的任何产技术制得塑坯预塑物。在塑坯预塑物的制备中，较好地将聚酯组合物加热到90-110℃。
在本发明中，塑坯预塑物的拉伸吹制塑模(下面也称为“拉吹塑模”)在模子中进行得到瓶子基底的结晶度为15-60％，较好的是15-50％的上述聚酯组合物。
在拉吹塑模中，面积拉伸比较好地在6-15范围里，特别是7-12。术语“面积拉伸比”(下面简称为“拉伸比”)表示由产品径向的拉伸比和纬向的拉伸比所定义的拉伸比。
在拉吹塑模中，吹制流体的温度较好地在10-400℃范围里，特别是在20-300℃范围里。吹制流体的例子包括空气、氮气、蒸汽和水。在这之中，较好地是适用空气。
上述以至少11的高面积拉伸比将塑坯预塑物拉伸吹制塑模成瓶子是较好的，因为得到的瓶子有优秀的性质，特别是耐热压的性质。在常规的瓶子拉伸方法中，塑坯预塑物一般以约6-10的面积拉伸比拉成瓶子。
在本发明中，较好的是在拉伸吹制塑模前，对塑坯预塑物的颈部进行加热结晶，使颈部显示的结晶度为15-60％，特别是15-50％。塑坯预塑物颈部的加热结晶一般是将塑坯预塑物的颈部加热到150-200℃，较好的是170-190℃。
在本发明中，在上述拉伸吹制塑模后，所得的拉吹塑模瓶子较好地进行热定形。该拉吹塑模瓶子的热定形可增加瓶壁部分的密度。在瓶子基部的热定形中，较好的是塑坯预塑物的基部的加热结晶度(热结晶度)和拉吹塑模制得的瓶子基部的结晶度(定向结晶度)的总和范围为15-60％，特别为15-50％。
通过将所得的瓶子在塑模中于100-200℃，较好的是110-170℃下加热至少1秒来进行热定形，较好的至少3秒。
该热定形不仅能得到密度增加，因而增加了壁部分的强度的瓶子，而且也得到基部的结晶度高且在高温下有耐压的优秀性质的瓶子。
例如，聚酯组合物的拉吹塑模瓶子的壁部分密度在热定形前约为1.355-1.370g/cm3，但在热定形后，根据热定形温度，它的壁部分密度增加到约1.370-1.410g/cm3，较好的约为1.375-1.390g/cm3。
在本发明中，任意地进行热定形的上述拉吹塑模瓶子较好地在拉出前冷却。例如，该冷却较好的用内部冷却方法进行，其中冷却气体被引入瓶子的内部，以便从内向外(外表面)冷却。这样的从内部(瓶子的空心部分)的冷却能从塑模中拉出瓶子而无瓶子变形、皱缩和其它的问题。
在瓶子内，冷却温度一般在100-+50℃，特别是-75-+40℃。虽然瓶子的冷却速度视瓶子的厚度和其中所用的材料类型而定，但较好的一般范围为300-10℃/分钟。在上述瓶子的冷却期间，较好的是外部温度不大于100℃。例如，空气或氮气可用作冷却气体，较好的是空气。
根据如上所述的本发明的方法，可生产有下列性质的聚酯组合物瓶子：
在上述的热浴试验后，装有充了碳酸气饮料的瓶子有尺寸改变，瓶子高度方向的改变率不大于5％，壁部分直径方向的改变率也不大于5％，空瓶的翻转角至少为10°。
聚酯组合物瓶子颈部、壁中心和基底中心部分的结晶度范围为15-60％；
(i)该瓶子从基部中心延伸到7/10R处区带的结晶度为15-60％，
(ii)该瓶子从基部中心延伸到7/10R和从基部中心延伸到9/10R间的区带的加热结晶度为1-25％，定向结晶度为10-35％，加热结晶度和定向结晶度的总和范围为15-60％，和
(iii)该瓶子从基部中心延伸到9/10R处和基部中心到基底周边(从基部中心延伸到10/10R)间区带的结晶度为15-60％。
在本发明聚酯组合物瓶子的制备方法中，可用特定的方法从特殊聚酯组合物中塑模成高温下有改进的耐压性定向瓶子。这样，瓶子的变形在加热消毒和接着的填加充了碳酸气的饮料期间最小，从而瓶子可保持自身站立性质。此外，由于本发明中适用的聚酯的结晶半衰期“t1/2”短，瓶子塑模的循环也可缩短。本发明的效果
本发明的聚酯组合物瓶子不仅有优秀的耐热压性质和透明性，也可容易地进行再循环。
本发明制备聚酯组合物瓶子的方法不仅能生产出在高温下有优秀的耐压性和透明性的瓶子，而且也缩短了瓶子的塑模循环。
本发明将参照下列不限制本发明范围的实施例作进一步的阐述。
实施例
结晶时间
用Perkin-Elmer Co.生产的差示扫描量热器(DSC)测量结晶半衰期“t1/2”。
称出10毫克样品放在样品盘中。以320℃/分钟的速度使样品从室温加热到290℃，在290℃下保持10分钟，迅速冷却到30℃，再以320℃/分钟的速度加热到140℃，并保持于140℃。样品在该温度下结晶得到时间-放热曲线，从中可得到总的热值。结晶半衰期“t1/2”的定义为产生总热值的1/2所需的时间(秒)。对瓶子在高温下的耐压性质的评价
