CN113388106B - 一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂及其制备方法，包括以下步骤：将制得的含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂与邻苯二甲腈预聚体在80～110℃温度条件下共聚，共聚结束后冷却得到室温下呈膏状的墨绿色热熔型邻苯二甲腈树脂。本发明提供了适用于热熔预浸工艺加工的邻苯二甲腈树脂及其制备方法，用于改进现有邻苯二甲腈加工困难的问题，能够通过无溶剂热熔预浸加工，解决现有邻苯二甲腈树脂高沸点强极性溶剂加工导致的环境和能耗压力，同时简化树脂改性工艺过程，通过简单的树脂结构组成调控，实现邻苯二甲腈树脂的热熔预浸加工工艺。

Description

一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂及其制备方法

技术领域

本发明涉及耐高温树脂的合成与加工工艺技术领域，更具体的说是涉及一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂及其制备方法。

背景技术

预浸料是制备复合材料的基材，其生产工艺主要分为溶液浸渍法和热熔法两种。与溶液浸渍法相比，热熔法避免了因溶剂的存在所带来的诸多影响，具有生产效率高、胶含量易控、无环境污染、外观质量好等优点。目前用于热熔法的基体树脂主要为环氧树脂。但由于环氧树脂在耐热性能上的局限性，迫切需要开发新的高性能基体树脂用于热熔法制备预浸料。

邻苯二甲腈树脂是一类分子结构中含有腈基结构的高性能树脂，该树脂及其复合材料具有高强度、高模量、耐高温、抗腐蚀、自阻燃等特点，固化过程中无小分子释放，制品孔隙率低，接近零收缩。同时还具有热膨胀系数低、尺寸稳定、低吸水率等特点。完全固化后玻璃化温度可以达到450℃以上。

现有的邻苯二甲腈树脂的工艺过程存在以下问题：

1)树脂体系熔融温度高，加工窗口窄，通常需要采用高沸点强极性溶剂溶解，以溶液加工的方式进行复合材料制备，导致树脂对成型设备要求较高，溶剂的使用对环境污染大，复合材料加工成本高；

2)树脂熔融后粘度较小，韧性及粘性较差，无法保证预浸料制备过程中树脂含量，无法获得满足后续加工的热熔胶膜，难以通过热熔方式制备预浸料；

3)改性方法和工艺过程复杂，加工过程对设备要求高、能耗高、生产成本高。

因此，如何提供一种适于热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂是本领域技术人员亟需解决的问题。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂及其制备方法，用于改进现有邻苯二甲腈加工困难的问题，能够通过无溶剂热熔预浸加工，解决现有邻苯二甲腈树脂高沸点强极性溶剂加工导致的环境和能耗压力，同时简化树脂改性工艺过程，通过简单的树脂结构组成调控，实现邻苯二甲腈树脂的热熔预浸加工工艺。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂，原料包括：邻苯二甲腈树脂单体、固化剂和含苯并噁嗪环的改性剂。

本发明原材料采用邻苯二甲腈树脂单体、固化剂和含苯并噁嗪环的改性剂制备适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂，而现有技术中改性剂本身因柔性链及主链结构的存在会使得自身耐热性不理想，如公开的一种邻苯二甲腈树脂的稀释剂“壬基酚型邻苯二甲腈单体”与环氧树脂，都曾被用作邻苯二甲腈树脂的改性剂，与现有公开的壬基酚型邻苯二甲腈稀释剂相比，本发明改性剂含有活性官能团苯并噁嗪环，能与邻苯二甲腈树脂发生共聚合反应，从而不会因为改性剂的引入显著影响聚合物的热稳定性；与现有环氧树脂相比，本发明改性剂的自身的耐热性优于常规的环氧树脂，同时，本发明改性剂因与邻苯二甲腈树脂基体发生共聚合反应，形成结构多样的芳杂环结构，使得最终聚合物的耐热性表现突出，优于环氧树脂改性的邻苯二甲腈树脂聚合物。

优选地，所述邻苯二甲腈树脂为双酚A型邻苯二甲腈树脂、联苯型邻苯二甲腈单体和酚酞型邻苯二甲腈中的任意一种。

优选地，所述邻苯二甲腈树脂为双酚A型邻苯二甲腈树脂。

优选地，所述含苯并噁嗪环的改性剂的制备方法：

将十二烷基酚、对羟基苯甲腈、多聚甲醛和4,4-二氨基二苯甲烷混合后加入二甲苯溶剂中，在81～89℃温度下反应3～6h后，除去溶剂，获得含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂。

本发明改性剂制备过程中选用二甲苯作为反应溶剂，区别于苯并噁嗪类树脂的既定溶剂甲苯，相较于甲苯，二甲苯的毒性和环境污染性明显较小，此外，本发明原料来源广泛，成本可控。

优选地，所述十二烷基酚与所述对羟基苯甲腈的摩尔比0.5～0.8：0.2～0.5。

高于此比例制备的改性剂的热稳定较低，导致邻苯二甲腈树脂复合材料的热性能下降；低于此比例，改性剂的粘度急剧增大，无法调控邻苯二甲腈树脂的熔融粘度。

优选地，所述多聚甲醛与所述4,4-二氨基二苯甲烷的摩尔比例为4：0.9～1。

高于此比例，树脂反应不完全，残留大量多聚甲醛小分子，易导致聚合物制备过程中内部出现微孔缺陷，影响聚合物结构强度；低于此比例，反应产物会形成较多的结构不可控的三嗪结构，不确定性较大。

优选地，所述十二烷基酚与所述对羟基苯甲腈摩尔数之和与4,4-二氨基二苯甲烷的摩尔比为2：0.9～1。

高于此比例，反应不完全，易残留较多烷基酚和对羟基苯甲腈小分子，降低聚合物的热稳定性；低于此比例，残留的4,4-二氨基二苯甲烷会与多聚甲醛发生成环反应形成结构不可控的三嗪结构，影响目标产物性能。

优选地，所述4,4-二氨基二苯甲烷与所述二甲苯的质量体积比为1g：1.3～1.6mL。

高于此比例，反应体系固含量高，反应剧烈进行易导致产物结构不可控；低于此比例，溶剂含量太多，减缓反应速率，降低合成效率，浪费反应溶剂，增加反应成本。

优选地，所述固化剂由ZnCl₂与4,4-二氨基二苯砜组成，其摩尔比为1：3～6。

一种适于热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂的制备方法，包括以下步骤：

(1)制备邻苯二甲腈预聚体，制备过程如下：

将所述双酚A型邻苯二甲腈树脂单体熔融，加入所述ZnCl₂和所述4,4-二氨基二苯砜固化剂，恒温搅拌，反应结束后停止加热，冷却得到邻苯二甲腈树脂预聚体。

双酚A型邻苯二甲腈树脂单体结构如下：

优选地，所述步骤将双酚A型邻苯二甲腈树脂单体在180～200℃温度下熔融。

高于此温度，能耗高，加工过程存在高温安全隐患；低于此温度，树脂单体无法充分熔融，导致预聚合反应进行不均匀不充分。

优选地，所述ZnCl₂与所述4,4-二氨基二苯砜的摩尔比为1：3～6。

高于此比例，无机固化剂含量高，在树脂体系中分散困难，会导致聚合物产生相分离并出现富集固化剂的迁移，最终导致聚合物性能不稳定；低于此比例，后固化过程中耐温性的无机固化剂含量不足，不足以保证邻苯二甲腈树脂结构中腈基基团的完全固化，无法获得性能最优的聚合物材料。

优选地，所述4,4-二氨基二苯砜与所述双酚A型邻苯二甲腈树脂单体的摩尔比为2～4：100。

高于此比例，固化剂含量高，在聚合过程中固化剂分解导致聚合物内部出现微缺陷，低于此比例，聚合反应引发和进行过程的效率太低，增加加工成本。

优选地，所述步骤维持温度搅拌5～20min。

长于此时间，树脂体系易发生凝胶，无法获得可在此加工的预聚体，短于此时间，固化剂与树脂的混合不均匀，预聚合反应不充分。

(2)适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂的制备，过程如下：

将含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂与所述邻苯二甲腈预聚体混合搅拌，反应结束后，冷却得到邻苯二甲腈树脂。

优选地，将含苯并噁嗪环的低熔点改性剂与所述邻苯二甲腈预聚体在80～110℃温度条件下混合搅拌。

高于此温度，共混树脂体系反应速率太快不易控制聚合物的微结构，低于此温度，体系不能充分熔融共混，无法完成均匀的共聚合反应。

优选地，所述含苯并噁嗪环的低熔点改性剂与所述邻苯二甲腈预聚体的质量比为0.3～0.5：0.5～0.7。

在此比例范围内可获得熔融粘度适中，加工工艺优良的共聚合树脂体系，最终获得性能优异的聚合物材料。高于此比例，改性剂用量较多，一方面导致共混树脂体系的粘度较低，不适合热熔胶膜的制备，另一方面导致聚合物的耐热性降低；低于此比例，改性剂含量较低，共混树脂体系的熔融粘度较大，不利于热熔预浸渍过程中树脂对增强纤维的上胶工艺操作，增加工艺难度。

优选地，所述含苯并噁嗪环的低熔点改性剂与所述邻苯二甲腈预聚体混合搅拌维持温度持续搅拌20～40min。

长于此时间，降低树脂体系的制备效率，增加生产成本，短于此时间，改性剂与预聚体不能充分共聚合，会导致树脂体系在储存过程中出现分相导致后续不可加工。

经由上述的技术方案，与现有技术相比可知，本发明公开了一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂及其制备方法，具有以下技术效果：

1)可热熔加工的邻苯二甲腈树脂，预浸加工过程中无溶剂，无污染对环境友好，可极大降低生产能耗和生产成本；

2)采用复配型固化剂且明确固化剂的比例，获得一种可根据应用需求成型工艺的树脂体系，即低温成型过程中通过有机固化剂可获得性能优异的聚合物材料(玻璃化转变温度Tg≥360℃)，高温成型是可通过无机固化剂进一步催化获得耐烧蚀性突出的聚合物材料(热分解温度T5％≥510℃，1000℃残炭率Cy_1000℃≥78％)；

3)通过改性剂与预聚体的共聚合反应控制，获得具有自增韧特性的邻苯二甲腈树脂共聚体，可满足热熔预浸胶膜生产加工过程中对树脂粘度和韧性的要求；

4)热熔型树脂的制备工艺过程简单能耗低，具有较好的推广应用前景。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂的制备方法，包括以下步骤：

1、合成一种含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂，合成步骤如下：

(1)将十二烷基酚(41.9g)、对羟基苯甲腈(4.76g)、多聚甲醛(12g)和4,4-二氨基二苯甲烷(19.8g)混合后加入二甲苯溶剂(27mL)中，得到白色浑浊混合物；

(2)加料完毕后，按5℃/min的速率升温至83℃，保持温度持续反应5h，停止加热；

(3)将步骤(2)获得反应溶液经旋蒸除去溶剂，获得含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂；

2、制备邻苯二甲腈预聚体，制备过程如下：

(1)将双酚A型邻苯二甲腈树脂单体(20g)在200℃温度下熔融，加入ZnCl₂(0.67g)和4,4-二氨基二苯砜(0.8g)固化剂，维持温度搅拌15min；

(2)预聚反应结束后停止加热，冷却得到邻苯二甲腈树脂预聚体；

3、适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂的制备，过程如下：

(1)将步骤一中制得的含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂(30g)与步骤二中获得的邻苯二甲腈预聚体(70g)在100℃条件下混合，维持温度持续搅拌40min；

(2)共聚合反应结束后，冷却得到室温下呈膏状的墨绿色热熔型邻苯二甲腈树脂。

实施例2

一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂的制备方法，包括以下步骤：

1、合成一种含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂，合成步骤如下：

(1)将十二烷基酚(26.2g)、对羟基苯甲腈(11.9g)、多聚甲醛(12g)和4,4-二氨基二苯甲烷(19.8g)混合后加入二甲苯溶剂(26mL)中，得到白色浑浊混合物；

(2)加料完毕后，按5℃/min的速率升温至85℃，保持温度持续反应5h，停止加热；

(3)将步骤(2)获得反应溶液经旋蒸除去溶剂，获得含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂；

2、制备邻苯二甲腈预聚体，制备过程如下：

(1)将双酚A型邻苯二甲腈树脂单体(20g)在200℃温度下熔融，加入ZnCl₂(0.15g)和4,4-二氨基二苯砜(0.6g)固化剂，维持温度搅拌20min；

(2)预聚反应结束后停止加热，冷却得到邻苯二甲腈树脂预聚体；

3、适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂的制备，过程如下：

(1)将步骤一中制得的含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂(40g)与步骤二中获得的邻苯二甲腈预聚体(60g)在110℃条件下混合，维持温度持续搅拌30min；

(2)共聚合反应结束后，冷却得到室温下呈膏状的墨绿色热熔型邻苯二甲腈树脂。

实施例3

一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂的制备方法，包括以下步骤：

1、合成一种含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂，合成步骤如下：

(1)将十二烷基酚(31.44g)、对羟基苯甲腈(9.52g)、多聚甲醛(10.8g)和4,4-二氨基二苯甲烷(17.82g)混合后加入二甲苯溶剂(28mL)中，得到白色浑浊混合物；

(2)加料完毕后，按5℃/min的速率升温至84℃，保持温度持续反应3h，停止加热；

(3)将步骤(2)获得反应溶液经旋蒸除去溶剂，获得含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂；

2、制备邻苯二甲腈预聚体，制备过程如下：

(1)将双酚A型邻苯二甲腈树脂单体(20g)在200℃温度下熔融，加入ZnCl₂(0.2g)和4,4-二氨基二苯砜(0.7g)固化剂，维持温度搅拌16min；

(2)预聚反应结束后停止加热，冷却得到邻苯二甲腈树脂预聚体；

3、适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂的制备，过程如下：

(1)将步骤一中制得的含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂(50g)与步骤二中获得的邻苯二甲腈预聚体(50g)在90℃条件下混合，维持温度持续搅拌20min；

(2)共聚合反应结束后，冷却得到室温下呈膏状的墨绿色热熔型邻苯二甲腈树脂。

实施例4

一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂的制备方法，包括以下步骤：

1、合成一种含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂，合成步骤如下：

(1)将十二烷基酚(36.68g)、对羟基苯甲腈(7.14g)、多聚甲醛(12g)、4,4-二氨基二苯甲烷(17.82g)混合后加入、二甲苯溶剂(28mL)中，得到白色浑浊混合物；

(2)加料完毕后，按5℃/min的速率升温至86℃，保持温度持续反应4h，停止加热；

(3)将步骤(2)获得反应溶液经旋蒸除去溶剂，获得含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂；

2、制备邻苯二甲腈预聚体，制备过程如下：

(1)将双酚A型邻苯二甲腈树脂单体(20g)在200℃温度下熔融，加入ZnCl₂(0.2g)和4,4-二氨基二苯砜(0.7g)固化剂，维持温度搅拌16min；

(2)预聚反应结束后停止加热，冷却得到邻苯二甲腈树脂预聚体；

3、适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂的制备，过程如下：

(1)将步骤一中制得的含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂(50g)与步骤二中获得的邻苯二甲腈预聚体(50g)在90℃条件下混合，维持温度持续搅拌20min；

(2)共聚合反应结束后，冷却得到室温下呈膏状的墨绿色热熔型邻苯二甲腈树脂。

实施例5

一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂的制备方法，包括以下步骤：

1、合成一种含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂，合成步骤如下：

(1)将十二烷基酚(31.44g)、对羟基苯甲腈(9.52g)、多聚甲醛(10.8g)和4,4-二氨基二苯甲烷(19.8g)混合后加入二甲苯溶剂(30mL)中，得到白色浑浊混合物；

(2)加料完毕后，按5℃/min的速率升温至88℃，保持温度持续反应5h，停止加热；

(3)将步骤(2)获得反应溶液经旋蒸除去溶剂，获得含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂；

2、制备邻苯二甲腈预聚体，制备过程如下：

(1)将双酚A型邻苯二甲腈树脂单体(20g)在200℃温度下熔融，加入ZnCl₂(0.2g)和4,4-二氨基二苯砜(0.7g)固化剂，维持温度搅拌16min；

(2)预聚反应结束后停止加热，冷却得到邻苯二甲腈树脂预聚体；

3、适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂的制备，过程如下：

(1)将步骤一中制得的含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂(40g)与步骤二中获得的邻苯二甲腈预聚体(60g)在100℃温度条件下混合，维持温度持续搅拌15min；

(2)共聚合反应结束后，冷却得到室温下呈膏状的墨绿色热熔型邻苯二甲腈树脂。

实施例6

一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂的制备方法，包括以下步骤：

1、合成一种含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂，合成步骤如下：

(1)将十二烷基酚(31.44g)、对羟基苯甲腈(9.52g)、多聚甲醛(10.8g)和4,4-二氨基二苯甲烷(19.8g)混合后加入二甲苯溶剂(30mL)中，得到白色浑浊混合物；

(2)加料完毕后，按5℃/min的速率升温至88℃，保持温度持续反应5h，停止加热；

(3)将步骤(2)获得反应溶液经旋蒸除去溶剂，获得含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂；

2、制备邻苯二甲腈预聚体，制备过程如下：

(1)将双酚A型邻苯二甲腈树脂单体(20g)在200℃温度下熔融，加入ZnCl₂(0.25g)和4,4-二氨基二苯砜(0.8g)固化剂，维持温度搅拌20min；

(2)预聚反应结束后停止加热，冷却得到邻苯二甲腈树脂预聚体；

3、适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂的制备，过程如下：

(1)将步骤一中制得的含有苯并噁嗪环的低熔点改性剂(30g)与步骤二中获得的邻苯二甲腈预聚体(70g)在100℃温度条件下混合，维持温度持续搅拌15min；

(2)共聚合反应结束后，冷却得到室温下呈膏状的墨绿色热熔型邻苯二甲腈树脂。

对比例(不添加改性剂)

制备邻苯二甲腈预聚体，包括以下步骤：

(1)将双酚A型邻苯二甲腈树脂单体(20g)在200℃温度下熔融，加入ZnCl2(0.25g)和4,4-二氨基二苯砜(0.8g)固化剂，维持温度搅拌20min；

(2)预聚反应结束后停止加热，冷却得到邻苯二甲腈树脂预聚体；

将获得的邻苯二甲腈预聚体(70g)在100℃温度条件下搅拌热处理，维持温度持续搅拌15min，得到墨绿色的邻苯二甲腈粉末。

将实施例1-6和对比例得到的邻苯二甲腈树脂进行性能测试，结果见表1。

其中，采用差示扫描量热仪对热熔型邻苯二甲腈树脂的起始反应温度进行表征，采用动态旋转流变仪对热熔型邻苯二甲腈树脂的熔融粘度进行表征，采用动态热机械性能分析仪对制备的复合材料的玻璃化转变温度进行表征，采用热失重分析仪对复合材料的热分解温度T5％和残炭率Cy1000℃/％进行测试表征，采用动态旋转流变仪对热熔型邻苯二甲腈树脂的加工温度窗口进行表征；

