CN113336938A - 一种低熔点共聚尼龙树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

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CN113336938A CN202110680124.9A CN202110680124A CN113336938A CN 113336938 A CN113336938 A CN 113336938A CN 202110680124 A CN202110680124 A CN 202110680124A CN 113336938 A CN113336938 A CN 113336938A
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周美勇
李鸿岩
李淑燕
张英伟
王文志
易勇
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/42Polyamides containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen, and nitrogen

Abstract

本发明提供了一种低熔点共聚尼龙树脂及其制备方法和应用,属于改性尼龙材料技术领域。本发明提供的具有式I所示结构的低熔点共聚尼龙树脂中引入柔性硅氧烷链段破坏主分子链的规整性,从而降低尼龙树脂的熔点;同时,降低了共聚尼龙树脂中的酰胺基密度,进而降低了尼龙树脂的吸水率,提升尼龙树脂的力学性能,提高了其长期使用过程中综合性能的稳定性。如实施例结果所示,本发明提供的低熔点共聚尼龙树脂的熔点为140.6~164.7℃,拉伸强度为38.4~48.6MPa,弯曲强度为22.8~26.2MPa,缺口冲击强度为8.5~9.8MPa,吸收率为0.04~0.11%,具有熔点和吸水率低,力学性能好的特点。

Description

一种低熔点共聚尼龙树脂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及改性尼龙材料技术领域,具体涉及一种低熔点共聚尼龙树脂及其制备方法和应用。
背景技术
聚酰胺(PA,俗称尼龙)由二元酸与二元胺或由氨基酸经缩聚而得,是分子链上含有重复酰胺基团的树脂总称。尼龙在力学性能、化学性能、热性能等方面有突出的优势,是五大通用工程塑料中产量最大、品种最多、用途最广、综合性能优良的基础树脂。
低熔点尼龙是一类熔点低于常规尼龙的改性产品,其在透明性、密度和加工性能等方面相对于尼龙有很大改善,被广泛应用于热熔胶黏剂、纤维纺丝等领域。中国专利CN201410652745.6公开了一种低熔点尼龙66树脂(结构式如下),该低熔点尼龙66树脂的熔点为230~245℃,其熔点高。
Figure BDA0003122529260000011
发明内容
鉴于此,本发明的目的在于提供一种低熔点共聚尼龙树脂及其制备方法和应用,本发明提供的低熔点共聚尼龙树脂的熔点在165℃以下,熔点低。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种低熔点共聚尼龙树脂,具有式I所示的结构:
Figure BDA0003122529260000012
所述式I中,n为0、1、2、4、10或20;a为3、4、8、9、10、11、12、14或16;b为10或12;c为8或10。
本发明提供了上述技术方案所述低熔点共聚尼龙树脂的制备方法,包括以下步骤:
将脂肪族二元酸、低分子量端氨基硅油和水混合,进行成盐反应,得到二元酸/端氨基硅油尼龙盐;
所述低分子量端氨基硅油具有式Ⅱ所示的结构:
Figure BDA0003122529260000021
所述式Ⅱ中,n为0、1、2、4、10或20;
将所述二元酸/端氨基硅油尼龙盐、长碳链脂肪族尼龙盐、催化剂、分子量调节剂和光稳定剂混合,在保护气氛下进行熔融缩聚反应,得到所述低熔点共聚尼龙树脂。
优选的,所述脂肪族二元酸包括戊二酸、己二酸、癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸、十六碳二元酸和十八碳二元酸中的一种或几种。
