CN113368824A - 一种改性锆基金属-有机骨架材料mof-808的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种改性锆基金属‑有机骨架材料MOF‑808的制备方法，属于有毒有害气体吸附净化领域。该制备方法操作步骤如下：(1)将氧氯化锆、1，3，5‑苯三甲酸溶解于N，N‑二甲基甲酰胺和甲酸的混合溶液中，之后进行水热反应，将所得产物依次用N，N‑二甲基甲酰胺、水和丙酮离心洗涤，经真空干燥后得到MOF‑808基体；(2)将MOF‑808基体加入至溶有改性剂的溶液中，搅拌一定时间后，依次用新鲜的溶剂和丙酮离心洗涤固体，经真空干燥后即得到改性锆基金属‑有机骨架材料MOF‑808。该方法制得的改性MOF‑808材料对二氧化氮、氨气、二氧化硫、甲醛和苯等典型有毒工业化学品具有良好的吸附净化能力。用于有毒工业化学品吸附净化。
Description
技术领域
本发明涉及一种改性锆基金属有机骨架材料MOF-808的制备方法，属于有 毒有害气体吸附净化领域，用于有毒工业化学品吸附净化。
背景技术
在遂行多样化军事任务的过程中，经典化学毒剂和有毒工业化学品扩散均会 对作战、应急救援及事故处理等人员的生命安全造成严重威胁。CBRN防护装 备除要求能够有效脱除污染空气中的毒剂分子外，还需要对各种有毒工业化学 品具有高效净化能力。各国军队目前主要使用的ASZM-TEDA型无铬浸渍活性 炭材料主要针对传统化学战防护战术需求设计，对经典毒剂如氯化氰、沙林等 具有良好的吸附能力，但对大部分有毒工业化学品如二氧化氮、二氧化硫和氨 气等的吸附性能较为有限。因此，迫切需要发展对有毒工业化学品具有优异净 化性能的新型吸附材料，进而为人员提供广谱有效的防护。
近年来，金属-有机骨架材料(MOFs)作为一种极具潜力的有毒有害气体吸 附净化材料，受到了人们的广泛关注。MOFs是一种由无机节点和有机连接体组 装形成的结晶多孔材料，具有巨大的比表面积和开放连通的孔道结构，其模块 化构筑方式和良好的结晶性，有助于在分子层次对结构和表面化学性质进行按 需设计。在诸多种类的MOFs材料中，锆基金属-有机骨架材料(Zr-MOFs)因 具有优异的热、机械和化学稳定性，被认为是最具实际应用前景的MOFs材料 之一。
MOF-808是一种由六核[Zr6(μ3-O)4(μ3-OH)4]节点与6个1，3，5-苯三甲酸配体连 接形成的Zr-MOF，由一元羧酸盐作为电荷平衡离子。MOF-808较低的节点连 接数和尺寸适中的连通孔道，十分有利于其在有毒有害物质吸附净化与催化降 解中的应用。已有的研究表明，MOF-808对于有机膦神经性毒剂表现出优异的 催化水解活性，其在碱性缓冲溶液中对有机膦毒剂模拟剂的降解半衰期小于0.5 min。然而，现有技术中，尚未发现将MOF-808应用于有毒有害气体，尤其是 有毒工业化学品吸附净化的先例。
发明内容
本发明的目的是针对现有无铬浸渍炭材料有毒工业化学品防护能力不足的 问题，提供一种改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808的制备方法，该材料可同 时实现对二氧化氮、氨气、二氧化硫、甲醛和苯等典型有毒工业化学品的高效 净化脱除。
本发明解决上述问题采用的技术方案，改性锆基金属-有机骨架材料 MOF-808的制备方法步骤如下：
(1)将物质的量比为3∶0.5～1.5的氧氯化锆ZrOCl2·8H2O和1，3，5-苯三甲酸H3BTC，溶解于物质的量比为1∶0.5～1.5的N，N-二甲基甲酰胺DMF和甲酸 HCOOH的混合溶液中，之后在110～150℃下水热反应36～72h，将所得产物依 次用DMF、H2O和丙酮于7000～9000rpm转速下离心洗涤3次，每次离心2～5 min，在130～160℃下真空干燥24～48h后，得到MOF-808基体；
(2)将MOF-808基体加入至溶有改性剂的溶液中，在10～150℃下搅拌 6～48h时间后，依次用新鲜的溶解改性剂所用的溶剂和丙酮，分别于7000～9000 rpm转速下离心洗涤固体3次，每次离心2～5min，在130～160℃下真空干燥 24～48h后，即得到改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808。
