CN115301207A - 一种微流控合成分级孔锆基金属有机框架材料mof-808的方法 - Google Patents

一种微流控合成分级孔锆基金属有机框架材料mof-808的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种微流控合成分级孔锆基金属有机框架材料MOF‑808的方法。本发明的特点在于利用了MOF‑808在合成时间不足的情况下会造成的金属簇不饱和配位而产生金属节点的缺失，缺失的金属节点会使得MOF‑808的结构中出现了额外的介孔。并使用微流控设备成功在低于MOF‑808完全配位的时间进行了合成，这些介孔的大小和体积可以通过调节不饱和配位合成的时间以及金属离子和有机配体的比例进行调控。分级孔MOF‑808在CO2的吸附上表现出比常规水热法合成更加优异的性能，对CO2的吸附量提升了近43%。本发明在对MOF‑808孔道结构调控，制备高性能的CO2分离和吸附材料方面有着重要意义。

Description

一种微流控合成分级孔锆基金属有机框架材料MOF-808的 方法
技术领域
本发明涉及锆基金属有机框架材料的合成技术，具体涉及一种微流控合成分级孔锆基金属有机框架材料MOF-808的方法。
背景技术
由于工业上日益增长的能源需求以及化石燃料的大量消耗，CO2的过度排放使得大气中的温室气体含量不断上升，造成了全球气候变暖和温室效应等问题，这已成为全球关注的问题。为了减缓全球变暖，对大气中的CO2进行分离和捕集是一种有效解决的手段，可以降低CO2在大气中的浓度。常规的CO2分离和捕集方法主要有物理法和化学法，物理法采用吸附剂材料分离和捕获CO2，更加方便和清洁，符合可持续发展的策略。传统的CO2吸附剂主要有活性炭、分子筛、氧化铝等多孔材料，而不同类型的材料对于CO2的分离和捕集性能有很大的差异，因此选择和制备高效的CO2吸附剂材料至关重要。金属-有机框架材料(MOFs)一类发展迅速的新型多孔材料，其具有独特的拓扑结构、稳定的孔道结构和高比表面积，在CO2的分离和捕集上表现出其它传统多孔吸附剂所没有的优势。
MOFs材料是一类由有机连接配体和金属节点或金属簇组成的新型多孔材料，通过有机配体与金属离子或团簇之间的配位键构成MOFs零维、一维、二位和三维的空间结构。近年来，随着MOFs材料的不断发展，大量具有不同孔隙结构的MOFs材料被制备，通过改变有机配体和金属节点的种类，从而定向合成了具有配体官能化、明确的孔道尺寸以及开放的金属中心或不饱和配位中心的MOFs材料，从而实现MOFs材料的不同功能化。而CO2具有动力学直径小(0.33 nm)和四极矩大的特点，这使得CO2与MOFs框架结构之间能够存在较强的作用力。基于这些优点，MOFs材料被广泛应用于CO2的分离和捕集。
MOF-808是一种以6配位的Zr6(μ-O)4(OH)4(COO)6为二级建筑单元与1,3,5-苯三甲酸组装形成的spn型锆基金属-有机框架材料。MOF-808具有优异的稳定性和丰富的孔隙结构，骨架中包含的一个介观孔笼结构使得MOF-808存在0.48 nm和1.84 nm两种直径的孔，尺寸较大的孔更有利于CO2气体进入孔道中。MOF-808骨架中配位的甲酸根容易被脱除，能够形成大量的缺陷位点作为CO2气体的吸附中心，并且MOF-808可以通过配体的改性、金属节点的取代以及酸的蚀刻等处理方式对其结构进行调控，进一步提高缺陷位点数量，形成更多的气体吸附中心。这使得MOF-808在CO2的分离和捕集上表现出了独特优势。总的来说，MOF-808凭借优异的性能被认为是对CO2进行分离捕集潜在吸附剂材料。
然而，目前MOF-808大多是通过水热法直接合成，该方法反应时间长，反应过程无法控制，很难对MOFs的结构进行调整，难以满足人们的要求。微流控合成MOFs是一种新兴的MOFs材料合成技术。微流控能够在几十至几百微米的微观尺度下，控制微升甚至更小体积的流体进行连续化学合成反应。微流控合成系统中的反应空间小，比表面积大，使得反应进行时的传质和传热效率比传统反应高很多，合成速度快。微流控合成的反应管路尺寸小，可以根据反应的需求灵活地调整反应系统，从而对MOFs的合成和生长过程进行灵活精确的操控。因此，我们利用微流控可灵活调控合成时间以及高效传热传质的特性，在低于MOF-808完全配位的时间内进行合成，对MOF-808的孔道结构进行了调控，合成了具有分级孔的MOF-808，并且通过调节不同合成时间以及金属和有机配体的配比对介孔的体积和大小进行调控，能够制备出高CO2吸附性能的MOF-808。