优选的,所述脂肪族二元酸和低分子量端氨基硅油的摩尔比为0.97~1:1。
优选的,所述长碳链脂肪族尼龙盐包括尼龙1010盐、尼龙1012盐、尼龙1210盐和尼龙1212盐中的一种或几种;
优选的,所述二元酸/端氨基硅油尼龙盐和长碳链脂肪族尼龙盐的质量比为1:5~10。
优选的,所述分子量调节剂包括有机酸;
所述分子量调节剂的质量为二元酸/端氨基硅油尼龙盐和长碳链脂肪族尼龙盐总质量的0.1~0.2%。
优选的,所述催化剂包括磷酸、亚磷酸和次磷酸钠中的一种或几种;
所述光稳定剂为受阻胺光稳定剂。
优选的,所述熔融缩聚反应包括依次进行的预缩聚反应和缩聚反应;
所述预缩聚反应的温度为160~170℃,压力为1.5~2.0MPa,保压时间为1~1.5h;
所述缩聚反应的温度为180~200℃,压力为2.0~2.5MPa,保压时间为1~2h。
本发明提供了所述的低熔点共聚尼龙树脂或上述技术方案所述制备方法得到的低熔点共聚尼龙树脂在服装、通讯、军事或工业运输领域中的应用。
本发明提供了一种低熔点共聚尼龙树脂,具有式I所示的结构。本发明提供的低熔点共聚尼龙树脂的引入柔性硅氧烷链段破坏主分子链的规整性,从而降低尼龙树脂的熔点;同时,降低了共聚尼龙树脂中的酰胺基密度,进而降低了尼龙树脂的吸水率,并提升尼龙树脂的力学性能,提高了其长期使用过程中综合性能的稳定性。如实施例结果所示,本发明提供的低熔点共聚尼龙树脂的熔点为140.6~164.7℃,拉伸强度为38.4~48.6MPa,弯曲强度为22.8~26.2MPa,缺口冲击强度为8.5~9.8MPa,起始分解温度为360.8~367.3℃,吸收率为0.04~0.11%。因此,本发明提供的低熔点共聚尼龙树脂的熔点和吸水率低,力学性能好。
本发明提供了上述技术方案所述低熔点共聚尼龙树脂的制备方法,本发明提供采用无规共聚方法,将二元酸/端氨基硅油尼龙盐与长碳链脂肪族尼龙盐无规共聚,破坏了主分子链的规整性,从而降低了尼龙树脂的熔点;制备的低熔点共聚尼龙树脂的主分子链中含有硅氧烷链段,降低酰胺基密度,从而降低尼龙树脂的吸水率,提升尼龙树脂长期使用过程中综合性能的稳定性;而且,本发明采用的制备原料中不含己内酰胺,无需萃取工序,简化放大生产流程,适宜工业化生产。
具体实施方式
本发明提供了一种低熔点共聚尼龙树脂,具有式I所示的结构:
Figure BDA0003122529260000031
所述式I中,n为0、1、2、4、10或20;a为3、4、8、9、10、11、12、14或16;b为10或12;c为8或10。
本发明提供了上述技术方案所述低熔点共聚尼龙树脂的制备方法,包括以下步骤:
将脂肪族二元酸、低分子量端氨基硅油和水混合,进行成盐反应,得到二元酸/端氨基硅油尼龙盐;
所述低分子量端氨基硅油具有式Ⅱ所示的结构:
Figure BDA0003122529260000041
所述式Ⅱ中,n为0、1、2、4、10或20;
将所述二元酸/端氨基硅油尼龙盐、长碳链脂肪族尼龙盐、催化剂、分子量调节剂和光稳定剂混合,在保护气氛下进行熔融缩聚反应,得到所述低熔点共聚尼龙树脂。
在本发明中,若无特殊说明,所有的原料组分均为本领域技术人员熟知的市售商品。
本发明将脂肪族二元酸、低分子量端氨基硅油和水混合,进行成盐反应,得到二元酸/端氨基硅油尼龙盐。
在本发明中,所述脂肪族二元酸优选包括戊二酸、己二酸、癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸、十六碳二元酸和十八碳二元酸中的一种或几种。在本发明中,所述脂肪族二元酸和低分子量端氨基硅油的摩尔比优选为0.97~1:1,更优选为0.98~0.99:1。在本发明中,所述脂肪族二元酸和水的质量比优选为1~3:1,更优选为1.5~2:1。
在本发明中,所述低分子量端氨基硅油具有式Ⅱ所示的结构:
Figure BDA0003122529260000042
所述式Ⅱ中,n为0、1、2、4、10或20。
本发明对于所述混合的方式没有特殊限定,能够将原料混合均匀即可。
在本发明中,所述成盐反应的温度优选为室温,所述成盐反应的时间优选1~4h,更优选为2~3h。本发明中,所述成盐反应过程中,脂肪族二元酸中的羧基和低分子量端氨基硅油中的氨基反应生成二元酸/端氨基硅油尼龙盐。