在上述步骤(2)中，改性剂为苯甲酸、2-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸、4- 羟基苯甲酸、4-硝基苯甲酸、对苯二甲酸、2-氨基对苯二甲酸、2-羟基对苯二甲 酸、2-硝基对苯二甲酸、间苯二甲酸、5-氨基间苯二甲酸、5-羟基间苯二甲酸、 5-硝基间苯二甲酸、2，6-吡啶二甲酸或3，5-吡啶二甲酸。
在上述步骤(2)中，溶解改性剂所用溶剂为水、DMF、乙醇或丙酮，改性 剂的浓度为5～500mmol/L，MOF-808与溶剂的质量比为1∶100～1000。
本发明还提供了锆基金属-有机骨架材料MOF-808在有毒有害气体吸附净 化，尤其是有毒工业化学品吸附净化领域的应用。现有技术主要将MOF-808应 用于有毒有害物质的催化降解，尚未发现将MOF-808应用于有毒有害气体，尤 其有毒工业化学品吸附净化的先例。
所述有毒工业化学品为有机气体、酸性气体、碱性气体、氢化物、氮氧化物 或醛类，其对应的代表物质分别为苯、二氧化硫、氨气、磷化氢、二氧化氮或 甲醛。
所述有毒有害气体浓度范围为10～5000ppm，吸附温度为0～50℃，相对湿 度为0～90％。
本发明的应用验证，在实施例中具体是通过对改性锆基金属-有机骨架材料 MOF-808对二氧化氮、氨气、二氧化硫、甲醛和苯等有毒工业化学品的吸附净 化进行验证实验，证明了本发明的特殊应用用途。
本发明的有益效果：(1)该方法采用MOF-808结构中存在的可置换的一元 羧酸盐电荷平衡离子，在保持MOF自身晶体结构不被破坏的前提下，通过合成 后修饰引入含有不同基团的改性剂，制备方法简便，重复性好，易于进行大规 模生产。
(2)该方法根据目标有毒有害气体的性质对MOF-808的表面化学性质进行 按需调控，从而实现对不同有毒有害气体的高效吸附净化。
附图说明
图1 改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808的粉末X射线衍射花样
图中：(a)为模拟所得的MOF-808衍射花样，(b)为MOF-808实验数据， (c)为808-BA实验数据，(d)为808-NH2BA实验数据，(e)为808-OHTA实 验数据，(f)为808-NO2IPA实验数据，(g)为808-PYDC实验数据。
图2 改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808的扫描电子显微镜照片
图中：(a)为MOF-808，(b)为808-BA，(c)为808-NH2BA，(d)为 808-OHTA，(e)为808-NO2IPA，(f)为808-PYDC。
图3 改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808的N2吸附-脱附等温线
图中：□为MOF-808，○为808-BA，△为808-NH2BA，
为808-OHTA，◇ 为808-NO2IPA，☆为808-PYDC。
图4 改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808的二氧化氮穿透吸附量和一氧 化氮释放比例
图中：(a)图为在相对湿度0％-15％条件下的实验数据，(b)图为在相对湿 度80％-80％条件下的实验数据；其中白色空白柱形为二氧化氮穿透吸附量，灰 色阴影柱形为一氧化氮释放比例，(1)为MOF-808，(2)为808-BA，(3)为 808-NH2BA，(4)为808-OHTA，(5)为808-NO2IPA，(6)为808-PYDC。
图5 改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808的氨气穿透吸附量
图中：白色空白柱形为在相对湿度0％-15％条件下的实验数据，灰色阴影柱 形为在相对湿度80％-80％条件下的实验数据，(1)为MOF-808，(2)为808-BA， (3)为808-NH2BA，(4)为808-OHTA，(5)为808-NO2IPA，(6)为808-PYDC。
图6 MOF-808基体与实施例2制备的改性锆基金属-有机骨架材料 808-NH2BA的二氧化硫穿透曲线
图中：□为MOF-808在相对湿度0％-15％条件下的实验数据，○为MOF-808 在相对湿度80％-80％条件下的实验数据，△为808-NH2BA在相对湿度0％-15％ 条件下的实验数据，
