CN113385208A - 一种钼基催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种钼基催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113385208A
CN113385208A CN202010172491.3A CN202010172491A CN113385208A CN 113385208 A CN113385208 A CN 113385208A CN 202010172491 A CN202010172491 A CN 202010172491A CN 113385208 A CN113385208 A CN 113385208A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal element
reaction
metal
catalyst
molybdenum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010172491.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113385208B (zh
Inventor
李秀杰
朱向学
李杲
张宇
王玉忠
安杰
徐龙伢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN202010172491.3A priority Critical patent/CN113385208B/zh
Publication of CN113385208A publication Critical patent/CN113385208A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113385208B publication Critical patent/CN113385208B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/02—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/04—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond at a carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/24—Nitrogen compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本申请公开了一种钼基催化剂及其制备方法和应用，钼基催化剂包括活性组分和载体；活性组分负载在载体上；活性组分选自具有式Ⅰ所示的化学式的化合物中的任一种，载体包括金属元素II改性的氧化铝；金属元素II选自碱金属、碱土金属、稀土金属中的任一种。该钼基催化剂可以显著提高丁烯自歧化反应的活性和稳定性，具有可供工业操作，工艺简单的优点。

Description

一种钼基催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本申请涉及一种钼基催化剂及其制备方法和应用，属于多相催化领域。
背景技术
1-己烯是聚乙烯的重要共聚单体，具有优良的拉伸强度、抗撕裂强度、透明性及耐环境应力开裂性能，特别适合生产包装膜和农用覆盖膜。目前其生产工艺包括Philips公司的乙烯三聚制1-己烯；乙烯齐聚制α-烯烃Chevron工艺；南非Sasol公司煤合成燃料的副产物回收抽提工艺。因此，从丁烯出发制备高附加值的己烯和乙烯产品，既可为己烯生产提供新的生产途径，又可为碳四烯烃的转化利用提供新思路。
在1-丁烯自歧化反应中往往伴随着1-丁烯向2-丁烯转化的双键异构化副反应，并且1-丁烯、2-丁烯会进一步交叉歧化生成戊烯和丙烯。这将使得目标产物己烯的选择性低于预计值。因此，丁烯自歧化催化剂设计的关键是抑制1-丁烯双键异构生成2-丁烯，同时高选择性促进1-丁烯歧化制乙烯与己烯反应。
目前，已有用于烯烃歧化的催化剂，但都存在烯烃歧化转化率及目标产物选择性较低的不足。
发明内容
根据本申请的一个方面，提供了一种钼基催化剂，该钼基催化剂由活性组分和载体两部分组成，其中活性组分为金属原子取代后的钼基铵盐，载体为碱金属或者碱土金属修饰后的氧化铝，通过金属活性物种的原子取代和氧化铝的碱金属或碱土金属修饰，可以显著提高丁烯自歧化反应的活性和稳定性，具有可供工业操作，工艺简单的优点。