在本发明中,所述成盐反应后的体系不进行后处理,直接进行后续的熔融缩聚反应。
得到二元酸/端氨基硅油尼龙盐后,本发明将所述二元酸/端氨基硅油尼龙盐、长碳链脂肪族尼龙盐、催化剂、分子量调节剂和光稳定剂混合,在保护气氛下进行熔融缩聚反应,得到所述低熔点共聚尼龙树脂。
在本发明中,所述长碳链脂肪族尼龙盐优选包括尼龙1010盐、尼龙1012盐、尼龙1210盐和尼龙1212盐中的一种或几种。在本发明中,所述二元酸/端氨基硅油尼龙盐和长碳链脂肪族尼龙盐的质量比优选为1:5~10,更优选为优选为1:6~9,进一步优选为1:7~8。
在本发明中,所述催化剂优选包括磷酸、亚磷酸和次磷酸钠中的一种或几种;所述催化剂的质量优选为二元酸/端氨基硅油尼龙盐和长碳链脂肪族尼龙盐总质量的0.1~0.2%,更优选为0.12~0.18%,进一步优选为0.14~0.15%。
在本发明中,所述分子量调节剂优选包括有机酸,所述有机酸优选包括苯甲酸、乙酸、丙酸和对苯二甲酸中的一种或多种;所述分子量调节剂的质量优选为二元酸/端氨基硅油尼龙盐和长碳链脂肪族尼龙盐总质量的0.1~0.2%,更优选为0.12~0.18%,进一步优选为0.14~0.15%。
在本发明中,所述光稳定剂优选为受阻胺光稳定剂;所述受阻胺光稳定剂优选包括LS 744、Tinuvin 622、Chimassorb 944、UV 3346和SEED中的一种或几种。在本发明中,所述光稳定剂的质量优选为二元酸/端氨基硅油尼龙盐和长碳链脂肪族尼龙盐总质量的0.1~0.2%,更优选为0.12~0.18%,进一步优选为0.14~0.15%。
本发明对于所述混合的方式没有特殊限定,能够将原料混合均匀即可。
在本发明中,所述熔融缩聚反应优选具体为升温至160~170℃(更优选为162~168℃,进一步优选164~165℃),保持压力为1.5~2.0MPa(更优选为1.6~1.9MPa,进一步优选为1.7~1.8MPa),然后继续升温至180~200℃(更优选为185~195℃,进一步优选为190~195℃),保持压力为2.0~2.5MPa(更优选为2.1~2.4MPa,进一步优选为2.2~2.3MPa),保压时间为1~2h(更优选为1.2~1.8h,进一步优选为1.4~1.6h)。在本发明中,所述熔融缩聚反应优选在反应釜中进行;本发明对于所述保护气氛没有特殊限定,采用本领域技术人员熟知的保护气氛即可,在本发明的实施例中,所述保护气氛优选为氮气,具体的,采用高纯氮气置换反应釜中的空气3~4次。在本发明中,所述熔融缩聚反应过程中,二元酸/端氨基硅油尼龙盐与长碳链脂肪族尼龙盐在催化剂、光稳定剂和分子量调节剂的作用下发生共聚,破坏主分子链的规整性,降低了尼龙树脂的熔点。
所述熔融缩聚反应后,本发明优选还包括将熔融缩聚反应的反应体系的压力恢复至常压,排出反应体系中的水,然后减压至-0.03~-0.07MPa,得到低熔点共聚尼龙树脂。在本发明中,更优选减压至-0.04~-0.06MPa,进一步优选为-0.05MPa。
本发明优选还提供了上述技术方案所述的低熔点共聚尼龙树脂或上述技术方案所述制备方法得到的低熔点共聚尼龙树脂在服装、通讯、军事或工业运输领域中的应用。本发明提供的低熔点共聚尼龙树脂的引入柔性硅氧烷链段破坏主分子链的规整性,从而降低尼龙树脂的熔点;同时,降低了共聚尼龙树脂中的酰胺基密度,进而降低了尼龙树脂的吸水率,并提升尼龙树脂的力学性能,提高了其长期使用过程中综合性能的稳定性,本发明提供的低熔点共聚尼龙树脂的的熔点和吸水率低,力学性能好,能够用于服装、通讯、军事或工业运输领域。
下面将结合本发明中的实施例,对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
将0.99kg 1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(n=0)、0.58kg己二酸和0.5kg去离子水投入反应釜中,在室温条件下成盐反应2h后,再依次加入7.85kg尼龙1010盐、30g次磷酸钠、30g苯甲酸、30g光稳定剂SEED和500g去离子水,用高纯氮气置换反应釜内空气3~4次,升温至160℃,保持釜内压力2.0MPa,继续升温至200℃,保持釜内压力2.4MPa,保压1.5h后,放气至常压,排出体系中的水,然后抽真空减压至-0.07MPa,得到低熔点共聚尼龙树脂(a=4,b=10,c=8)。