为808-NH2BA在相对湿度80％-80％条件下的实验数据。
图7 MOF-808基体与实施例2制备的改性锆基金属-有机骨架材料 808-NH2BA在相对湿度0％-15％条件下的甲醛穿透曲线
图中：□为MOF-808，○为808-NH2BA。
图8 MOF-808基体与实施例2制备的改性锆基金属-有机骨架材料 808-NH2BA在20℃下的苯吸附-脱附等温线
图中：□为MOF-808，○为808-NH2B。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明。
实施例1
改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808的制备方法步骤如下：
(1)将9.7g ZrOCl2·8H2O和2.1g H3BTC溶解于450mL DMF和450mL HCOOH的混合溶液中，随后在130℃下水热反应48h；将所得产物依次用DMF、 H2O和丙酮洗涤3次，每次洗涤后在8000rpm下离心3min以分离固体产物； 将固体物质在150℃下真空干燥24h，得到MOF-808基体；
(2)将1g MOF-808粉末加入至5mmol/L的苯甲酸的水溶液中，所用溶剂 水的质量为600g，并将混合液在25℃下搅拌24h；将所得产物依次用水和丙 酮洗涤3次，每次洗涤后在8000rpm下离心3min以分离固体产物；将固体物 质在150℃下真空干燥24h，得到改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808，记为 808-BA。
实施例2
改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808的制备方法步骤如下：
(1)将9.7g ZrOCl2·8H2O和1.05g H3BTC溶解于450mL DMF和600mL HCOOH的混合溶液中，随后在120℃下水热反应36h；将所得产物依次用DMF、 H2O和丙酮洗涤3次，每次洗涤后在9000rpm下离心2min以分离固体产物； 将固体物质在160℃下真空干燥36h，得到MOF-808基体；
(2)将1g MOF-808粉末加入至50mmol/L的2-氨基苯甲酸的DMF溶液中， 所用溶剂DMF的质量为300g，并将混合液在100℃下搅拌12h；将所得产物 依次用DMF和丙酮洗涤3次，每次洗涤后在9000rpm下离心2min以分离固体 产物；将固体物质在160℃下真空干燥36h，得到改性锆基金属-有机骨架材料 MOF-808，记为808-NH2BA。
实施例3
改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808的制备方法步骤如下：
(1)将9.7g ZrOCl2·8H2O和3.15g H3BTC溶解于450mL DMF和300mL HCOOH的混合溶液中，随后在140℃下水热反应72h；将所得产物依次用DMF、 H2O和丙酮洗涤3次，每次洗涤后在7000rpm下离心5min以分离固体产物； 将固体物质在140℃下真空干燥48h，得到MOF-808基体；
(2)将1g MOF-808粉末加入至100mmol/L的2-羟基对苯二甲酸的乙醇溶 液中，所用溶剂乙醇的质量为1000g，并将混合液在50℃下搅拌36h；将所得 产物依次用乙醇和丙酮洗涤3次，每次洗涤后在7000rpm下离心5min以分离 固体产物；将固体物质在140℃下真空干燥48h，得到改性锆基金属-有机骨架 材料MOF-808，记为808-OHTA。
实施例4
改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808的制备方法步骤如下：
(1)将9.7g ZrOCl2·8H2O和2.1g H3BTC溶解于450mL DMF和450mL HCOOH的混合溶液中，随后在130℃下水热反应48h；将所得产物依次用DMF、 H2O和丙酮洗涤3次，每次洗涤后在8000rpm下离心3min以分离固体产物； 将固体物质在130℃下真空干燥48h，得到MOF-808基体；