发明内容
本发明的目的是利用短时间的合成造成MOF-808金属节点的缺失形成额外介孔，并使用微流控多相液滴反应系统连续可控地制备出具有多级孔结构的锆基金属-有机框架材料MOF-808，提升MOF-808对CO2的分离和吸附性能，能够满足CO2储存、吸附和分离方面的实际需求。
为了解决上述问题，本发明提供了一种微流控合成多级孔锆基金属-有机框架材料MOF-808的制备方法，具体制备方法步骤如下：
(1)设计组装微流控多相液滴流合成装置。微流控合成装置的组成主要包括两台注射泵、液滴生成装置、加热反应段、冷却猝灭段、产品收集装置，使用PTFE毛细管作为连接和反应管道。惰性连续相和反应分散相同时注入到液滴生成装置中，形成均匀液滴进入加热段中进行反应，反应结束后的液滴进入冷却段淬灭，最后对产物进行收集。
(2)将物质的量比为3:1~3的八水合氯氧化锆(ZrOCl2.8H2O)和1,3,5-苯三甲酸(H3BTC)溶解于体积比为1:1~1.5的甲酸(HCOOH)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的混合溶液中制得MOF-808前驱液，前驱液中八水合氯氧化锆浓度为0.04 ~0.06 M, 1,3,5-苯三甲酸浓度为0.02 ~0.04 M，超声震荡使其充分溶解混合。
(3)将前驱液装载在一支微注射器内作为反应分散相，将二甲基硅油装载在另一只微注射器中作为惰性连续相。
(4)两台注射泵同时将分散相和连续相注入液滴生成装置中，形成均匀稳定的液滴，液滴通过管道进入加热段，控制加热段温度为100~120 ℃，控制两种不同配比的MOFs前驱液的合成时间为15~120 min。0℃低温冷却进行猝灭反应。
(5)对产物进行收集。将收集的产物使用石油醚洗涤2次，每次8~24 h；再使用甲醇洗涤2次，每次8~24 h；再使用丙酮洗涤2次，每次8~24 h；最后将分离后的产物在80 ℃下进行真空干燥，得到白色粉末状分级孔MOF-808。
(6)采用常规水热法合成不同配比的MOF-808。将步骤(2)制备的MOFs前驱液转移至100 ml的高压水热釜，在100~120℃下反应24 h，冷却至室温，将收集的产物使用DMF溶液洗涤2次，每次8~24 h；再使用甲醇洗涤2次，每次8~24 h；再使用丙酮洗涤2次，每次8~24 h；最后将分离后的产物在80 ℃下进行真空干燥，得到白色粉末状MOF-808。
在上述步骤(1)中，液滴生成装置为在T型三通中植入玻璃毛细管的T型共聚焦液滴生成装置。
在上述步骤(1)中，进行反应的PTFE毛细管内径为800~1200 μm，外径为1200~1600μm。
在上述步骤(1)中，分散相毛细管水平接入T型共聚焦液滴生成装置，连续相毛细管垂直接入T型共聚焦液滴生成装置，分散相流体与连续相流体保持垂直。
在上述步骤(4)中，分散相流量为20~40 μl/min，连续相流量为40~60 μl/min。
本发明主要通过微流控控制合成时间和MOFs前驱液中金属和有机配体的配比对MOF-808的孔隙结构进行调控，获得高CO2吸附性能的锆基金属有机框架材料MOF-808。
本发明的有益效果在于：
本发明人通过微流控连续合成锆基金属有机框架材料MOF-808的制备方法进行探索研究，发现对比常规水热法所合成的完全配位MOF-808，微流控合成能在低于MOF-808完全配位的时间内进行合成，且制备的MOF-808具有良好的晶型，以及除了本征的孔道外的额外介孔，介孔的数量可以根据合成时间灵活调控。额外的介孔能够促进CO2与MOF-808吸附位点的接触，增加CO2的吸附位点。微流控合成能够大幅度缩短反应时间，最短15 min即可生成反应产物。本发明使用微流控合成的分级孔MOF-808在CO2的吸附上表现出比常规水热法合成更加优异的性能，对CO2的吸附量提升了近43%。