根据本申请的一个方面，提供了一种钼基催化剂，所述钼基催化剂包括活性组分和载体；所述活性组分负载在所述载体上；
所述活性组分选自具有式Ⅰ所示的化学式的化合物中的任一种，
(NH4)xM(OH)6Mo6O18式Ⅰ
其中，x表示NH4 +的摩尔数；
x＝2、3、4；
M为金属元素I；所述金属元素I选自Ru、Rh、Ga、Al、Fe、Co、Ni、Cu、Pt中的任一种；
所述载体包括金属元素II改性的氧化铝；所述金属元素II选自碱土金属、碱土金属中的任一种。
可选地，所述金属元素II改性的氧化铝包括氧化铝和金属元素II；所述金属元素II负载在氧化铝上。
可选地，所述金属元素II选自Li，Na，K，Mg、La、Ce中的至少一种。
可选地，所述金属元素II在所述载体中的质量含量为0.2～6.0％。
可选地，所述金属元素II在所述载体中的质量含量上限独立地选自6％、5％、4％、3％、2％、1％、0.5％，下限独立地选自5％、4％、3％、2％、1％、0.5％、0.2％。
可选地，所述活性组分中的Mo元素在所述催化剂中的质量含量为2～18％。
可选地，所述活性组分中的Mo元素在所述催化剂中的质量含量上限独立地选自18％、16％、14％、12％、10％、8％、6％、4％，下限独立地选自16％、14％、12％、10％、8％、6％、4％、2％。
本申请的另一方面，提供了一种制备上述催化剂的方法，所述方法至少包括以下步骤：
a)将含有活性组分和载体的混合物，进行负载I，得到前驱体；
b)将所述前驱体进行焙烧I，得到钼基催化剂。
可选地，所述前驱体进行焙烧I前还包括干燥步骤，所述干燥的条件为：干燥温度80～120℃，干燥时间2～6h。
可选地，所述负载I包括离子交换法、浸渍法I、机械混合法I中的任一种。
可选地，所述焙烧I的条件为：焙烧I温度为500～900℃；焙烧I升温速度为2～6℃/min；焙烧I时间为1～8h；
所述焙烧I在非活性气氛下进行。
可选地，所述焙烧I的温度上限独立地选自900℃、850℃、800℃、750℃、700℃、650℃、600℃、550℃；下限独立地选自850℃、800℃、750℃、700℃、650℃、600℃、550℃、500℃。
可选地，所述步骤a)包括：
a-1)将所述载体与含有活性组分的溶液混合，离子交换，得到前驱体；或，
a-2)将含有活性组分的溶液浸渍I到所述载体中，得到前驱体；或，
a-3)将含有活性组分和载体的混合物，机械混合I，得到前驱体。
可选地，在所述步骤a-1)中，所述离子交换的温度为40～80℃；
在所述步骤a-2)中，所述浸渍I的温度为30～60℃。
可选地，所述活性组分的获得至少包括以下步骤：
将含有金属元素I源和钼酸铵的原料，反应I，得到所述活性组分。
可选地，所述活性组分的获得至少包括：
(1)将含有钼酸铵的溶液在酸性条件下，加热，得到溶液Ⅰ；
(2)将金属元素I源加入所述溶液Ⅰ中，反应I，得到所述活性组分。
可选地，所述活性组分的获得至少包括：
将钼酸铵溶解于水中，用无机酸调节溶液pH至2.0～5.0，加热至50～100℃，得到溶液Ⅰ；
将金属元素I源加入所述溶液Ⅰ中，在50～100℃温度下，进行反应0.1～3h，得到所述活性组分。
可选地，所述活性组分的获得至少包括以下步骤：将钼酸铵溶解于水中，使用酸将钼酸铵溶液pH调节至2.0～5.0，加热至50～100℃；然后将金属元素I源加入至上述溶液中，在50～100℃温度下搅拌反应0.1～3h，待有固体从溶液中析出，抽滤，即得所述活性组分。
可选地，所述钼酸铵与金属元素I源的摩尔比为1:1～1:2，所述金属元素I源的摩尔数以金属元素I的摩尔数计。
可选地，所述原料的pH为2.0～5.0；所述原料的pH通过加入酸进行调节。
可选地，所述原料的pH上限独立地选自5.0、4.5、4.0、3.5、3.0、2.5；下限独立地选自4.5、4.0、3.5、3.0、2.5、2.0。
优选地，所述酸选自硝酸，硫酸，盐酸，醋酸中的至少一种；
优选地，所述原料中还包括溶剂；所述溶剂包括水、乙腈中的至少一种。
可选地，所述反应I的条件为：反应I温度为50～100℃；反应I时间为0.1～3h。
可选地，所述反应I的温度上限独立地选自100℃、90℃、80℃、70℃、60℃，下限独立地选自90℃、80℃、70℃、60℃、50℃。
可选地，所述反应I的时间上限独立地选自3h、2.5h、2.0h、1.5h、1.0h、0.5h、0.3h，下限独立地选自2.5h、2.0h、1.5h、1.0h、0.5h、0.3h、0.1h。
可选地，所述金属元素I源包括可溶性金属元素I盐；