(2)将1g MOF-808粉末加入至300mmol/L的5-硝基间苯二甲酸的丙酮溶 液中，所用溶剂丙酮的质量为200g，并将混合液在20℃下搅拌48h；将所得 产物用丙酮洗涤6次，每次洗涤后在8000rpm下离心3min以分离固体产物； 将固体物质在130℃下真空干燥48h，得到改性锆基金属-有机骨架材料 MOF-808，记为808-NO2IPA。
实施例5
改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808的制备方法步骤如下：
(1)将9.7g ZrOCl2·8H2O和1.05g H3BTC溶解于450mL DMF和600mL HCOOH的混合溶液中，随后在150℃下水热反应36h；将所得产物依次用DMF、 H2O和丙酮洗涤3次，每次洗涤后在9000rpm下离心2min以分离固体产物； 将固体物质在160℃下真空干燥36h，得到MOF-808基体；
(2)将1g MOF-808粉末加入至500mmol/L的2，6-吡啶二甲酸的DMF溶 液中，所用溶剂DMF的质量为100g，并将混合液在30℃下搅拌48h；将所 得产物依次用DMF和丙酮洗涤3次，每次洗涤后在7000rpm下离心5min以分 离固体产物；将固体物质在160℃下真空干燥36h，得到改性锆基金属-有机骨 架材料MOF-808，记为808-BYDC。
实施例6
本发明通过固定床吸附实验研究了上述5种改性锆基金属-有机骨架材料 MOF-808对NO2的动态吸附性能。NO2的动态吸附实验分别在相对湿度0％-15％ 和80％-80％两种条件下进行，以评价材料在极端干燥条件和极端潮湿条件下对 NO2的吸附能力。相对湿度为0％-15％时，材料表面干燥，气流相对湿度为15％； 相对湿度为80％-80％时，气流相对湿度为80％，且材料预先在湿度80％的气流 中吹扫平衡至恒重。测试时NO2初始浓度为250ppm，温度为25℃，气体流量 为20mL/min，吸附床层内径3mm，床层高度约4mm。由于NO2往往会在材 料表面还原形成有毒副产物NO，因此在测试过程中同时对尾气中NO2和NO浓 度进行监测。当尾气中NO2浓度达到20ppm或NO浓度达到200ppm(检测仪 传感器上限)时，认为材料被穿透，停止通入NO2。通过对穿透曲线面积积分 获得材料对NO2的穿透吸附量，并进一步计算得到吸附过程中NO的释放比例。
实施例7
本发明通过固定床吸附实验研究了上述5种改性锆基金属-有机骨架材料 MOF-808对NH3的动态吸附性能。NH3的动态吸附实验分别在相对湿度0％-15％ 和80％-80％两种条件下进行，以评价材料在极端干燥条件和极端潮湿条件下对 NH3的吸附能力。相对湿度为0％-15％时，材料表面干燥，气流相对湿度为15％； 相对湿度为80％-80％时，气流相对湿度为80％，且材料预先在湿度80％的气流 中吹扫平衡至恒重。测试时NH3初始浓度为1320ppm，温度为25℃，气流相 对湿度为15％，气体流量为20mL/min，吸附床层内径3mm，床层高度约4mm。 当尾气中NH3浓度达到100ppm(检测仪传感器上限)时，认为材料被穿透， 停止通入NH3。通过对穿透曲线面积积分获得材料对NH3的穿透吸附量。
实施例8
本发明通过固定床吸附实验研究了MOF-808和808-NH2BA对SO2的动态吸 附性能。SO2的动态吸附实验分别在相对湿度0％-15％和80％-80％两种条件下进 行，以评价材料在极端干燥条件和极端潮湿条件下对SO2的吸附能力。相对湿 度为0％-15％时，材料表面干燥，气流相对湿度为15％；相对湿度为80％-80％ 时，气流相对湿度为80％，且材料预先在湿度80％的气流中吹扫平衡至恒重。 测试时SO2初始浓度为765ppm，温度为25℃，气体流量为20mL/min，吸附 床层内径3mm，床层高度约4mm。当尾气中SO2浓度达到20ppm(检测仪传感器上限)时，认为材料被穿透，停止通入SO2。通过对穿透曲线面积积分获得 材料对SO2的穿透吸附量。
实施例9
本发明通过固定床吸附实验研究了MOF-808和808-NH2BA对甲醛的动态吸 附性能。测试时甲醛初始浓度为200ppm，温度为25℃，气流相对湿度为15％， 气体流量为20mL/min，吸附床层内径3mm，床层高度约4mm。当尾气中甲醛 浓度达到初始浓度时，停止通入甲醛。之后，在25℃下继续用洁净空气对材料 进行吹扫，同时记录尾气中甲醛浓度随时间的变化情况，以评价材料与甲醛吸 附作用的强弱。通过对穿透曲线面积积分获得材料对甲醛的动态饱和吸附量。