附图说明
图1为微流控多相液滴反应系统示意图。
图2是本发明实例1~8、对比例1~2合成的锆基金属有机框架材料MOF-808的XRD图片。
图3是本发明实例3、实施例6、对比例1~2合成的锆基金属有机框架材料MOF-808的SEM照片。
图4是本发明实例1~8、对比例1~2合成的锆基金属有机框架材料MOF-808的孔径分布图。
图5是本发明实例1~8、对比例1~2合成的锆基金属有机框架材料MOF-808的在0℃不同压力条件下的CO2气体吸附性能图。
具体实施方式
为了能够能加清楚、完整地描述本发明的技术方案，以下将结合实施例对本发明进行进一步详细说明，但不因此而限制本发明。
实施例1
(1)构建微流控合成装置 (如图1)：微流控合成装置的组成主要包括两台注射泵、T型液滴生成装置、加热反应段、冷却猝灭段、产品收集装置，内径为1 mm的PTFE毛细管作为连接和反应管道。
(2) 将0.32 g八水合氯氧化锆（ZrOCl2.8H2O），0.22 g均苯三甲酸（H3BTC）溶解在15 mL N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和10 mL甲酸(HCOOH)的混合溶液中，超声混合30 min，溶解完全后的溶液装入注射器中作为分散相，将第二支注射器装入二甲基硅油作为惰性连续相。
(3)设置分散相流量为40 μl/min，连续相流量为40 μl/min，分散相从T型液滴生成装置水平的端口通入，连续相从垂直的端通入。两台注射泵同时将分散相和连续相注入液滴生成装置中，形成均匀稳定的液滴，液滴通过PTFE毛细管进入110℃的加热段，控制液滴在加热段停留时间为15 min，随后液滴随管道进入装有冰水混合物的保温箱，最后进入产物收集装置。
(4) 将收集的产物放入石油醚中洗涤2次，每次8 h；甲醇中洗涤2次，每次8h；将产物分离后放入丙酮中洗涤2次，每次8 h；最后将分离后的产物在80 ℃下真空干燥，得到白色的MOF-808粉末，记为MOF-808-15-1。
实施例2
(1) 如实施例1步骤(1)中搭建微流控合成装置。
(2) 将0.32 g八水合氯氧化锆（ZrOCl2.8H2O），0.22 g均苯三甲酸（H3BTC）溶解在15 mL N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和10 mL甲酸(HCOOH)的混合溶液中，超声混合30 min，溶解完全后的溶液装入注射器中作为分散相，将第二支注射器装入二甲基硅油作为惰性连续相。
(3) 设置分散相流量为40 μl/min，连续相流量为40 μl/min，分散相从T型液滴生成装置水平的端口通入，连续相从垂直的端通入。两台注射泵同时将分散相和连续相注入液滴生成装置中，形成均匀稳定的液滴，液滴通过PTFE毛细管进入110℃的加热段，控制液滴在加热段停留时间为30 min，随后液滴随管道进入装有冰水混合物的保温箱，最后进入产物收集装置。
(4) 如实施例1步骤(4)中进行MOF-808的洗涤和干燥，记为MOF-808-30-1。
实施例3
(1) 如实施例1步骤(1)中搭建微流控合成装置。
(2) 将0.32 g八水合氯氧化锆（ZrOCl2.8H2O），0.22 g均苯三甲酸（H3BTC）溶解在15 mL N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和10 mL甲酸(HCOOH)的混合溶液中，超声混合30 min，溶解完全后的溶液装入注射器中作为分散相，将第二支注射器装入二甲基硅油作为惰性连续相。
(3) 设置分散相流量为40 μl/min，连续相流量为40 μl/min，分散相从T型液滴生成装置水平的端口通入，连续相从垂直的端通入。两台注射泵同时将分散相和连续相注入液滴生成装置中，形成均匀稳定的液滴，液滴通过PTFE毛细管进入110℃的加热段，液滴在加热段停留时间为60 min，随后液滴随管道进入装有冰水混合物的保温箱，最后进入产物收集装置。
(4) 如实施例1步骤(4)中进行MOF-808的洗涤和干燥，记为MOF-808-60-1。
实施例4