通过测定按上述热浴试验的瓶子尺寸变化率和按下述测量的瓶子翻转角，评价瓶子高温时的耐压性。当瓶子尺寸变化率不太大(不超过5％)，且瓶子保持自身站立性质，至少翻转角10°，则认为该瓶子在高温下有优秀的耐压性质。翻转角
在浸入如上所述的热浴后的充有碳酸气饮料的瓶子的翻转角用如图3所示的设备，用下列方法测定。
参见图3(A)，将待测的瓶子1放在翻转角测量设备20的上部平台11上。参见图3(B)，用装在下部静止平台12上的把手14翻转来慢慢地倾斜上部平台11。当在上部平台11上的瓶子1翻转时，用装在上部平台11边缘的角度测量仪13(量角器)测量下部静止平台12和上部平台11间所成的X角来测定瓶子的翻转角。结晶度的测量
这类的结晶度是测量用下列方法制得的三个样品的结晶度的平均值。
样品
从底部割下10×10毫米的方片，一个叠在另一个上得到1毫米厚度的测量样品。
设备
X-射线衍射仪：Rigaku Denki Co.，Ltd，生产的RU-300，
X-射线源：CuKα点聚焦，
输出：60kV，300mA，
连接设备：广角测角计、旋转样品台，
光学系统：透射方法(2θ扫描)，准直仪：1mmφ，
检测仪：闪烁计数器。
结晶度的测量
(1)每个样品的衍射强度2θ(衍射线与透射线间的角度)范围为5-35°。
(2)从上述(1)测得的衍射强度中减去背景衍射强度。减得的衍射强度用Ic代表。
(3)在100％上述无定形树脂中测得的衍射强度用Ia代表。
(4)用下式计算样品的结晶度(Xcr)： Xcr ( % ) = Ic Ic + Ia × 100
实施例1
用转鼓式混合器将99.8份(重量)聚对苯二甲酸乙二酯(J135，Mitsui PET Resin，Ltd.，下面称为“PET-1”)和0.2份(重量)聚对苯二甲酸丁二酯高弹体(下面称为“PBT高弹体”)混合，并用Mei-ki Seisakusho制备的注入塑模机M-100A塑模成瓶子塑坯预塑物。塑模在290℃下进行。
将塑坯预塑物的颈部在200℃下加热结晶。接着，用与COR-POPLAST制造的塑模机LB-01相连的红外加热器加热塑坯预塑物，直到塑坯预塑物的壁部分中心的表面温度为90-100℃，用塑模机LB-01将塑坯预塑物进行拉吹塑模。这样得到图1所示的瓶子。拉伸时，吹制塑模加热到150℃，瓶子与塑模接触5秒，从而进行热定形。此后，将瓶子冷却到100℃或100℃以下，或从塑模中拉出。为了得到瓶子，塑坯预塑物的拉伸比为纵向2，纬向3.5。
对于这样得到的瓶子，评估这里定义的高温下的耐压性质。结果如表1和2所示。
实施例2
除了用聚对苯二甲酸乙二醇酯(Mitsui PET Resin，Ltd.生产的J125，下面称为“PET-2”)代替PET-1外，按实施例1的相同方法生产另一个瓶子。
用与实施例1的相同方法评估这样得到的瓶子在高温下的耐压性质。结果如表1和2所示。
实施例3
除了用由99.95％(重量)PET-1和0.05％(重量)PBT高弹体构成的组合物，按实施例1的相同方法生产另一个瓶子。
用与实施例1的相同方法评估这样得到的瓶子在高温下的耐压性质。结果如表1和2所示。比较实施例1
除了颈部未结晶，且吹制塑模温度改为30℃(不进行热定形)外，按实施例1的相同方法生产另一个瓶子。
用与实施例1的相同方法评估这样得到的瓶子在高温下的耐压性质。结果如表1和2所示。比较实施例2
除了吹制塑模温度改为30℃(不进行热定形)外，按实施例1的相同方法生产另一个瓶子。
用与实施例1的相同方法评估这样得到的瓶子在高温下的耐压性质。结果如表1和2所示。
比较实施例3
除了只用PET-1外，按实施例1的相同方法生产另一个瓶子。
用与实施例1的相同方法评估这样得到的瓶子在高温下的耐压性质。结果如表1和2所示。
比较实施例4
除了只用PET-2外，按实施例1的相同方法生产另一个瓶子。
用与实施例1的相同方法评估这样得到的瓶子在高温下的耐压性质。结果如表1和2所示。
比较实施例5
除了使用由95％(重量)PET-1和5％(重量)PBT高弹体构成的组合物外，按实施例1的相同方法生产另一个瓶子。
用与实施例1的相同方法评估这样得到的瓶子在高温下的耐压性质。结果如表1和2所示。
                                    表1
    聚酯组合物   颈部热结晶   基部热定型
聚酯用量类型wt.％   聚酯高弹体wt％   结晶半衰期(秒)
    实施例1实施例2实施例3  PET-1   99.8PET-2   99.8PET 1   99.95   0.20.20.2   606080  采用采用采用  采用采用采用