实施例2
将1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(低分子量端氨基硅油,式Ⅰ中n=0)0.99kg、癸二酸0.81kg和0.5kg去离子水投入反应釜中,成盐反应2h后,再依次加入9.0kg尼龙1010盐、35g次磷酸钠、35g苯甲酸、35g光稳定剂SEED和500g去离子水,用高纯氮气置换反应釜内空气3~4次,升温至160℃,保持釜内压力2.0MPa,继续升温至200℃,保持釜内压力2.4MPa,保压1.5h后,放气至常压,排出体系中的水,然后抽真空减压至-0.07MPa,得到低熔点共聚尼龙树脂(a=8,b=10,c=8)。
实施例3
将1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(低分子量端氨基硅油,式Ⅰ中n=0)0.99kg、癸二酸0.81kg和0.5kg去离子水投入反应釜中,成盐反应2h后,再依次加入10.8kg尼龙1010盐、35g次磷酸钠、35g苯甲酸、35g光稳定剂SEED和650g去离子水,用高纯氮气置换反应釜内空气3~4次,升温至160℃,保持釜内压力2.0MPa,继续升温至200℃,保持釜内压力2.4MPa,保压1.5h后,放气至常压,排出体系中的水,然后抽真空减压至-0.07MPa,得到低熔点共聚尼龙树脂(a=8,b=10,c=8)。
实施例4
将1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(低分子量端氨基硅油,式Ⅰ中n=0)0.99kg、癸二酸0.81kg和0.5kg去离子水投入反应釜中,成盐反应2h后,再依次加入12.6kg尼龙1010盐、40g次磷酸钠、40g苯甲酸、40g光稳定剂SEED和800g去离子水,用高纯氮气置换反应釜内空气3~4次,升温至160℃,保持釜内压力2.0MPa,继续升温至200℃,保持釜内压力2.4MPa,保压1.5h后,放气至常压,排出体系中的水,然后抽真空减压至-0.07MPa,得到低熔点共聚尼龙树脂(a=8,b=10,c=8)。
实施例5
将1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(低分子量端氨基硅油,式Ⅰ中n=0)0.99kg、癸二酸0.81kg和0.5kg去离子水投入反应釜中,成盐反应2h后,再依次加入14.4kg尼龙1010盐、40g次磷酸钠、40g苯甲酸、40g光稳定剂SEED和1000g去离子水,用高纯氮气置换反应釜内空气3~4次,升温至160℃,保持釜内压力2.0MPa,继续升温至200℃,保持釜内压力2.4MPa,保压1.5h后,放气至常压,排出体系中的水,然后抽真空减压至-0.07MPa,得到低熔点共聚尼龙树脂(a=8,b=10,c=8)。
实施例6
将1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(低分子量端氨基硅油,式Ⅰ中n=0)0.99kg、癸二酸0.81kg和0.5kg去离子水投入反应釜中,成盐反应2h后,再依次加入9.0kg尼龙1012盐、35g次磷酸钠、35g苯甲酸、35g光稳定剂SEED和500g去离子水,用高纯氮气置换反应釜内空气3~4次,升温至160℃,保持釜内压力2.0MPa,继续升温至200℃,保持釜内压力2.4MPa,保压1.5h后,放气至常压,排出体系中的水,然后抽真空减压至-0.07MPa,得到低熔点共聚尼龙树脂(a=8,b=10,c=10)。
实施例7
将1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(低分子量端氨基硅油,式Ⅰ中n=0)0.99kg、癸二酸0.81kg和0.5kg去离子水投入反应釜中,成盐反应2h后,再依次加入9.0kg尼龙1212盐、35g次磷酸钠、35g苯甲酸、35g光稳定剂SEED和500g去离子水,用高纯氮气置换反应釜内空气3~4次,升温至160℃,保持釜内压力2.0MPa,继续升温至200℃,保持釜内压力2.4MPa,保压1.5h后,放气至常压,排出体系中的水,然后抽真空减压至-0.07MPa,得到低熔点共聚尼龙树脂(a=8,b=12,c=10)。