(1) 如实施例1步骤(1)中搭建微流控合成装置。
(2) 将0.32 g八水合氯氧化锆（ZrOCl2.8H2O），0.22 g均苯三甲酸（H3BTC）溶解在15 mL N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和10 mL甲酸(HCOOH)的混合溶液中，超声混合30 min，溶解完全后的溶液装入注射器中作为分散相，将第二支注射器装入二甲基硅油作为惰性连续相。
(3) 设置分散相流量为40 μl/min，连续相流量为40 μl/min，分散相从T型液滴生成装置水平的端口通入，连续相从垂直的端通入。两台注射泵同时将分散相和连续相注入液滴生成装置中，形成均匀稳定的液滴，液滴通过PTFE毛细管进入110℃的加热段，液滴在加热段停留时间为120 min，随后液滴随管道进入装有冰水混合物的保温箱，最后进入产物收集装置。
(4) 如实施例1步骤(4)中进行MOF-808的洗涤和干燥，记为MOF-808-120-1。
实施例5
(1) 如实施例1步骤(1)中搭建微流控合成装置。
(2) 将0.48 g八水合氯氧化锆（ZrOCl2.8H2O），0.11 g均苯三甲酸（H3BTC）溶解在15 mL N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和10 mL甲酸(HCOOH)的混合溶液中，超声混合30 min，溶解完全后的溶液装入注射器中作为分散相，将第二支注射器装入二甲基硅油作为惰性连续相。
(3) 设置分散相流量为40 μl/min，连续相流量为40 μl/min，分散相从T型液滴生成装置水平的端口通入，连续相从垂直的端通入。两台注射泵同时将分散相和连续相注入液滴生成装置中，形成均匀稳定的液滴，液滴通过PTFE毛细管进入110℃的加热段，液滴在加热段停留时间为15 min，随后液滴随管道进入装有冰水混合物的保温箱，最后进入产物收集装置。
(4) 如实施例1步骤(4)进行MOF-808的洗涤和干燥，记为MOF-808-15-3。
实施例6
(1) 如实施例1步骤(1)中搭建微流控合成装置。
(2) 将0.48 g八水合氯氧化锆（ZrOCl2.8H2O），0.11 g均苯三甲酸（H3BTC）溶解在15 mL N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和10 mL甲酸(HCOOH)的混合溶液中，超声混合30 min，溶解完全后的溶液装入注射器中作为分散相，将第二支注射器装入二甲基硅油作为惰性连续相。
(3) 设置分散相流量为40 μl/min，连续相流量为40 μl/min，分散相从T型液滴生成装置水平的端口通入，连续相从垂直的端通入。两台注射泵同时将分散相和连续相注入液滴生成装置中，形成均匀稳定的液滴，液滴通过PTFE毛细管进入110℃的加热段，液滴在加热段停留时间为30 min，随后液滴随管道进入装有冰水混合物的保温箱，最后进入产物收集装置。
(4) 如实施例1步骤(4)进行MOF-808的洗涤和干燥，记为MOF-808-30-3。
实施例7
(1) 如实施例1步骤(1)中搭建微流控合成装置。
(2) 将0.48 g八水合氯氧化锆（ZrOCl2.8H2O），0.11 g均苯三甲酸（H3BTC）溶解在15 mL N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和10 mL甲酸(HCOOH)的混合溶液中，超声混合30 min，溶解完全后的溶液装入注射器中作为分散相，将第二支注射器装入二甲基硅油作为惰性连续相。
(3) 设置分散相流量为40 μl/min，连续相流量为40 μl/min，分散相从T型液滴生成装置水平的端口通入，连续相从垂直的端通入。两台注射泵同时将分散相和连续相注入液滴生成装置中，形成均匀稳定的液滴，液滴通过PTFE毛细管进入110℃的加热段，液滴在加热段停留时间为60 min，随后液滴随管道进入装有冰水混合物的保温箱，最后进入产物收集装置。
(4) 如实施例1步骤(4)进行MOF-808的洗涤和干燥，记为MOF-808-60-3。
实施例8
(1) 如实施例1步骤(1)中搭建微流控合成装置。
(2) 将0.48 g八水合氯氧化锆（ZrOCl2.8H2O），0.11 g均苯三甲酸（H3BTC）溶解在15 mL N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和10 mL甲酸(HCOOH)的混合溶液中，超声混合30 min，溶解完全后的溶液装入注射器中作为分散相，将第二支注射器装入二甲基硅油作为惰性连续相。
(3) 设置分散相流量为40 μl/min，连续相流量为40 μl/min，分散相从T型液滴生成装置水平的端口通入，连续相从垂直的端通入。两台注射泵同时将分散相和连续相注入液滴生成装置中，形成均匀稳定的液滴，液滴通过PTFE毛细管进入110℃的加热段，液滴在加热段停留时间为120 min，随后液滴随管道进入装有冰水混合物的保温箱，最后进入产物收集装置。
(4) 如实施例1步骤(4)进行MOF-808的洗涤和干燥，记为MOF-808-120-3。
对比例1
常规水热法合成MOF-808：
(1)将0.32 g八水合氯氧化锆（ZrOCl2.8H2O），0.22 g均苯三甲酸（H3BTC）溶解在15mL N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和10 mL甲酸(HCOOH)的混合溶液中，超声混合30 min。
(2)将溶液转移至100 ml的高压水热釜，在110℃下反应24 h，冷却至室温。
(3)将收集的产物使用DMF溶液洗涤2次，每次8 h；再使用甲醇洗涤2次，每次8h；再使用丙酮洗涤2次，每次8h。最后将分离后的产物在80 ℃下进行真空干燥，得到白色粉末状MOF-808，记为MOF-808-S-1。
对比例2
常规水热法合成MOF-808：
(1)将0.48 g八水合氯氧化锆（ZrOCl2.8H2O），0.11 g均苯三甲酸（H3BTC）溶解在15mL N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和10 mL甲酸(HCOOH)的混合溶液中，超声混合30 min。
(2)将溶液转移至100 ml的高压水热釜，在110℃下反应24 h，冷却至室温。
(3)将收集的产物使用DMF溶液洗涤2次，每次8 h；再使用甲醇洗涤2次，每次8 h；再使用丙酮洗涤2次，每次8 h。最后将分离后的产物在80 ℃下进行真空干燥，得到白色粉末状MOF-808，记为MOF-808-S-3。
结果分析
对本发明制备的锆基金属-有机框架材料MOF-808进行结构表征和CO2吸附性能测试，其结果如下：
本实例1~8、对比例1~2制备的MOF-808粉末的XRD图如图2所示，XRD图显示微流控合成的MOF-808特征峰与常规水热法合成MOF-808衍射峰完全吻合，表明MOF-808成功合成。
本实例1~8、对比例1~2制备的MOF-808粉末呈白色，实例3制备的MOF-808的SEM图片如图3中(a)所示，实例6制备的MOF-808的SEM图片如图3中(b)所示，对比例1制备的MOF-808的SEM图片如图3中(c)所示，对比例2制备的MOF-808的SEM图片如图3中(d)所示。微流控制备的MOF-808是具有纳米尺寸的小颗粒，尺寸为30-50 nm，形状不规则，颗粒边缘模糊，形状接近球型。对比例1~2使用水热法制备的两种MOF-808都显示出规则的八面体晶体形状，对比例1晶体尺寸为0.1~0.2 μm，尺寸较均匀。对比例2晶体尺寸为0.1~0.3 μm，由于对比例2加入了过量的锆离子，出现了少量晶体团聚。
对本实例1~8、对比例1~2制备的MOF-808粉末进行氮气吸脱附测试，由密度泛函理论(NLDFT)对氮气吸脱附等温线计算，得到材料的孔径分布，孔径分布图如图4所示。并对材料的孔隙结构进行了分析，孔隙结构特征如表1所示。从孔径分布以及孔隙结构可以看出，微流控合成MOF-808显示出微孔和介孔的孔径分布，除了具有本征MOF-808在0.48nm的微孔和1.8nm左右的介孔外，还具有额外介孔。实例1~4制备的MOF-808额外介孔分布在2~15 nm和20 nm左右，介孔的孔体积随着合成时间的增加而增大。而对比例1水热法制备的MOF-808无额外介孔存在。实例5~8制备的MOF-808额外介孔分布在20 nm左右，介孔的孔体积在合成时间为60 min时达到最大。而对比例2水热法制备的MOF-808虽然在20 nm处存在介孔，但介孔的孔体积低于微流控所制备的MOF-808。通过微流控在不同合成时间和不同配比所合成MOF-808与水热法进行对比，表明微流控能够合成分级孔MOF-808，不同金属离子和有机配体的比例影响了介孔的大小。