实施例10
本发明采用重量法研究了MOF-808和808-NH2BA在20℃下对苯的静态吸 附-脱附性能。测试前首先将样品在130℃下真空干燥处理12h，待样品降至 20℃时，进行苯的吸附-脱附等温线测试。
结果分析
对本发明制备的改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808进行结构分析和吸附 性能测试，从而得到如下结果：
(1)利用粉末X射线衍射，对实施例1～5所制得的改性锆基金属-有机骨架 材料MOF-808进行物相分析，并与MOF-808基体和模拟所得的MOF-808衍射 峰进行对比，从而得到如附图1所示的X射线衍射花样。由附图1可知，按照 本发明公开的方法对MOF-808进行改性后，所得改性材料的衍射峰与MOF-808 基体和模拟所得的MOF-808衍射峰一致，仍能够保持MOF-808原有的晶体结 构，并未出现可见的结构降解，或形成新的杂质相。
(2)利用扫描电子显微镜，对实施例1～5所制得的改性锆基金属-有机骨架 材料MOF-808进行表面形貌分析，并与MOF-808基体的形貌进行对比，从而 得到如附图2所示的扫描电子显微镜照片。由附图2可知，按照本发明公开的 方法对MOF-808进行改性后，所得改性材料仍能够保持MOF-808原有的共生 八面体形貌，并未出现明显的形貌变化，或形成具有不同形貌的杂质相。
(3)利用N2吸附-脱附等温线，对实施例1～5所制得的改性锆基金属-有机 骨架材料MOF-808进行比表面和孔隙结构分析，并与MOF-808基体进行对比， 从而得到附图3所示的N2吸附-脱附等温线和表1所示的比表面与孔隙结构。由 附图3和表1可知，按照本发明公开的方法对MOF-808进行改性后，所得改性 材料仍具有较高的BET比表面积和孔隙容积，并未因改性造成孔隙结构坍塌。
表1 MOF-808基体与改性MOF-808的比表面和孔隙性质
(4)利用固定床吸附实验研究了实施例1～5所制得的改性锆基金属-有机骨 架材料MOF-808，在相对湿度0％-15％和80％-80％两种条件下对二氧化氮的动 态吸附性能，并与MOF-808基体进行对比，从而得到附图4和表2所示的二氧 化氮穿透吸附量和一氧化氮释放比例。由附图4和表2可知，实施例1～5所制 得的改性MOF-808在极端干燥条件下(相对湿度0％-15％)，对二氧化氮的穿透 吸附量相比于MOF-808基体均有明显提高，且在极端潮湿条件下(相对湿度 80％-80％)的二氧化氮穿透吸附量仍能得到一定保持。其中，实施例2制得的 808-NH2BA材料在相对湿度0％-15％和80％-80％条件下对二氧化氮的穿透吸附 量分别可达160和153mg·g-1，相比于MOF-808基体分别增大了191％和303％， 其一氧化氮释放比例分别可低至6％和3％，相比于MOF-808基体分别减小了 81％和87％。808-NH2BA在具有较高二氧化氮吸附能力的同时，显著抑制了有 毒副产物一氧化氮的生成。
表2 改性MOF-808在不同湿度条件下的NO2穿透吸附量和NO释放比例
(5)利用固定床吸附实验研究了实施例1～5所制得的改性锆基金属-有机骨 架材料MOF-808，在相对湿度0％-15％和80％-80％两种条件下对氨气的动态吸 附性能，并与MOF-808基体进行对比，从而得到附图5和表3所示的氨气穿透 吸附量。由附图5和表3可知，实施例1～5所制得的改性MOF-808在极端干燥 条件(相对湿度0％-15％)和极端潮湿条件(相对湿度80％-80％)下对氨气的 穿透吸附量相比于MOF-808基体均有明显提高，且在极端潮湿条件下(相对湿 度80％-80％)氨气的穿透吸附量仍能得到较好保持。其中，实施例2制得的 808-NH2BA材料在相对湿度0％-15％和80％-80％条件下对氨气的穿透吸附量分别可达53和47mg·g-1，相比于MOF-808基体分别增大了47％和9％，对氨气具 有较高的吸附能力。
表3 改性MOF-808在不同湿度条件下的氨气穿透吸附量