所述可溶性金属元素I盐包括金属元素I的硝酸盐、金属元素I的氯化盐、金属元素I的醋酸盐中的至少一种。
可选地，所述可溶性金属元素I盐选自硝酸铝、硝酸钴、硝酸镍、硝酸铁、氯化镓、醋酸铜、氯化铑、氯铂酸中的至少一种。
可选地，所述载体的获得至少包括以下步骤：将含有金属元素II源和氧化铝的混合物，进行负载II，焙烧II，得到所述载体。
可选地，所述金属元素II源和氧化铝的质量比为2～18：100～82。
可选地，所述氧化铝的比表面积为150～400m2/g；孔体积为0.4～0.7cm3/g。
可选地，所述负载II包括浸渍法II、机械混合法II中的任一种。
可选地，所述焙烧II的条件为：焙烧II温度为450～650℃；焙烧II时间为1～6h。
可选地，所述载体的获得至少包括以下步骤：
将含有金属元素II源的溶液浸渍II到所述氧化铝中，焙烧II，得到所述载体；或，
将含有氧化铝和金属元素II源的混合物，机械混合II，焙烧II，得到所述载体。
可选地，所述金属元素II源包括可溶性金属元素II盐；
所述可溶性金属元素II盐包括金属元素II的硝酸盐、金属元素II的氯化盐、金属元素II的醋酸盐中的至少一种。
可选地，所述可溶性金属元素II盐选自硝酸锂、硝酸钾、氯化铈、醋酸镁、硝酸镁、硝酸镧、硝酸钠、硝酸铈、氯化镁中的至少一种。
本申请还提供了一种丁烯歧化制备己烯和乙烯的方法，所述方法至少包括：将含有丁烯的原料气与催化剂接触反应II，得到己烯和乙烯；所述催化剂选自上述催化剂、根据上述方法制备得到的所述催化剂中的任一种。
可选地，所述反应II条件为：反应II温度为40～300℃；反应II压力为0.1～0.5MPa。
可选地，所述反应II温度上限独立地选自300℃、200℃、150℃、100℃、50℃；下限独立地选自200℃、150℃、100℃、50℃、40℃。
可选地，所述原料气中还包括烷烃。
可选地，所述原料气的重量空速为0.1～10h-1。
优选地，所述反应II在固定床反应器中进行。
在本申请中，所述机械混合指的是将物料分别研磨均匀后混合。
本申请中提供的催化剂用于丁烯歧化制备己烯和乙烯反应时，丁烯的转化率可达68％以上，乙烯的选择性可达36％以上，己烯的选择性可高达42％以上。
本申请能产生的有益效果包括：
本申请制备的钼基催化剂可用于丁烯自歧化反应中，可以显著提高反应活性和反应稳定性，具有可供工业操作，工艺简单的优点。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
如无特别说明，本申请的实施例中的原料均通过商业途径购买。
本申请实施例中丁烯产物乙烯和己烯均采用Agilent-7890B气相色谱(Al2O3-plot柱)在线分析。
本申请实施例中的乙烯选择性、丁烯转化率、己烯选择性分别按照以下公式进行计算：
乙烯选择性＝乙烯的摩尔量/所有产物的摩尔量；
己烯选择性＝己烯的摩尔量/所有产物的摩尔量；
丁烯转化率按照归一法进行计算。
对比例1
称取10g Al2O3载体(比表面积220m2/g，孔体积为0.56cm3/g)，加入钼酸铵水溶液19.8毫升(其中钼酸铵质量为0.920g)，浸渍30分钟，在空气中干燥24小时，然后将上述样品放入马福炉中，在流动N2下以2℃/min升温到560℃焙烧6小时,冷却后即制得Mo含量5wt％的A催化剂。
实施例1
(NH4)3[Al(OH)6Mo6O18]的制备：
将10g钼酸铵溶解在20ml水中，加热到90℃，用1M硝酸将溶液酸化至pH到4.0，然后把3.22g硝酸铝加入溶液中，继续在90℃下搅拌反应0.5小时，粉末会从溶液中迅速析出，通过抽滤可得到(NH4)3[Al(OH)6Mo6O18]。
B催化剂的制备：
将1.233g Mg(NO3)2溶解于20毫升水中，形成均匀溶液。称取10g Al2O3(比表面240m2/g、孔体积为0.66cm3/g)，加入上述硝酸镁水溶液，浸渍60分钟，在空气中干燥24小时后放入120℃烘箱内烘干，500℃在流动空气气氛下焙烧4小时，冷却后制得碱土金属Mg改性的Al2O3载体，其中Mg(wt％)为2％。取制备的(NH4)3[Al(OH)6Mo6O18]物种1.0219g充分溶于20g水中，加入10g上述改性后的Al2O3载体，40℃密封浸渍60分钟后，80℃挥发蒸干溶剂。将上述样品放入马福炉中，在流动空气下以4℃/min升温到580℃焙烧4小时,冷却后即制得Mo含量6wt％的B催化剂。
实施例2
(NH4)3[Co(OH)6Mo6O18]的制备：
将10g钼酸铵溶解在15ml水中，加热到80℃，用1M硝酸将溶液酸化至pH到4.0，然后把2.501g硝酸钴加入溶液中，继续在80℃下搅拌反应0.2小时，固体粉末会从溶液中迅速析出，通过抽滤可得到(NH4)3[Co(OH)6Mo6O18]。