表1 微流控和水热法合成MOF-808孔隙结构特征
Figure DEST_PATH_IMAGE002
利用物理吸脱附分析仪对实例1~8、对比例1~2制备的MOF-808进行低压下CO2吸附性能测试，结果如图5所示。图中结果显示，在一个大气压下，实例1~4、对比例1合成MOF-808在273 K的CO2最大吸附量为27.6 cm3/g、30.4 cm3/g、62.5 cm3/g 和40.8 cm3/g，水热合成MOF-808吸附量为50.5 cm3/g；实例5~8、对比例2合成MOF-808在273 K的CO2最大吸附量为54.5 cm3/g、61.5 cm3/g、39.7 cm3/g和48.1 cm3/g，水热合成MOF-808吸附量为43.1 cm3/g；在相同条件下，微流控合成具有分级孔的MOF-808较水热合成对CO2的吸附性能最高提升了近43%。
综上所述，本发明采用微流控合成法成功地制备了具有分级孔的锆基金属-有机框架材料MOF-808，与相同条件下的常规水热法合成的MOF-808相比，微流控合成分级孔MOF-808具有更加优异的CO2吸附性能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (6)

1.一种微流控合成分级孔锆基金属有机框架材料MOF-808的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)设计组装微流控合成装置：微流控合成装置的组成主要包括两台注射泵、液滴生成装置、加热反应段、冷却猝灭段、产品收集装置，使用PTFE毛细管作为连接和反应管道；
(2)将物质的量比为3:1~3的八水合氯氧化锆和1,3,5-苯三甲酸溶解于体积比为1:1.5的甲酸和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶液中制得MOF-808前驱液作为分散相，前驱液中八水合氯氧化锆浓度为0.04 M~0.06 M, 1,3,5-苯三甲酸浓度为0.02 M~0.04 M；以二甲基硅油作为惰性连续相和分散相以一定体积流量同时注入到液滴生成装置形成均匀液滴，通入110 ℃的加热段反应15~120 min，0 ℃冷却段淬灭，将收集的产物使用石油醚洗涤2次，每次8~24 h；甲醇中洗涤2次，每次8~24 h；丙酮中洗涤2次，每次8~24 h；将产物离心分离后在80 ℃下真空干燥，得到所述分级孔锆基金属有机框架材料MOF-808。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，分散相体积流量为20~40 μl/min；惰性连续相体积流量为40~60 μl/min。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，注入溶液和进行反应PTFE毛细管内径为800~1200 μm，外径为1200~1600 μm。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，液滴生成装置为T型共聚焦液滴生成装置，分散相毛细管水平接入T型共聚焦液滴生成装置，连续相毛细管垂直接入T型共聚焦液滴生成装置，分散相流体与连续相流体保持垂直。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法制得的分级孔锆基金属有机框架材料MOF-808。
6.根据权利要求5所述的分级孔锆基金属有机框架材料MOF-808用于CO2的分离和吸附。
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