实施例8
将1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(低分子量端氨基硅油,式Ⅰ中n=0)0.99kg、癸二酸0.81kg和0.5kg去离子水投入反应釜中,成盐反应2h后,再依次加入10.8kg尼龙1212盐、35g次磷酸钠、35g苯甲酸、35g光稳定剂SEED和500g去离子水,用高纯氮气置换反应釜内空气3~4次,升温至160℃,保持釜内压力2.0MPa,继续升温至200℃,保持釜内压力2.4MPa,保压1.5h后,放气至常压,排出体系中的水,然后抽真空减压至-0.07MPa,得到低熔点共聚尼龙树脂(a=8,b=12,c=10)。
实施例9
将低分子量端氨基硅油(式Ⅰ中n=1)1.30kg、己二酸0.58kg和0.5kg去离子水投入反应釜中,成盐反应2h后,再依次加入7.85kg尼龙1010盐、30g次磷酸钠、30g苯甲酸、30g光稳定剂SEED和500g去离子水,用高纯氮气置换反应釜内空气3~4次,升温至160℃,保持釜内压力2.0MPa,继续升温至200℃,保持釜内压力2.4MPa,保压1.5h后,放气至常压,排出体系中的水,然后抽真空减压至-0.07MPa,得到低熔点共聚尼龙树脂(a=4,b=10,c=8)。
实施例10
将低分子量端氨基硅油(式Ⅰ中n=2)1.60kg、己二酸0.58kg和0.5kg去离子水投入反应釜中,成盐反应2h后,再依次加入7.85kg尼龙1010盐、30g次磷酸钠、30g苯甲酸、30g光稳定剂SEED和500g去离子水,用高纯氮气置换反应釜内空气3~4次,升温至160℃,保持釜内压力2.0MPa,继续升温至200℃,保持釜内压力2.4MPa,保压1.5h后,放气至常压,排出体系中的水,然后抽真空减压至-0.07MPa,得到低熔点共聚尼龙树脂(a=4,b=10,c=8)。
实施例11
将低分子量端氨基硅油(式Ⅰ中n=4)2.21kg、己二酸0.58kg和0.5kg去离子水投入反应釜中,成盐反应2h后,再依次加入7.85kg尼龙1010盐、40g次磷酸钠、40g苯甲酸、40g光稳定剂SEED和600g去离子水,用高纯氮气置换反应釜内空气3~4次,升温至160℃,保持釜内压力2.0MPa,继续升温至200℃,保持釜内压力2.4MPa,保压1.5h后,放气至常压,排出体系中的水,然后抽真空减压至-0.07MPa,得到低熔点共聚尼龙树脂(a=4,b=10,c=8)。
实施例12
将低分子量端氨基硅油(式Ⅰ中n=10)烷4.02kg、己二酸0.58kg和0.5kg去离子水投入反应釜中,成盐反应2h后,再依次加入7.85kg尼龙1010盐、50g次磷酸钠、50g苯甲酸、50g光稳定剂SEED和800g去离子水,用高纯氮气置换反应釜内空气3~4次,升温至160℃,保持釜内压力2.0MPa,继续升温至200℃,保持釜内压力2.4MPa,保压1.5h后,放气至常压,排出体系中的水,然后抽真空减压至-0.07MPa,得到低熔点共聚尼龙树脂(a=4,b=10,c=8)。
实施例13
将低分子量端氨基硅油(式Ⅰ中n=20)7.06kg、己二酸0.58kg和0.5kg去离子水投入反应釜中,成盐反应2h后,再依次加入7.85kg尼龙1010盐、90g次磷酸钠、90g苯甲酸、90g光稳定剂SEED和1200g去离子水,用高纯氮气置换反应釜内空气3~4次,升温至160℃,保持釜内压力2.0MPa,继续升温至200℃,保持釜内压力2.4MPa,保压1.5h后,放气至常压,排出体系中的水,然后抽真空减压至-0.07MPa,得到低熔点共聚尼龙树脂(a=4,b=10,c=8)。
性能测试
拉伸强度:将低熔点共聚尼龙树脂样条置于恒温恒湿箱中处理24h,使用试验机进行测试,测试标准为GB/T 1040.2-2006。
弯曲强度:将低熔点共聚尼龙树脂样条置于恒温恒湿箱中处理24h,使用试验机进行测试,测试标准为GB/T 9341-2008。
冲击强度:将低熔点共聚尼龙树脂样条置于恒温恒湿箱中处理24h,使用试验机进行测试,测试标准为GB/T 1043.1-2008。