C催化剂的制备：
将0.623g硝酸镧溶解于20毫升水中，形成均匀溶液。称取10g Al2O3(比表面200m2/g，孔体积为0.57cm3/g)，加入上述硝酸镧水溶液，浸渍30分钟，在空气中干燥12小时后放入120℃烘箱内烘干，520℃在流动空气气氛下焙烧2小时，冷却后制得稀土金属La改性的Al2O3载体，其中La(wt％)为2％。取制备的(NH4)3[Co(OH)6Mo6O18]物种0.7035g与10g上述改性后的Al2O3载体机械混合研磨均匀，在流动氮气下以2℃/min升温到600℃焙烧4小时,冷却后即制得Mo含量4wt％的C催化剂。
实施例3
(NH4)4[Ni(OH)6Mo6O18]的制备：
将10g钼酸铵溶解在20ml水中，加热到70℃，用1M硝酸将溶液酸化至pH到3.0，然后把1.57g硝酸镍加入溶液中，继续在70℃下搅拌反应0.2小时，固体粉末会从溶液中迅速析出，通过抽滤可得到(NH4)4[Ni(OH)6Mo6O18]。
D催化剂的制备：
将1.1087g NaNO3与10g Al2O3(比表面280m2/g，孔体积为0.76cm3/g)机械混合研磨均匀，520℃在流动空气气氛下焙烧5小时，冷却后制得碱金属Na改性的Al2O3载体，其中Na(wt％)为3％。取制备的(NH4)4[Ni(OH)6Mo6O18]1.7587g充分溶于20g水中，加入10g上述改性后的Al2O3载体，60℃密封浸渍120分钟后，挥发蒸干溶剂。将上述样品放入马福炉中，在流动空气下以5℃/min升温到550℃焙烧6小时,冷却后即制得Mo含量10wt％的D催化剂。
实施例4
(NH4)3[Rh(OH)6Mo6O18]的制备：
将15g钼酸铵溶解在20ml水中，加热到90℃，用1M盐酸将溶液酸化至pH到5.0，然后把2.67g氯化铑加入溶液中，继续在90℃下搅拌反应0.4小时，固体粉末会从溶液中迅速析出，通过抽滤可得到(NH4)3[Rh(OH)6Mo6O18]。
E催化剂的制备：
将0.310g Ce(NO3)3·6H2O溶解于20毫升水中，形成均匀溶液。称取10g Al2O3(比表面180m2/g，孔体积为0.51cm3/g)，加入上述硝酸铈水溶液，浸渍60分钟，在空气中干燥24小时后放入120℃烘箱内烘干，520℃在流动空气气氛下焙烧4小时，冷却后制得稀土金属Ce改性的Al2O3载体，其中Ce(wt％)为1％。取制备的(NH4)3[Rh(OH)6Mo6O18]物种0.5505g充分溶于20g乙腈中，加入10g上述改性后的Al2O3载体，40℃密封浸渍60分钟后，挥发蒸干溶剂。将上述样品放入马福炉中，在流动空气下以4℃/min升温到580℃焙烧4小时,冷却后即制得Mo含量3wt％的E催化剂。
实施例5
(NH4)2[Pt(OH)6Mo6O18]的制备：
将15g钼酸铵溶解在18ml水中，加热到70℃，用1M盐酸将溶液酸化至pH到3.0，然后把6.675g氯铂酸加入溶液中，继续在70℃下搅拌反应0.8小时，固体粉末会从溶液中迅速析出，通过抽滤可得到(NH4)2[Pt(OH)6Mo6O18]。
F催化剂的制备：
将0.536g KNO3·6H2O溶解于8毫升水中，形成均匀溶液。称取10g Al2O3(比表面200m2/g，孔体积为0.46cm3/g)，加入上述硝酸钾水溶液，浸渍30分钟，在空气中干燥12小时后放入120℃烘箱内烘干，520℃在流动空气气氛下焙烧2小时，冷却后制得碱金属K改性的Al2O3载体，其中K(wt％)为1.0％。取制备的(NH4)2[Pt(OH)6Mo6O18]物种0.5160g充分溶于20g水中，加入10g上述改性后的Al2O3载体，然后将上述溶液在60℃水浴封闭条件下离子交换3h，接着60℃挥发蒸干溶4剂。将上述样品放入马福炉中，在流动氩气下以4℃/min升温到620℃焙烧8小时,冷却后即制得Mo含量3wt％的F催化剂。
对比例1和实施例1～5反应评价：
具体步骤为：先将对比例1和实施例1～5中制得的催化剂在N2气氛下、500℃预处理1h，然后在N2气氛下冷却至反应温度，取5g处理后的催化剂装入固定床反应器(反应管内径为16mm，长度为32cm)中，原料自上而下通过催化剂床层，丁烯重量空速为1.5h-1，反应后产物采用Al2O3-plot柱的Agilent-7890B气相色谱在线分析，反应原料为丁烯，反应20h后取样分析，反应条件和结果列于表1。
表1催化剂反应条件及在线反应20小时后活性数据
Figure BDA0002409668850000091