(6)利用固定床吸附实验研究了MOF-808基体与实施例2制得的 808-NH2BA材料在相对湿度0％-15％和80％-80％条件下对二氧化硫的动态吸附 性能，从而得到附图6和表4所示的二氧化硫穿透吸附量。由附图6和表4可 知，实施例2所制得的改性MOF-808材料在相对湿度0％-15％和80％-80％条件 下对二氧化硫的穿透吸附量分别可达16.8和47.1mg·g-1，相比于MOF-808基体 分别增大了32％和85％，对二氧化硫具有较高的吸附能力。
(7)利用固定床吸附实验研究了MOF-808基体与实施例2制得的 808-NH2BA材料在相对湿度0％-15％条件下对甲醛的动态吸附性能，从而得到 附图7所示的甲醛穿透曲线和表4所示的甲醛动态饱和吸附量。由附图7和表4 可知，实施例2所制得的改性MOF-808材料对甲醛的动态饱和吸附量可达42.6 mg·g-1，对甲醛具有较高的吸附能力。
(8)利用重量法研究了MOF-808基体与实施例2制得的808-NH2BA材料 在20℃下对苯的静态吸附性能，从而得到附图8所示的苯吸附-脱附等温线和 表4所示的苯静态吸附量。由附图8和表4可知，实施例2所制得的改性MOF-808 材料对苯的静态吸附量可达36％，对苯具有较高的吸附能力。
表4 MOF-808基体和808-NH2BA对不同有毒工业化学品的吸附量
综上所述，本发明的制备方法所得改性MOF-808材料对二氧化氮、氨气、 二氧化硫、甲醛和苯等典型有毒工业化学品具有良好的吸附净化能力。
Claims (5)
1.一种改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808的制备方法，其特征在于该方法步骤如下：
(1)将物质的量比为3∶0.5～1.5的氧氯化锆ZrOCl2·8H2O和1，3，5-苯三甲酸H3BTC，溶解于物质的量比为1∶0.5～1.5的N，N-二甲基甲酰胺DMF和甲酸HCOOH的混合溶液中，之后在110～150℃下水热反应36～72h，将所得产物依次用DMF、H2O和丙酮于7000～9000rpm转速下离心洗涤3次，每次离心2～5min，在130～160℃下真空干燥24～48h后，得到MOF-808基体；
(2)将MOF-808基体加入至溶有改性剂的溶液中，在10～150℃下搅拌6～48h时间后，依次用新鲜的溶解改性剂所用的溶剂和丙酮，分别于7000～9000rpm转速下离心洗涤固体3次，每次离心2～5min，在130～160℃下真空干燥24～48h后，即得到改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808。
2.根据权利要求1所述的一种改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808的制备方法，其特征在于，步骤(2)中改性剂为苯甲酸、2-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸、4-羟基苯甲酸、4-硝基苯甲酸、对苯二甲酸、2-氨基对苯二甲酸、2-羟基对苯二甲酸、2-硝基对苯二甲酸、间苯二甲酸、5-氨基间苯二甲酸、5-羟基间苯二甲酸、5-硝基间苯二甲酸、2，6-吡啶二甲酸或3，5-吡啶二甲酸。
3.根据权利要求1所述的一种改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808的制备方法，其特征在于，步骤(2)中溶解改性剂所用溶剂为水、DMF、乙醇或丙酮，改性剂的浓度为5～500mmol/L，MOF-808与溶剂的质量比为1∶100～1000。
4.根据权利要求1所述的一种改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808的制备方法，其特征在于，所述的改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808用于有毒工业化学品吸附净化领域，所述有毒工业化学品为有机气体、酸性气体、碱性气体、氢化物、氮氧化物或醛类，其对应的代表物质分别为苯、二氧化硫、氨气、磷化氢、二氧化氮或甲醛。
5.根据权利要求1所述的一种改性锆基金属-有机骨架材料MOF-808的制备方法，其特征在于，所述有毒工业化学品浓度为10～5000ppm，吸附温度为0～50℃，相对湿度为0～90％。
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