熔点:称取低熔点共聚尼龙树脂样品5~8mg,氮气保护下,样品升温至270℃熔融3min,用液氮淬冷,然后将淬冷的样品升温至350℃,降至常温,再升温至350℃,升温速率均为10℃/min。
起始分解温度:称取低熔点共聚尼龙树脂样品5~8mg,氮气保护下,样品升温至700℃,失重5%对应的温度。
吸水率:测试低熔点共聚尼龙树脂样品于100℃烘箱中烘干,随炉冷却,按照ASTMD570-98标准进行测试。
实施例1~13制备的低熔点共聚尼龙树脂的性能测试结果如表1所示:
表1实施例1~13制备的低熔点共聚尼龙树脂的性能测试结果
Figure BDA0003122529260000101
Figure BDA0003122529260000111
由表1可知,本发明提供的低熔点共聚尼龙树脂的熔点为140.6~164.7℃,拉伸强度为38.4~48.6MPa,弯曲强度为22.8~26.2MPa,缺口冲击强度为8.5~9.8MPa,起始分解温度为360.8~367.3℃,吸收率为0.04~0.11%。说明,本发明提供的低熔点共聚尼龙树脂的低熔和吸水率低,力学性能好。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种低熔点共聚尼龙树脂,其特征在于,具有式I所示的结构:
Figure FDA0003122529250000011
所述式I中,n为0、1、2、4、10或20;a为3、4、8、9、10、11、12、14或16;b为10或12;c为8或10。
2.权利要求1所述低熔点共聚尼龙树脂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将脂肪族二元酸、低分子量端氨基硅油和水混合,进行成盐反应,得到二元酸/端氨基硅油尼龙盐;
所述低分子量端氨基硅油具有式Ⅱ所示的结构:
Figure FDA0003122529250000012
所述式Ⅱ中,n为0、1、2、4、10或20;
将所述二元酸/端氨基硅油尼龙盐、长碳链脂肪族尼龙盐、催化剂、分子量调节剂和光稳定剂混合,在保护气氛下进行熔融缩聚反应,得到所述低熔点共聚尼龙树脂。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述脂肪族二元酸包括戊二酸、己二酸、癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸、十六碳二元酸和十八碳二元酸中的一种或几种。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于,所述脂肪族二元酸和低分子量端氨基硅油的摩尔比为0.97~1:1。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述长碳链脂肪族尼龙盐包括尼龙1010盐、尼龙1012盐、尼龙1210盐和尼龙1212盐中的一种或几种。
6.根据权利要求2或5所述的制备方法,其特征在于,所述二元酸/端氨基硅油尼龙盐和长碳链脂肪族尼龙盐的质量比为1:5~10。
7.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述分子量调节剂包括有机酸;
所述分子量调节剂的质量为二元酸/端氨基硅油尼龙盐和长碳链脂肪族尼龙盐总质量的0.1~0.2%。
8.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂包括磷酸、亚磷酸和次磷酸钠中的一种或几种;
所述光稳定剂为受阻胺光稳定剂。
9.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述熔融缩聚反应包括依次进行的预缩聚反应和缩聚反应;
所述预缩聚反应的温度为160~170℃,压力为1.5~2.0MPa,保压时间为1~1.5h;
所述缩聚反应的温度为180~200℃,压力为2.0~2.5MPa,保压时间为1~2h。
10.权利要求1所述的低熔点共聚尼龙树脂或权利要求2~9任一项所述制备方法得到的低熔点共聚尼龙树脂在服装、通讯、军事或工业运输领域中的应用。
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