以上所述，仅是本申请的几个实施例，并非对本申请做任何形式的限制，虽然本申请以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本申请，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本申请技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围。

Claims (10)

1.一种钼基催化剂，其特征在于，所述钼基催化剂包括活性组分和载体；所述活性组分负载在所述载体上；
所述活性组分选自具有式Ⅰ所示的化学式的化合物中的任一种，
(NH4)xM(OH)6Mo6O18 式Ⅰ
其中，x表示NH4 +的摩尔数；
x＝2、3、4；
M为金属元素I；所述金属元素I选自Ru、Rh、Ga、Al、Fe、Co、Ni、Cu、Pt中的至少一种；
所述载体包括金属元素II改性的氧化铝；所述金属元素II选自碱金属、碱土金属、稀土金属中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的钼基催化剂，其特征在于，所述金属元素II改性的氧化铝包括氧化铝和金属元素II；所述金属元素II负载在氧化铝上；
优选地，所述金属元素II选自Li，Na，K，Mg、La、Ce中的至少一种；
优选地，所述金属元素II在所述载体中的质量含量为0.2～6.0％；
优选地，所述活性组分中的Mo元素在所述催化剂中的质量含量为2～18％。
3.权利要求1或2所述的钼基催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法至少包括以下步骤：
a)将含有活性组分和载体的混合物，进行负载I，得到前驱体；
b)将所述前驱体进行焙烧I，得到钼基催化剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述负载I包括离子交换法、浸渍法I、机械混合法I中的任一种；
优选地，所述焙烧I的条件为：焙烧I温度为500～900℃；焙烧I升温速度为2～6℃/min；焙烧I时间为1～8h；
优选地，所述活性组分的获得至少包括以下步骤：
将含有金属元素I源和钼酸铵的原料，反应I，得到所述活性组分；
优选地，所述钼酸铵与金属元素I源的摩尔比为1:1-1:2；所述金属元素I源的摩尔数以金属元素I的摩尔数计。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述原料的pH为2.0～5.0；所述原料的pH通过加入酸进行调节；
优选地，所述酸选自硝酸，硫酸，盐酸，醋酸中的至少一种；
优选地，所述原料中还包括溶剂；所述溶剂包括水、乙腈中的任一种。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述反应I的条件为：反应I温度为50～100℃；反应I时间为0.1～3h。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述金属元素I源包括可溶性金属元素I盐；
所述可溶性金属元素I盐包括金属元素I的硝酸盐、金属元素I的氯化盐、金属元素I的醋酸盐中的至少一种。
8.一种丁烯歧化制备己烯和乙烯的方法，其特征在于，所述方法至少包括：将含有丁烯的原料气与催化剂接触反应II，得到己烯和乙烯；
所述催化剂选自权利要求1或2所述的催化剂、根据权利要求3至7中任一项所述的方法制备得到的催化剂中的任一种。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述反应II条件为：反应II温度为40～300℃；反应II压力为0.1～0.5MPa。
10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述原料气的重量空速为0.1～10h-1；
优选地，所述反应II在固定床反应器中进行。
CN202010172491.3A 2020-03-12 2020-03-12 一种钼基催化剂及其制备方法和应用 Active CN113385208B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010172491.3A CN113385208B (zh) 2020-03-12 2020-03-12 一种钼基催化剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010172491.3A CN113385208B (zh) 2020-03-12 2020-03-12 一种钼基催化剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113385208A true CN113385208A (zh) 2021-09-14
