CN113415808B - 一种无有机模板剂原位合成成型分子筛的方法 - Google Patents

一种无有机模板剂原位合成成型分子筛的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及分子筛制备方法，旨在提供一种无有机模板剂原位合成成型分子筛的方法。包括：将硅源与铝源混合，烘干后得到硅铝胶前驱体；将硅铝胶前驱体、碱源和晶种放入研钵中研磨十分钟，然后加入用作粘结剂的硅溶胶继续研磨直至混匀；进行挤条成型和焙烧处理后，得到初始成型条；将初始成型条置于反应釜中，加入乙醇和水；在180℃晶化反应4d，对反应产物抽滤、烘干，得到成型的分子筛。本发明提供的方法，在整个生产过程没有使用昂贵、有毒的有机模板剂，这样不仅降低了生产成本，还能广泛用于工业生产。本发明合成的MFI沸石具有良好的结晶度和纯度，在催化反应中也有很好的反应活性。本发明的方法也可用于合成成型MTT分子筛、TON分子筛。

Description

一种无有机模板剂原位合成成型分子筛的方法
技术领域
本发明是关于分子筛制备方法，特别涉及一种无有机模板剂原位合成成型分子筛的方法。
背景技术
沸石分子筛因具有优异的水热稳定性、独特的微孔结构和较高的比表面积而被广泛应用于工业催化。传统的分子筛合成通常只是得到粉末样品，但在工业催化装置中，为避免压降过大，需要将沸石挤成成型样品并且要求具有一定的机械强度。在传统的分子筛成型中，为了提高成型分子筛的机械强度，通常会加入二氧化硅、氧化铝等粘结剂。但这些粘结剂在催化反应中属于惰性成分，会减弱催化剂的催化性能，减少寿命，增加积碳。所以在分子筛成型中，能够减少粘结剂对催化反应效果的影响成为广大科研工作者的研究热点。
为了避免惰性成分对催化效果的影响，曾有报道不添加粘结剂进行成型或将粘结剂进行二次晶化转化为目标分子筛。然而，若不添加粘结剂，得到的成型分子筛往往机械强度较低。若通过二次晶化将粘结剂转化为目标分子筛，不仅使合成过程更加复杂，还会增加有机模板剂的使用量。有机模板剂不仅价格昂贵，还会带来大量废水和焙烧产生的有害气体。
因此寻求一条适合的路线能够避免有机模板剂的使用、减少粘结剂带来的惰性催化影响来合成成型的分子筛是十分必要的。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，克服现有技术中的不足，提供一种无有机模板剂原位合成成型分子筛的方法。
为解决技术问题，本发明的解决方案是：
提供一种无有机模板剂原位合成成型MFI分子筛的方法，包括步骤：
(1)将硅源与铝源混合，烘干后得到硅铝胶前驱体；将硅铝胶前驱体、碱源和MFI晶种放入研钵中研磨十分钟，然后加入用作粘结剂的硅溶胶继续研磨直至混匀；进行挤条成型和焙烧处理后，得到初始成型条；
(2)将初始成型条置于反应釜中，加入乙醇和水；在180℃晶化反应4d，对反应产物抽滤、烘干，得到成型的MFI分子筛；
以上步骤中，所用反应原料的摩尔比范围为：SiO2∶0～0.029Al2O3∶0.047～0.054Na2O∶0.23～0.45H2O∶0.96～1.63乙醇∶0.1晶种。
本发明提供了一种无有机模板剂原位合成成型MTT分子筛的方法，包括步骤：
(1)将硅源与铝源混合，烘干后得到硅铝胶前驱体；将硅铝胶前驱体、碱源和MTT晶种放入研钵中研磨十分钟，然后加入用作粘结剂的硅溶胶继续研磨直至混匀；进行挤条成型和焙烧处理后，得到初始成型条；
(2)将初始成型条置于反应釜中，加入乙醇和水；在140℃晶化反应6d，对反应产物抽滤、烘干，得到成型的MTT分子筛；
以上步骤中，所用反应原料的摩尔比范围为：SiO2:0.0167Al2O3:0.067Na2O:0.53H2O:1.4乙醇:0.1晶种。
本发明提供了一种无有机模板剂原位合成成型TON分子筛的方法，包括步骤：
(1)将硅源与铝源混合，烘干后得到硅铝胶前驱体；将硅铝胶前驱体、碱源和TON晶种放入研钵中研磨十分钟，然后加入用作粘结剂的硅溶胶继续研磨直至混匀；进行挤条成型和焙烧处理后，得到初始成型条；
(2)将初始成型条置于反应釜中，加入乙醇和水；在140℃晶化反应6d，对反应产物抽滤、烘干，得到成型的TON分子筛；
以上步骤中，所用反应原料的摩尔比范围为：SiO2:0.0167Al2O3:0.082Na2O:0.53H2O:1.4乙醇:0.1晶种。
本发明中，所述步骤(1)中，如果进行成型时不易挤条，则在研磨混匀时进一步添加用作助挤剂的田菁粉和淀粉，控制其添加量分别为硅铝胶质量的8％与13％。
本发明中，所述前驱体硅铝胶为四配位的铝物种。
本发明中，所述硅源为二氧化硅含量31.5％的硅溶胶。
本发明中，所述碱源为九水硅酸钠。
本发明中，所述水为去离子水。
本发明中，所述步骤(1)中，烘干温度为160℃，时间为12h。
本发明中，所述步骤(1)中，所述焙烧处理的温度为550℃。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明提供的方法，在整个生产过程没有使用昂贵、有毒的有机模板剂，这样不仅降低了生产成本，还能广泛用于工业生产。
2、本发明合成的MFI沸石具有良好的结晶度和纯度，在催化反应中也有很好的反应活性。
3、本发明的方法也可用于合成成型MTT分子筛、TON分子筛。
附图说明
图1为实施例1中合成的产品的XRD谱图。
图2为实施例1中合成的产品的扫描电镜照片。
图3为原位合成法合成的MTT、TON产品的XRD谱图。
图4为原位合成法合成的MTT产品的扫描电镜照片(SEM)。
图5为原位合成法合成的TON产品的扫描电镜照片(SEM)。
具体实施方式
下面结合附图与具体实施方式对本发明作进一步详细描述：
实施例1：原位合成ZSM-5沸石
首先，将0.257g NaAlO2溶于5g水中，随后将偏铝酸钠溶液慢慢滴入搅拌的50g硅溶胶(固含量，31.5％，以下各实施例相同)中，将制得的凝胶放入160℃烘12h，得到的白色固体即为硅铝胶前驱体。将15g硅铝胶前驱体、7.6g九水硅酸钠和3g ZSM-5晶种放入研钵中研磨十分钟，然后加入用作粘结剂的48g硅溶胶(固含量，31.5％，以下各实施例相同)继续研磨直至混匀。进行挤条成型后，在550℃下焙烧处理，得到初始成型条。
初始成型条的尺寸按常规催化反应所需分子筛的尺寸确定。如果进行成型时不易挤条，则在研磨混匀时可加入助挤剂田菁粉与淀粉以帮助挤条成型，其添加量分别为硅铝胶质量的8％与13％。
将0.88g初始成型条、0.95g乙醇、0.09g H2O放入反应釜中，在180℃晶化4d即完全晶化。产物抽滤、烘干后得到成型的分子筛产品。
反应过程中，所用到的原料的摩尔配比如下：
SiO2:0.00625Al2O3:0.053Na2O:0.34H2O:1.4乙醇:0.1晶种。
图1为原位合成法合成的产品的XRD谱图。图2为原位合成法合成的产品的扫描电镜照片(SEM)。经X射线衍射分析，分子筛产品结构为ZSM-5沸石分子筛，而且通过扫描电镜照片可以看出晶种法得到的产品为块状。
实施例2:乙醇/SiO2＝0.96条件下合成ZSM-5
初始成型条的制备过程同实施例1。
将0.88g初始成型条，0.65g乙醇、0.09g H2O放入反应釜中，180℃晶化4d即完全晶化,产物抽滤，烘干后得到成型的分子筛产品。
反应过程中，所用到的原料的摩尔配比如下：
SiO2:0.00625Al2O3:0.053Na2O:0.34H2O:0.96乙醇:0.1晶种。
实施例3:乙醇/SiO2＝1.63条件下合成ZSM-5
初始成型条的制备过程同实施例1。
将0.88g初始成型条，1.1g乙醇、0.09g H2O放入反应釜中，180℃晶化4d即完全晶化,产物抽滤，烘干后得到成型的分子筛产品。
反应过程中，所用到的原料的摩尔配比如下：
SiO2:0.00625Al2O3:0.053Na2O:0.34H2O:1.63乙醇:0.1晶种。
实施例4:H2O/SiO2＝0.23条件下合成ZSM-5
初始成型条的制备过程同实施例1。
将0.88g初始成型条，0.95g乙醇、0.06g H2O放入反应釜中，180℃晶化4d即完全晶化,产物抽滤，烘干后得到成型的分子筛产品。
反应过程中，所用到的原料的摩尔配比如下：
SiO2:0.00625Al2O3:0.053Na2O:0.23H2O:1.4乙醇:0.1晶种。
实施例5：H2O/SiO2＝0.45条件下合成ZSM-5
初始成型条的制备过程同实施例1。
将0.88g初始成型条，0.95g乙醇、0.12g H2O放入反应釜中，180℃晶化4d即完全晶化,产物抽滤，烘干后得到成型的分子筛产品。
反应过程中，所用到的原料的摩尔配比如下：
SiO2:0.00625Al2O3:0.053Na2O:0.45H2O:1.4乙醇:0.1晶种。
实施例6：Na2O/SiO2＝0.047条件下合成ZSM-5
初始硅铝胶前驱体的制备过程同实施例1，初始成型条的制备需将九水硅酸钠质量改为6.8g。
将0.88g初始成型条，0.95g乙醇、0.09g H2O放入反应釜中，180℃晶化4d即完全晶化,产物抽滤，烘干后得到成型的分子筛产品。
反应过程中，所用到的原料的摩尔配比如下：
SiO2:0.00625Al2O3:0.047Na2O:0.34H2O:1.4乙醇:0.1晶种。
实施例7：Na2O/SiO2＝0.054条件下合成ZSM-5
初始硅铝胶前驱体的制备过程同实施例1，初始成型条的制备需将九水硅酸钠质量改为7.8g。
将0.88g初始成型条，0.95g乙醇、0.09g H2O放入反应釜中，180℃晶化4d即完全晶化,产物抽滤，烘干后得到成型的分子筛产品。
反应过程中，所用到的原料的摩尔配比如下：
SiO2:0.00625Al2O3:0.054Na2O:0.34H2O:1.4乙醇:0.1晶种。
实施例8：Al2O3/SiO2＝0.0条件下合成Silicalite-1
将15g细硅胶、6.8g九水硅酸钠、48g硅溶胶(31.5％)和3g ZSM-5晶种混合均匀后进行挤条成型，再将得到的成型条进行高温焙烧。
初始成型条的尺寸按常规催化反应所需分子筛的尺寸确定，必要时可加入助挤剂田菁粉与淀粉帮助成型，其添加量分别为硅铝胶质量的8％与13％。
将0.88g初始成型条，0.95g乙醇、0.09g H2O放入反应釜中，180℃晶化4d即完全晶化,产物抽滤，烘干后得到成型的分子筛产品。
反应过程中，所用到的原料的摩尔配比如下：
SiO2:0.0Al2O3:0.047Na2O:0.34H2O:1.4乙醇:0.1晶种。
实施例9：Al2O3/SiO2＝0.029条件下合成ZSM-5
初始硅铝胶前驱体的制备需实施例1中NaAlO2质量改为1.54g，初始成型条的制备过程同实施例1。
将0.88g初始成型条，0.95g乙醇、0.09g H2O放入反应釜中，180℃晶化4d即完全晶化,产物抽滤，烘干后得到成型的分子筛产品。
反应过程中，所用到的原料的摩尔配比如下：
SiO2:0.029Al2O3:0.054Na2O:0.34H2O:1.4乙醇:0.1晶种。
实施例10：原位合成MTT沸石
首先，将1.03g NaAlO2溶于5g水中，随后将偏铝酸钠溶液慢慢滴入搅拌的50g硅溶胶中，将制得的凝胶放入160℃烘12h，得到的白色固体即为硅铝胶前驱体。将3.75g硅铝胶前驱体、2.4g九水硅酸钠和0.75g MTT晶种放入研钵中研磨十分钟，然后加入用作粘结剂的12g硅溶胶(31.5％)继续研磨直至混匀。进行挤条成型后，在550℃下焙烧处理，得到初始成型条。
初始成型条的尺寸按常规催化反应所需分子筛的尺寸确定，必要时可加入助挤剂田菁粉与淀粉帮助成型，控制其添加量分别为硅铝胶质量的8％与13％。
将0.88g初始成型条，0.99g乙醇、0.14g H2O放入反应釜中，140℃晶化6d即完全晶化,产物抽滤，烘干后得到成型的MTT分子筛产品。
反应过程中，所用到的原料的摩尔配比如下：
SiO2:0.0167Al2O3:0.067Na2O:0.53H2O:1.4乙醇:0.1晶种。
实施例11：原位合成TON沸石
初始硅铝胶前驱体的制备过程同实施例10，成型条的制备过程同实施例1。
将3.75g硅铝胶前驱体、2.4g九水硅酸钠和0.75g TON晶种放入研钵中研磨十分钟，然后加入用作粘结剂的12g硅溶胶(31.5％)继续研磨直至混匀。进行挤条成型后，在550℃下焙烧处理，得到初始成型条。
初始成型条的尺寸按常规催化反应所需分子筛的尺寸确定，必要时可加入助挤剂田菁粉与淀粉帮助成型，控制其添加量分别为硅铝胶质量的8％与13％。
将0.88g初始成型条，0.99g甲醇、0.14g H2O放入反应釜中，140℃晶化6d即完全晶化,产物抽滤，烘干后得到成型的TON分子筛产品。
反应过程中，所用到的原料的摩尔配比如下：
SiO2:0.0167Al2O3:0.082Na2O:0.53H2O:1.4乙醇:0.1晶种。
图3为原位合成法合成的MTT、TON的XRD谱图。图4、5为MTT、TON原位合成法合成的产品的扫描电镜照片(SEM)。经X射线衍射分析其结构为MTT、TON沸石分子筛，而且通过扫描电镜照片可以看出得到的产品为棒状。由此可见，本发明的方法同样可以用于制作成型的MTT、TON沸石分子筛。
以上所述，仅是本发明的几种实施例而已，并非对本发明做任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施案例揭示如上，然而并非用以限定本发明。依据本发明的技术实质对以上实施案例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属本发明技术方案范围内。

Claims (7)

1.一种无有机模板剂原位合成成型MFI分子筛的方法，其特征在于，包括步骤：
（1）将硅源与铝源混合，烘干后得到硅铝胶前驱体；将硅铝胶前驱体、碱源和MFI晶种放入研钵中研磨十分钟，然后加入用作粘结剂的硅溶胶继续研磨直至混匀；进行挤条成型和焙烧处理后，得到初始成型条；如果进行成型时不易挤条，则在研磨混匀时进一步添加用作助挤剂的田菁粉和淀粉，控制其添加量分别为硅铝胶质量的8%与13%；
所述烘干温度为160 ℃，时间为12 h；所述焙烧处理的温度为550℃；
（2）将初始成型条置于反应釜中，加入乙醇和水；在180℃晶化反应 4 d，对反应产物抽滤、烘干，得到成型的MFI分子筛；
以上步骤中，所用反应原料的摩尔比范围为：SiO2∶0~0.029Al2O3∶0.047~ 0.054 Na2O∶0.23~0.45 H2O∶0.96~1.63 乙醇∶0.1 晶种。
2.一种无有机模板剂原位合成成型MTT分子筛的方法，其特征在于，包括步骤：
（1）将硅源与铝源混合，烘干后得到硅铝胶前驱体；将硅铝胶前驱体、碱源和MTT晶种放入研钵中研磨十分钟，然后加入用作粘结剂的硅溶胶继续研磨直至混匀；进行挤条成型和焙烧处理后，得到初始成型条；如果进行成型时不易挤条，则在研磨混匀时进一步添加用作助挤剂的田菁粉和淀粉，控制其添加量分别为硅铝胶质量的8%与13%；
所述烘干温度为160 ℃，时间为12 h；所述焙烧处理的温度为550℃；
（2）将初始成型条置于反应釜中，加入乙醇和水；在140℃晶化反应 6 d，对反应产物抽滤、烘干，得到成型的MTT分子筛；
以上步骤中，所用反应原料的摩尔比范围为：SiO2 : 0.0167 Al2O3 : 0.067 Na2O :0.53 H2O : 1.4 乙醇 : 0.1 晶种。
3.一种无有机模板剂原位合成成型TON分子筛的方法，其特征在于，包括步骤：
（1）将硅源与铝源混合，烘干后得到硅铝胶前驱体；将硅铝胶前驱体、碱源和TON晶种放入研钵中研磨十分钟，然后加入用作粘结剂的硅溶胶继续研磨直至混匀；进行挤条成型和焙烧处理后，得到初始成型条；如果进行成型时不易挤条，则在研磨混匀时进一步添加用作助挤剂的田菁粉和淀粉，控制其添加量分别为硅铝胶质量的8%与13%；
所述烘干温度为160 ℃，时间为12 h；所述焙烧处理的温度为550℃；
（2）将初始成型条置于反应釜中，加入乙醇和水；在140℃晶化反应 6 d，对反应产物抽滤、烘干，得到成型的TON分子筛；
以上步骤中，所用反应原料的摩尔比范围为：SiO2 : 0.0167 Al2O3 : 0.082 Na2O :0.53 H2O : 1.4 乙醇 : 0.1 晶种。
4.根据权利要求1至3任意一项中所述的方法，其特征在于，所述前驱体硅铝胶为四配位的铝物种。
5.根据权利要求1至3任意一项中所述的方法，其特征在于，所述硅源为二氧化硅含量31.5%的硅溶胶。
6.根据权利要求1至3任意一项中所述的方法，其特征在于，所述碱源为九水硅酸钠。
7.根据权利要求1至3任意一项中所述的方法，其特征在于，所述水为去离子水。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101249968A (zh) * 2008-03-10 2008-08-27 吉林大学 无有机模板剂合成Beta分子筛的方法
CN101962193A (zh) * 2010-09-07 2011-02-02 浙江大学 晶种合成法制备zsm-34及其杂原子取代分子筛的方法
CN102992343A (zh) * 2012-12-09 2013-03-27 浙江大学 无有机模板固相法合成沸石分子筛的方法
CN105600804A (zh) * 2015-12-25 2016-05-25 宁夏大学 一种直接制备hzsm-5分子筛和成型hzsm-5分子筛的方法
CN106542537A (zh) * 2016-10-25 2017-03-29 浙江大学 以万能凝胶合成高硅沸石分子筛的方法
CN107512729A (zh) * 2016-06-18 2017-12-26 中国石油化工股份有限公司 无粘结剂zsm‑5分子筛的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5785945A (en) * 1996-07-31 1998-07-28 Chevron Chemical Company Llc Preparation of zeolite L
DE102015016908A1 (de) * 2015-12-29 2017-06-29 Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg Zeolithische Partikel mit Nanometerdimensionen und Verfahren zu deren Herstellung

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101249968A (zh) * 2008-03-10 2008-08-27 吉林大学 无有机模板剂合成Beta分子筛的方法
CN101962193A (zh) * 2010-09-07 2011-02-02 浙江大学 晶种合成法制备zsm-34及其杂原子取代分子筛的方法
CN102992343A (zh) * 2012-12-09 2013-03-27 浙江大学 无有机模板固相法合成沸石分子筛的方法
CN105600804A (zh) * 2015-12-25 2016-05-25 宁夏大学 一种直接制备hzsm-5分子筛和成型hzsm-5分子筛的方法
CN107512729A (zh) * 2016-06-18 2017-12-26 中国石油化工股份有限公司 无粘结剂zsm‑5分子筛的制备方法
CN106542537A (zh) * 2016-10-25 2017-03-29 浙江大学 以万能凝胶合成高硅沸石分子筛的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Alcohol‐assisted synthesis of high‐silica zeolites in the absence of organic structure‐directing agents;Huimin Luan et al.;《Chin. J. Catal.》;20200905;第42卷(第4期);第564页第2.2节、Supporting Information *

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