其中，本技术中加工温度窗口的定义为树脂熔融粘度达到加工要求时的温度至树脂开始剧烈交联反应的温度，温度范围即为加工温度窗口。

表1实施例1-6邻苯二甲腈树脂进行性能测试结果

起始反应温度表示树脂体系的固化成型最低温度，实现邻苯二甲腈树脂的低温快速反应，解决树脂体系固化温度高固化时间长的问题；熔融粘度表示特定温度范围内树脂的加工特性，改性后的树脂体系的熔融粘度复合热熔预浸加工工艺要求，解决了树脂体系必须溶液加工及纯树脂体系低温不熔高温粘度低的问题；玻璃化转变温度、热分解温度及残炭率均表示复合材料的热性能，树脂越高说明性能越好，经过树脂改性，在现有成型条件下即可获得性能突出的复合材料，解决了树脂体系固化温度高固化时间长固化程度低的问题；加工窗口代表树脂体系可适应的加工工艺范围，窗口温度范围越宽，可操作空间和工艺方法的可选择性越大，越有利于树脂的加工成型，有效解决了树脂体系加工温度窗口窄的问题。

本发明采用复配型固化剂且明确固化剂的比例，获得一种可根据应用需求成型工艺的树脂体系，即低温成型过程中通过有机固化剂可获得性能优异的聚合物材料(玻璃化转变温度Tg≥360℃)，高温成型是可通过无机固化剂进一步催化获得耐烧蚀性突出的聚合物材料(热分解温度T5％≥510℃，1000℃残炭率Cy_1000℃≥78％)，同时通过改性剂与预聚体的共聚合反应控制，获得具有自增韧特性的邻苯二甲腈树脂共聚体，可满足热熔预浸胶膜生产加工过程中对树脂粘度和韧性的要求，所以与现有技术相比，具有显著的进步。

本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。

对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (7)

1.一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂，其特征在于，原料包括：邻苯二甲腈树脂单体、固化剂和含苯并噁嗪环的改性剂；

其中，所述含苯并噁嗪环的改性剂的制备方法为：

将十二烷基酚、对羟基苯甲腈、多聚甲醛和4,4-二氨基二苯甲烷混合后加入二甲苯溶剂中，在81～89℃温度下反应3～6h后，除去溶剂，获得含有苯并噁嗪环的改性剂；

所述固化剂由ZnCl₂与4,4-二氨基二苯砜组成；

所述树脂的制备方法包括以下步骤：

(1)制备邻苯二甲腈预聚体，过程如下：

将邻苯二甲腈树脂单体熔融，加入ZnCl₂和4,4-二氨基二苯砜固化剂，恒温搅拌，反应结束后停止加热，冷却得到邻苯二甲腈树脂预聚体；

(2)制备邻苯二甲腈树脂，过程如下：

将含有苯并噁嗪环的改性剂与邻苯二甲腈树脂预聚体混合搅拌，反应结束后，冷却得到邻苯二甲腈树脂；所述含有苯并噁嗪环的改性剂与所述邻苯二甲腈树脂预聚体的质量比为0.3～0.5：0.5～0.7；

所述邻苯二甲腈树脂单体为双酚A型邻苯二甲腈树脂单体、联苯型邻苯二甲腈树脂单体和酚酞型邻苯二甲腈树脂单体中的任意一种。

2.根据权利要求1所述的一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂，其特征在于，所述十二烷基酚与所述对羟基苯甲腈的摩尔比为0.5～0.8：0.2～0.5。

3.根据权利要求1所述的一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂，其特征在于，所述多聚甲醛与所述4,4-二氨基二苯甲烷的摩尔比例为4：0.9～1。

4.根据权利要求1所述的一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂，其特征在于，所述十二烷基酚与所述对羟基苯甲腈摩尔数之和与4,4-二氨基二苯甲烷的摩尔比为2：0.9～1。

5.根据权利要求1所述的一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂，其特征在于，所述4,4-二氨基二苯甲烷与所述二甲苯的质量体积比为1g：1.3～1.6mL。

6.根据权利要求1所述的一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂，其特征在于，所述ZnCl₂与4,4-二氨基二苯砜的摩尔比为1：3～6，所述4,4-二氨基二苯砜与所述邻苯二甲腈树脂单体的摩尔比为2～4：100。

7.根据权利要求1所述一种适用热熔预浸加工的邻苯二甲腈树脂，其特征在于，步骤(2)中混合搅拌的条件为：在80～110℃温度下搅拌20～40min。