CN113385208B CN113385208B (zh) 2022-04-19

Family

ID=77615949

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010172491.3A Active CN113385208B (zh) 2020-03-12 2020-03-12 一种钼基催化剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113385208B (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA916735A (en) * 1972-12-12 Phillips Petroleum Company Olefin conversion and catalysts therefor
CN1915492A (zh) * 2005-08-15 2007-02-21 中国石油化工股份有限公司 丁烯歧化制乙烯和己烯的催化剂
CN102335631A (zh) * 2010-07-16 2012-02-01 中国石油天然气股份有限公司 一种低碳烯烃歧化用介孔催化剂及其应用
CN102614867A (zh) * 2011-01-30 2012-08-01 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃歧化用催化剂及其制备方法
CN104275193A (zh) * 2013-07-09 2015-01-14 中国石油化工股份有限公司 复分解催化剂
CN104888755A (zh) * 2015-06-02 2015-09-09 安徽工业大学 一种甲基吡啶水蒸气脱甲基的催化剂及其制备方法
CN108059580A (zh) * 2016-11-09 2018-05-22 中国科学院大连化学物理研究所 用于1-丁烯自歧化制备己烯/乙烯的催化剂及其制备方法
CN108137441A (zh) * 2015-07-31 2018-06-08 Ifp 新能源公司 使用含铝和钼的催化剂的烯烃复分解方法
CN109833915A (zh) * 2017-11-28 2019-06-04 中国科学院大连化学物理研究所 用于1-丁烯自歧化反应的钼负载型催化剂及其制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA916735A (en) * 1972-12-12 Phillips Petroleum Company Olefin conversion and catalysts therefor
CN1915492A (zh) * 2005-08-15 2007-02-21 中国石油化工股份有限公司 丁烯歧化制乙烯和己烯的催化剂
CN102335631A (zh) * 2010-07-16 2012-02-01 中国石油天然气股份有限公司 一种低碳烯烃歧化用介孔催化剂及其应用
CN102614867A (zh) * 2011-01-30 2012-08-01 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃歧化用催化剂及其制备方法
CN104275193A (zh) * 2013-07-09 2015-01-14 中国石油化工股份有限公司 复分解催化剂
CN104888755A (zh) * 2015-06-02 2015-09-09 安徽工业大学 一种甲基吡啶水蒸气脱甲基的催化剂及其制备方法
CN108137441A (zh) * 2015-07-31 2018-06-08 Ifp 新能源公司 使用含铝和钼的催化剂的烯烃复分解方法
CN108059580A (zh) * 2016-11-09 2018-05-22 中国科学院大连化学物理研究所 用于1-丁烯自歧化制备己烯/乙烯的催化剂及其制备方法