    比较实施例1比较实施例2比较实施例3比较实施例4比较实施例5  PET-1   99.8PET-1   99.8PET-1   100PET-2   100PET-1   95.0   0.20.2005.0   606020020030  未采用采用采用采用采用  未采用未采用采用采用采用
PET-1：由Mitsui PET Resin，Ltd.生产的J135，
PET-2：由Mitsui PET Resin，Ltd.生产的J125，
塑模循环：60秒。
                                    表2
    热浴试验     结晶度
高度改变％   壁部直径改变％  翻转角°   颈部％  壁部分％        基部％*2 ％*3 ％*4
实施例1实施例2实施例3     223     222     111111     404040     333430     32    33    3232    34    3232    30    32
比较实施例1比较实施例2比较实施例3比较实施例4比较实施例5     151510122     88562     *1*1*1*111  不大于540404040     2222232240     0     0     00     0     05     5     55     5     540    40    35
                                    表2(续)
基部的热结晶度％    *3 基部的定向结晶度％    *3 壁部的混乱度
    实施例1实施例2实施例3     161616     171714     343
    比较实施例1比较实施例2比较实施例3比较实施例4比较实施例5     --5525     --0015     333420
*1：翻转角低于10°
*2：瓶底中央到7/10R的区带
*3：7/10R到9/10R的区带
*4：9/10R到10/10R的区带
(R：基底中心和周边间的距离)

Claims (13)

1.一种用聚酯组合物塑模的瓶子，包括97到99.99％(重量)聚酯和3到0.01％(重量)聚酯高弹体，瓶子能含有充了碳酸气的饮料，且能自身站立。
2.根据权利要求1所述的瓶子，其中该瓶子具有高度方向和壁部分直径方向，在热浴试验后满足下列标准，在该试验中，瓶内装上23℃下含2.5气体体积的二氧化碳，塞住并在密封的条件下在70℃的热浴中浸1小时：标准1
装有充了碳酸气饮料的瓶子有尺寸改变，瓶子高度方向的改变率不大于5％，壁部分直径方向的改变率也不大于5％，和标准2
瓶子的翻转角至少为10°。
3.根据权利要求1或2所述的瓶子，在它的颈部、壁中心和基底中心部分结晶度各自为15-60％。
4.根据权利要求1-3之一所述的瓶子，其中，若R代表瓶子基部中心和基部周边间距离，
(i)该瓶子从基部中心延伸到7/10R处区带的结晶度为15-60％，
(ii)该瓶子从基部中心延伸到7/10R和从基部中心延伸到9/10R间的区带的加热结晶度为1-25％，定向结晶度为10-35％，加热结晶度和定向结晶度的总和范围为15-60％，和
(iii)该瓶子从基部中心延伸到9/10R处和基部中心到基底周边(从基部中心延伸到10/10R)间区带的结晶度为15-60％。
5.根据权利要求1-4之一所述的瓶子，其中根据等温结晶方法(140℃)用差示扫描量热器测得的聚酯组合物的半衰期“t1/2”不大于150秒。
6.根据权利要求1-5之一所述的瓶子，其中瓶子壁中心的混乱度不大于5％。
7.根据权利要求1-6之一所述的瓶子，它是在瓶子底部有底座的自身站立的瓶子。
8.一种从聚酯组合物中制备瓶子的方法，包括将包括97-99.99％(重量)聚酯和3-0.01％(重量)聚酯高弹体的聚酯组合物塑模成塑坯预塑物。
9.根据权利要求8所述的方法，进一步包括：
使塑坯预塑物进行拉伸吹制塑模，
这样得到瓶子基部的结晶度范围为15-60％。
10.根据权利要求8所述的方法，其中塑坯预塑物在拉伸吹制塑模前，对其颈部加热，从而结晶，得到结晶度为15-60％。
11.根据权利要求8-10之一所述的方法，其中塑坯预塑物的拉吹塑模以面积拉伸比为6-15来进行。
12.根据权利要求8-11之一所述的方法，其中在拉吹塑模后，在加热到110-170℃下进行热硬化。
13.根据权利要求8-12之一所述的方法，其中制得的瓶子在瓶子底部有底座的自身站立的瓶子。
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