CN109833915A (zh) * 2017-11-28 2019-06-04 中国科学院大连化学物理研究所 用于1-丁烯自歧化反应的钼负载型催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DAZHOU ZHANG等: ""Investigations into the C4 olefin metathesis over Mo/Al2O3: Effects of support nature and pretreatment conditions on the product distribution"", 《APPLIED CATALYSIS A: GENERAL》 *
XIUJIE LI等: ""1-Butene metathesis over Mo/mordenite-alumina catalyst: Effect of sodium exchange degree in mordenite zeolite"", 《JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A: CHEMICAL》 *
马蕊英等: "氧化铼负载于介孔氧化铝催化剂丁烯歧化性能", 《化工学报》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113385208B (zh) 2022-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110270348B (zh) 一种贵金属单原子催化剂及其制备和应用
Liu et al. Highly efficient catalytic conversion of cellulose into acetol over Ni–Sn supported on nanosilica and the mechanism study
WO2015103851A1 (en) A process for vapor-phase methanol carbonylation to methyl formate, a catalyst used in the process and a method for preparing the catalyst
CN112337509A (zh) 一种碳-碳三键选择性加氢用mof基过渡金属单原子催化剂及其制备方法
CN110252298B (zh) 一种金属氧化物负载金高效催化甘油制备dha的催化剂及其制备方法
CN107511159B (zh) 有机-无机杂化路线制备镍钨双金属碳化物催化剂的制备方法及其应用
Chou et al. Palladium nanoparticles supported on nanosheet-like graphitic carbon nitride for catalytic transfer hydrogenation reaction
CN115646501A (zh) 熔融盐法合成的钴单原子催化剂及其应用
CN113385208B (zh) 一种钼基催化剂及其制备方法和应用
CN106552647B (zh) 银修饰的雷尼铜催化剂及其制备方法和碳四馏分选择性加氢除炔的方法
CN108855118B (zh) 一种高比表面积纯M1相MoVTeNbOx催化剂的制备方法
CN113121330B (zh) 一种催化剂级配的羧化工艺
CN114160160A (zh) 一种用于合成低碳羧酸烯基酯的三元金属催化剂及其制备方法和应用
CN111437816B (zh) 负载型银催化剂及其制备方法和应用
CN113372303A (zh) 一种制备四氢呋喃二甲醇二烷基醚的方法
US3987104A (en) Process for preparing saturated ketones and a catalyst for realizing the process
CN112892606B (zh) 一种负载型银催化剂及其制备方法和应用
CN113385172B (zh) 一种乙烷临氢脱氢制乙烯的催化剂及其制备和应用
CN113289670B (zh) 一种制备1,3-丁二烯的催化剂及其制备方法
CN109897659B (zh) 一种液体燃料的制备方法
CN109126779B (zh) 一种小分子多碳直链烯烃烷烃化及异构化可控制备方法
CN117380277A (zh) 一种丙烯氢甲酰化的改性多相催化剂及其制备方法和应用
CN107774248B (zh) 一种硅改性的费托合成催化剂及其应用
CN117753468A (zh) 一种催化氧化甘油制乳酸的负载型催化剂及其制备方法与应用
CN114887630A (zh) 一种水滑石负载双金属的催化剂以及制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant