CN1133321A - 纤维-活性的蒽醌染料类及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

式(1)的蒽醌染料
其中R1，R2，R3，R4，R5，X1，X2，B1，B2和Y如说明书中所定义，
和m是0或1，条件是如果m是0，基团Y含有下式的纤维一活性的基团
其中Hal和R′如说明书中定义，它特别适用于纤维素纤维材料或天然或合成的聚酰胺纤维材料的染色或印刷，具有高得色量，并得到具有良好牢度性能的染色或印刷品。

Description

纤维-活性的蒽醌染料类及其制备方法和用途
本发明涉及新颖的纤维-活性的蒽醌染料类，它们的制备方法和它们在纤维材料的染色或印刷方面的用途。
近来，用活性染料类染色的实践导致对染色质量和染色工艺的经济效益更高的要求。因此，仍旧需要得到具有改进性能的新颖活性染料，特别是关于它们的应用。
现在对于染色，所需的活性染料，它们兼备充分的直接上染性和易于洗去未固着部分的性能。而且，它们应显示良好的得色量和高的反应性，特别是期望提供具有高固色度的着色方法。现有染料所有的性能都不能满足这些要求。
因此，本发明的目的是发现用于纤维材料的染色或印刷的新颖的改进的活性染料，它具有上述所表示的高品质的特征。新颖染料类特别应显示高的固着率和纤维-染料结合的高稳定性，此外，没有固着到纤维的部分应该能够容易地冲洗掉。而且，染料应提供具有良好的全面的坚牢度性能，例如耐晒性和耐湿性的染色。
人们已经发现，用下面所定义的新颖活性染料可基本上达到所述的目的。
因此，本发明提供具有式(1)的蒽醌染料类其中R1，R2，R3，R4和R5各自是氢或是未被取代或被取代的C1-C12的烷基，X1和X2各自是氯或氟，B1是未被取代或由羟基，磺基或硫酸根合取代的，和是被氧阻断或未阻断的C2-C12的亚烷基；或是亚环己基，C1-C4亚烷基-亚环己基，亚环己基-C1-C4亚烷基，C1-C4亚烷基-亚环己基-C1-C4亚烷基或在亚环己基环上未被取代或由C1-C4烷基取代的亚环己基-亚甲基-亚环己基；或是C1-C4亚烷基-亚苯基，亚苯基-C1-C4亚烷基或在亚苯基环上未被取代，或由C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰氨基，磺基，卤素或羧基取代的C1-C4亚烷基-亚苯基-C1-C4亚烷基，B2是芳族的桥链节，Y是氢，被取代或未被取代的C1-C12烷基，或苯或萘系列的基团，和m是0或1的数，但条件是，如果m是0，基团Y含有具有下式的纤维-活性的基团其中Hal是卤素和R′是氢或C1-C4烷基。
适于R1，R2，R3，R4，R5和Y的C1-C12烷基优选Y是C1-C10烷基，尤其是C1-C8烷基。上述烷基除甲基外可被氧阻断，优选由1，2或3个-O-链节，特别优选由1或2个-O-链节阻断。此外，所提到的烷基可以是未被取代或由羟基，磺基或硫酸根合取代，优选由羟基或磺基和特别是由羟基取代。作为烷基的Y基还可被蒽醌染料基取代，如被1，4-二氨基蒽醌-2-磺酸取代，该基团通过在4位上的氨基连接。
适于B1的C2-C12亚烷基优选是C2-C10亚烷基，尤其是C2-C8亚烷基。C2-C6亚烷基特别有意义。所提到的亚烷基可以被氧阻断，优选由1，2或3个-O-链节，特别优选由1或2个-O-链节阻断。此外，所提到的烷基可以是未被取代或由羟基，磺基或硫酸根合取代，优选由羟基或磺基和特别是由羟基取代。所提到的亚烷基优选未被取代。这类亚烷基的例子是-(CH2)6-，-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-，-(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-，CH2-CH2-CH(C2H5)-，-(CH2)3-CH(CH3)-CH2-和特别是-(CH2)3和-CH2-C(CH3)2-CH2-。
对于B1所提到的适用的亚环己基的取代基，特别是甲基或乙基，优选甲基。如果在这样的桥B1中亚环己基与C1-C4亚烷基连接，那么这个C1-C4的亚烷基优选亚甲基。
对于B1所提到的C1-C4亚烷基-亚苯基，亚苯基-C1-C4亚烷基和C1-C4亚烷基-亚苯基-C1-C4亚烷基，可以在亚苯基环上未被取代或被取代，例如被C1-C4烷基，如甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，仲丁基，叔丁基或异丁基，特别是甲基取代，被C1-C4烷氧基，如甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基或异丁氧基，特别是甲氧基取代，被C2-C4链烷酰氨基，如乙酰氨基或丙酰氨基取代，被卤素如氟，氯或溴，特别是氯取代，或被磺基或羧基取代；优选未被取代或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素或磺基取代。相应的未被取代的基团有特别的意义。在这类桥B1中存在的C1-C4亚烷基优选是亚甲基。本文中特别重要的是C1-C4亚烷基-亚苯基-C1-C4亚烷基，特别是亚甲基-亚苯基-亚甲基。
适用的芳香族的桥B2可以是未被取代或被取代的亚苯基或萘，例如被C1-C4烷基，如甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，仲丁基，叔丁基或异丁基，特别是甲基取代，被C1-C4烷氧基，如甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基或异丁氧基，特别是甲氧基取代，被C2-C4链烷酰氨基，如乙酰氨基或丙酰氨基取代，被卤素如氟，氯或溴，特别是氯取代，或被磺基或羧基取代的亚苯基或萘。优选亚苯基和萘未被取代或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素或磺基取代。在本文中有特别意义的是亚苯基，尤其是磺基取代亚苯基。
所提到的用于Y的苯基和萘基可以未被取代或被如上述用于B2所示的基团取代。此外，所提到的用于Y的苯基和萘基可以被纤维-活性的基团取代。
这种纤维-活性的基团的例子是下列各式
Figure A9512051000121
-SO2-Z                                                                   (2c)，
Figure A9512051000132
W-alk-E-alk＇-SO2-Z                                                       (2e)，
Figure A9512051000134
其中W是式-SO2-NR6-，-CONR6-，或-NR6CO-的基团，R6是氢或是未被取代或被羟基，磺基，硫酸根合，羧基或氰基取代的C1-C4烷基，
R是氢，羟基，磺基，硫酸根合，羧基，氰基，卤素，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4链烷酰氧基或氨基甲酰基，
R′是氢或C1-C4烷基，
Z是式-CH＝CH2或-CH2-CH2-U1的基团且U1是离去基团，
Hal是卤素，
E是-O-或-NR7-基团且R7是氢或C1-C4烷基，和
alk和alk′各自是C1-C6亚烷基。
适用的离去基团U1的例子是-Cl，-Br，-F，-OSO3H，-SSO3H，-OCO-CH3，-OPO3H2，-OCO-CCl3，-OCO-CHCl2，-OCO-CH2Cl，-OSO2-C1-C4烷基，-OSO2-N(C1-C4烷基)2或-OCO-C6H5。
U1优选式-Cl，-OSO3H，-SSO3H，-OCO-CH3，-OCO-C6H5或-OPO3H2，特别是-Cl或-OSO3H，优选-OSO3H。
alk和alk′分别为亚甲基，亚乙基，1，3-亚丙基，1，4-亚丁基，1，5-亚戊基，1，6-亚己基或它们的支链异构体。
alk和alk′各自优选C1-C4亚烷基，和特别优选亚乙基。
R优选氢。
R′优选氢。
R6优选氢或C1-C4烷基如甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，或叔丁基。R6特别优选氢。
E优选-NH-或-O-和特别优选是-O-。
W优选式-CONH-或-NHCO-，特别是式-CONH-基团。
在式(2a)和(2b)基团中的Hal优选氯或特别是溴。
优选的(2a)-(2g)的活性基团是那些其中W为式-CONHO-或-NHCO-基团，特别是式-CONH-基团，R是氢，E是-O-或-NH-基团，Hal是氯或溴和U1是式-Cl，-OSO3H，-SSO3H，-OCO-CH3，-OCO-C6H5或-OPO3H2基团，特别是式-Cl或-OSO3H基团。R′优选氢。
特别优选的活性基团是式(2a)-(2d)的基团，其中上述定义和优选适于Hal，Z，W，R和R′。
R1，R2，R3和R4优选氢或C1-C4烷基，特别是氢。
R5优选氢或未被取代或被羟基，磺基或硫酸根合取代的C1-C8烷基，且除了甲基外，可未被氧阻断或被氧阻断，优选氢或未被取代或被羟基取代的C1-C4烷基，特别是氢。
R1，R2，R3和R4优选氢或C1-C4烷基，特别是氢，R5是氢或未被取代或被羟基，磺基或硫酸根合取代的C1-C8烷基，且除了甲基外，可未被氧阻断或被氧阻断，特别是氢或未被取代或被羟基取代的C1-C4烷基，优选是氢。
B1优选是未被氧阻断或被氧阻断的C2-C12亚烷基，或是亚甲基-亚环己基，亚环己基-亚甲基或亚环己基-亚甲基-亚环己基，其中在亚环己基环上未被取代或被C1-C4烷基取代；或是在亚苯基环上未被取代或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素或磺基取代的亚甲基-亚苯基-亚甲基。
特别优选B1是未被氧阻断或被氧阻断的C2-C12亚烷基；或是在亚环己基环上未被取代或被C1-C4烷基取代的亚环己基-亚甲基或亚甲基-亚环己基；或是亚甲基-亚苯基-亚甲基。
作为桥B1，相应的亚烷基有特别的意义。特别优选，B1是C2-C6亚烷基，特别是式-(CH2)3-基团，优选式-CH2-C(CH3)2-CH2-。
B2优选未被取代或C1-C4烷基-，C1-C4烷氧基-，C2-C4链烷酰氨基-，卤素-，羧基-，或磺基-取代的萘，或优选亚苯基。
特别优选的B2是未被取代的亚苯基或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素或磺基取代的亚苯基，优选磺基取代的亚苯基。
其中m是1的优选的式(1)的蒽醌染料是其中Y是氢，或是未被取代或被羟基，磺基或硫酸根合取代的C1-C12烷基，且除了甲基外未被氧阻断或被氧阻断的那些；或
Y是苯基或萘基，其中苯基和萘基可被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰氨基，卤素，羧基，或磺基取代，或被式(2a)-(2g)中的，特别是(2a)-(2d)中的一个纤维-活性基团取代；或
Y是下式的蒽醌基团其中对B1′的定义和优选与B1所表示的一致。
Y优选氢或未被取代或被羟基，磺基或硫酸根合取代的C1-C8烷基，且除了甲基外，未被氧阻断或被氧阻断；或
是式(3)的蒽醌基；或
是磺基取代的萘基；或
是被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素，或磺基取代，或被式(2a)，(2b)，(2c)或(2d)的纤维-活性基团取代的苯基，其中W是式-CONH-的基团，R是氢，R′优选氢和U1是硫酸根合或氯。对Y特别有意义的是相应的苯基。
特别优选的式(1)蒽醌染料(其中m是1)是如下染料，其中
R1，R2，R3和R4是氢或C1-C4烷基，特别是氢，R5是氢或未被取代或被羟基，磺基或硫酸根合取代的C1-C8烷基，且除了甲基外，未被氧阻断或被氧阻断，特别是氢或未被取代或被羟基取代的C1-C8烷基，且除了甲基外，未被氧阻断或被氧阻断，并且优选氢。
B1是未被氧阻断或被氧阻断的C2-C12亚烷基，或是亚甲基-亚环己基，亚环己基-亚甲基或亚环己基-亚甲基-亚环己基，其中是在亚环己基环上未被取代或被C1-C4烷基取代；或是在亚苯基环上未被取代或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素或磺基取代的亚甲基-亚苯基-亚甲基，
B2是未被取代的亚苯基或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素或磺基取代的亚苯基，和
Y是氢或未被取代或被羟基，磺基或硫酸根合基取代的C1-C8烷基，且除了甲基外，未被氧阻断或被氧阻断；或
Y是式(3)的蒽醌基团；或
磺基取代的萘基；或
是被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素，或磺基取代，或被式(2a)，(2b)，(2c)，或(2d)的纤维-活性基团取代的苯基，其中W是式-CONH-的基团，R是氢，U1是硫酸根合或氯。在本文中特别有意义的蒽醌染料中，B1是C2-C6亚烷基和B2是磺基取代的亚苯基。R′优选氢。
特别优选的式(1)蒽酯染料(其中m是0)是如下染料，
其中Y是未被取代或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰氨基，卤素，羰基或磺基取代的苯基或萘基，其中苯基和萘基含有式(2a)和(2b)纤维-活性基团中至少一个。
特别优选的式(1)蒽醌染料(其中m是0)是如下染料，其中
R1，R2，R3和R4优选氢或C1-C4烷基，特别是氢，
R5是氢或未被取代或被羟基，磺基或硫酸根合取代的C1-C8烷基，且除了甲基外，未被氧阻断或被氧阻断，特别是氢或未被取代或被羟基取代的C1-C8烷基，且除了甲基外，未被氧阻断或被氧阻断，并且优选氢。
B1是未被氧阻断的或被氧阻断的C2-C12亚烷基，或是亚甲基-亚环己基，亚环己基-亚甲基或亚环己基-亚甲基-亚环己基，其中在亚环己基环上未被取代或被C1-C4烷基取代；或
是在亚苯基环上未被取代或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素或磺基取代的亚甲基-亚苯基-亚甲基，
B2是未被取代的亚苯基或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素或磺基取代的亚苯基，和
Y是未被取代或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素，或磺基取代的苯基，苯基含有式(2a)和(2b)纤维-活性基团中至少一个。在本文中特别有意义的蒽醌染料中，B1是C2-C6亚烷基和B2是磺基取代的亚苯基。
另外，本发明提供用于制备式(1)蒽醌染料的方法，包括下式化合物
Figure A9512051000181
氰尿酰氟或氰尿酰氯的相互反应，如果需要，可与式(6)的化合物进行或不进行继续转换反应，定义和优选与上述对R1，R2，R3，R4，R5，B1，B2和Y所标明的一致。
由于上述各个方法步骤可以按不同的顺序进行，有时甚至同时进行，所以有多种可能方法的变型。有效的根据具体条件，按照各个反应组份之间的单个反应的顺序，反应通常一步一步连续进行。
例如，为了制备其中m为0的式(1)蒽醌染料，使式(5)的化合物与氰尿酰氟或氰尿酰氯反应，然后用式(4)的化合物与所得产物进行缩合反应。
用于制备其中m为1的式(1)蒽醌染料的方法变型，包括使式(5)的化合物与氰尿酰氟或氰尿酰氯反应，然后用式(6)的化合物与所得产物进行反应，使产物与氰尿酰氟或氰尿酰氯进行缩合反应，然后用式(4)的化合物与所得产物进行缩合反应。
另外一个用于制备其中m为1的式(1)蒽醌染料的方法变型，包括使式(6)的化合物与氰尿酰氟或氰尿酰氯反应，然后用式(4)的化合物与所得产物进行缩合反应。然后，使如此获得的产物与式(5)的化合物与氰尿酰氟或氰尿酰氯进行缩合反应所得的产物进行反应。
此外，作为转化反应，消去反应可被附加于合成反应。例如含有硫酸根合乙基磺酰基或α，β-二卤代丙酰氨基的式(1)的蒽醌染料可以用碱例如氢氧化钠处理，其中硫酸根合乙基磺酰基转化成乙烯磺酰基或α，β-二卤代丙酰氨基转化成α-卤代丙烯酰氨基。
原则上，式(1)的蒽醌染料可以从含有纤维-活性基团的染料中间体或母体开始制备，或为了适于这个目的将这些纤维-活性基团引入具有染料特性的中间体中。
式(4)，(5)和(6)的化合物是已知的或从与已知化合物类似的化合物中获得的。
进行单个的缩合反应，例如按照已知的方法，通常在一定温度于水溶液中进行，例如，从0-50℃，特别从0-10℃，PH值从4-10。
本发明的式(1)染料类既可为它们游离酸的形式，又可优选它们的盐类。适用的盐类是碱金属，碱土金属或铵盐类或有机胺的盐类。例子是钠盐，锂盐，钾盐或铵盐类或单乙醇胺盐，二乙醇胺盐或三乙醇胺盐。
本发明的染料类适用于许多种材料(如含羟基或含氮的纤维材料)的着色和印刷。例如丝绸，皮革，羊毛，聚酰胺纤维和聚氨酯，特别是所有的含有纤维素的纤维材料。这类含有纤维素的纤维材料是含天然纤维素纤维，如棉花，亚麻和大麻及浆粕和再生的纤维素。本发明的染料也适于在含有羟基纤维的混纺织物上染色和印刷，例如，棉花与聚酯或聚酰胺纤维的混纺纱。本发明的染料特别适用于含有纤维素的纤维材料的染色或印刷。此外，还可以用于天然或合成聚酰胺纤维材料的染色和印刷，特别是羊毛或合成的聚酰胺纤维材料。
本发明的染料可以多种方法应用到纤维材料和固定到纤维材料上。特别是以染料水溶液和印刷浆料的方式应用。它们不仅适用于浸染(exhaust)法，也适用于轧染染色法，因此用可含有或可不含有盐的染料水溶液浸渍纤维，碱处理后或有碱存在，加热或不加热条件下染料被固着。它们特别适于轧卷冷堆染色方法，把染料与碱一起加到浸轧机，接着在室温通过搁置几个小时固色。固着后，用冷水和热水完全地冲洗着色品或印刷品，另外，可加或可不加也能促进未固着部分扩散的分散剂。
本发明的染料显示高反应性，良好的固色容量和非常好的提升(buildup)容量。因此，它们适用于低温染色的浸染方法，在浸轧汽蒸染色方法中只需要很短的汽蒸时间。固着度高，未固着部分容易冲洗掉，上染度与固着度之间的区别明显的小，即，皂洗的损失非常低。本发明的染料也特别适用于印刷，特别是在棉织品上印刷，以及在含有氮的纤维上印刷，例如，羊毛，丝绸或含羊毛或丝绸的混纺织物上印刷。
用本发明的染料染色和印刷的产品不仅在酸中，且在碱性范围内具有高的颜色强度和高的纤维-染料结合的稳定性，还具有良好的耐晒性和非常好的耐湿性，如洗涤，水，盐水，交染和耐汗渍性，以及良好的耐打褶，热压和磨擦性。
下面的实施例进一步说明本发明。除非特别说明，温度用摄氏度，份数用重量份，百分含量用重量百分含量表示。重量份数与体积份数的关系如千克与升的关系。
实施例1：在温度0℃下，将19份氰尿酰氯强烈搅拌入50份水中，再加入润湿剂和5份磷酸氢二钠。滴加17份2-氨基苯磺酸在170份水中的中性溶液。在滴加过程中，通过滴加氢氧化钠溶液保持恒定的PH值为4.5。反应结束后，滴加19份2，4-二氨基苯磺酸在190份水中的溶液，该溶液用氢氧化钠溶液保持中性，加入氢氧化钠溶液以维持恒定的PH值为7。当用薄层色谱不再能测得原料时，将溶液滴加到已冷却到温度0℃的19份氰尿酰氯在50份水中的悬浮液中，并用5份磷酸氢二钠缓冲，通过加入氢氧化钠溶液使PH值保持为7，直到缩合反应完成。
往如此获得的溶液中进一步滴加38份1-氨基-4-(3-氨基丙基)蒽醌-2-磺酸溶在4份氢氧化锂单水合物于380份水中的溶液，滴加速度为PH值不超过10。接着，保持PH值为9.5直到反应结束。然后进行中和反应，通过渗析法去掉所形成的氯化钠，和通过真空蒸发浓缩染料溶液。所获得的染料为与式(101)相应的游离酸的形式。
Figure A9512051000221
式(101)的染料将棉织品和毛织品染成兰色调。
实施例2：在温度0℃下，将19份氰尿酰氯强烈搅拌入50份水中，再加入润湿剂和5份磷酸氢二钠。滴加19份2，4-二氨基苯磺酸在190份水中的中性溶液。在滴加过程中，通过加入氢氧化钠溶液保持恒定的PH值为4.5。把所获得的溶液滴加到38份1-氨基-4-(3-氨基丙基)蒽醌-2-磺酸溶在4份氢氧化锂单水合物于180份水中的溶液中，滴加速度为PH值不超过10。接着，保持PH值为9.5直到反应结束(溶液1)。
在温度0℃下，将19份氰尿酰氯强烈搅拌入50份水中，再加入润湿剂和5份磷酸氢二钠。加入17份2-氨基苯磺酸在170份水中的中性溶液。在加入过程中，通过加入氢氧化钠溶液保持恒定的pH值为4.5。往该溶液中滴加上述所得到的溶液1，滴加速度为pH值不超过7。保持PH值为7直到反应结束。通常渗析法去掉所形成的氯化钠，和通过真空蒸发浓缩染料溶液。所获得的染料为与式(102)相应的游离酸的形式。
Figure A9512051000231
式(102)的染料将棉织品和毛织品染成兰色调。
实施例3至305：下面采用实施例1或实施例2的步骤，但是用等摩尔量的式H-V1的胺代替17份2-氨基苯磺酸，和
用等摩尔量的式(103)的蒽醌化合物代替38份1-氨基-4-(3-氨基丙基)蒽醌-2-磺酸分别得到表1所表示的具有下列通式的染料
Figure A9512051000234
其中对B1和V1每个定义如下面表1所示。表1所示染料将棉织品和毛织品染成兰色调。
表1实施例V1                                                             B1
Figure A9512051000251
                                  -(CH2)6-
Figure A9512051000252
                                -(CH2)6-                                -(CH2)6-
Figure A9512051000254
                                -(CH2)6-
Figure A9512051000255
                                -(CH2)6-                                -(CH2)6-                             -(CH2)6-
Figure A9512051000261
             -(CH2)6-
Figure A9512051000262
            -(CH2)6-
Figure A9512051000263
                -(CH2)6-
Figure A9512051000264
                -(CH2)6-              -(CH2)6-
Figure A9512051000266
  -(CH2)6-                     -(CH2)6-                     -(CH2)6-          -(CH2)6-                     -(CH2)6-
Figure A9512051000275
                  -(CH2)6-                          -(CH2)6-      -(CH2)6-
Figure A9512051000282
   -(CH2)6-            -(CH2)6-              -(CH2)6-
Figure A9512051000285
      -(CH2)6-
Figure A9512051000291
     -(CH2)6-
Figure A9512051000292
       -(CH2)6-
Figure A9512051000293
         -(CH2)6-30 -NH-CH2CH2-SO3H                      -(CH2)6-
Figure A9512051000294
                 -(CH2)6-32 -NH2                                    -(CH2)6-33 -NH-CH2CH2-OH                         -(CH2)6-                   -(CH2)6-35 -NH-CH2CH2-OCH3                           -(CH2)6-36 -NH-CH2CH2-O-CH2CH2-OH                   -(CH2)6-                    -(CH2)6-
Figure A9512051000302
         -(CH2)6-
Figure A9512051000303
-(CH2)6-
Figure A9512051000304
                          -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-                      -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000306
                 -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000307
                   -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000311
    -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2--(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-    -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000314
    -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-    -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000316
    -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-    -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000321
           -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000322
             -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000323
             -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000324
        -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-         -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000326
-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-                    -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-            -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000333
                       -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-  -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000335
    -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000341
-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-    -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-    -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-         -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-          -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000351
    -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-68 -NH-CH2CH2-SO3H                    -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-              -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-70 -NH2                                  -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-71 -NH-CH2CH2-OH                       -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-                    -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-73 -NH-CH2CH2-OCH3                      -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-74 -NH-CH2CH2-O-CH2CH2-OH            -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000354
                     -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000355
    -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000361
     -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000371
Figure A9512051000381
Figure A9512051000391
Figure A9512051000401
Figure A9512051000411
106 -NH-CH2CH2-SO3H                                  
Figure A9512051000413
108 -NH2                                               109 -NH-CH2CH2-OH                                    
Figure A9512051000415
Figure A9512051000416
111 -NH-CH2CH2-OCH3                              
Figure A9512051000421
112 -NH-CH2CH2-O-CH2CH2-OH                        
Figure A9512051000431
Figure A9512051000461
Figure A9512051000471
144 -NH-CH2CH2-SO3H                                   146 -NH2                                               
Figure A9512051000474
147 -NH-CH2CH2-OH                                  
Figure A9512051000481
Figure A9512051000482
149 -NH-CH2CH2-OCH3                                 150 -NH-CH2CH2-O-CH2CH2-OH                          
Figure A9512051000501
Figure A9512051000511
Figure A9512051000531
182 -NH-CH2CH2-SO3H                                
Figure A9512051000532
Figure A9512051000541
184 -NH2                                            
Figure A9512051000542
185 -NH-CH2CH2-OH                                  187 -NH-CH2CH2-OCH3                              
Figure A9512051000545
188 -NH-CH2CH2-O-CH2CH2-OH                       
Figure A9512051000547
Figure A9512051000571
Figure A9512051000601
220 -NH-CH2CH2-SO3H                                   
Figure A9512051000602
Figure A9512051000603
222 -NH2                                   
Figure A9512051000611
223 -NH-CH2CH2-OH                                
Figure A9512051000612
Figure A9512051000613
225 -NH-CH2CH2-OCH3                              
Figure A9512051000614
226 -NH-CH2CH2-O-CH2CH2-OH                          
Figure A9512051000615
                      -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-                      -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000624
                      -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-                      -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000631
    -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000632
-(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000633
    -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000634
    -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000635
    -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000636
    -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3--(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000641
    -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3- -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000643
    -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-    -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000651
            -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-    -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-                  -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3--(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000655
  -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3--(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000662
    -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000663
    -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000664
        -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-            -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-       -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-258 -NH-CH2CH2-SO3H                   -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000672
             -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-260 -NH2                                -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-261 -NH-CH2CH2-OH                       -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-               -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-263 -NH-CH2CH2-OCH3                    -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-264 -NH-CH2CH2-O-CH2CH2-OH            -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-                     -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000675
   -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000681
-(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-                      -(CH2)3-
Figure A9512051000683
                      -(CH2)3-
Figure A9512051000684
                      -(CH2)3-
Figure A9512051000685
                      -(CH2)3-
Figure A9512051000686
Figure A9512051000687
                      -(CH2)3-
Figure A9512051000691
  -(CH2)3-  -(CH2)3-    -(CH2)3-
Figure A9512051000694
    -(CH2)3-    -(CH2)3-
Figure A9512051000696
    -(CH2)3-
Figure A9512051000701
         -(CH2)3-
Figure A9512051000702
         -(CH2)3-   -(CH2)3-         -(CH2)3-
Figure A9512051000705
         -(CH2)3-         -(CH2)3-
Figure A9512051000711
   -(CH2)3-
Figure A9512051000712
     -(CH2)3-
Figure A9512051000713
       -(CH2)3-         -(CH2)3-
Figure A9512051000715
         -(CH2)3-
Figure A9512051000721
   -(CH2)3-     -(CH2)3-        -(CH2)3-295 -NH-CH2CH2-SO3H                       -(CH2)3-                 -(CH2)3-297 -NH2                                    -(CH2)3-298 -NH-CH2CH2-OH                         -(CH2)3-
Figure A9512051000725
                     -(CH2)3-300 -NH-CH2CH2-OCH3                              -(CH2)3-301 -NH-CH2CH2-O-CH2CH2-OH                      -(CH2)3-                             -(CH2)3-
Figure A9512051000732
         -(CH2)3-
Figure A9512051000733
  -(CH2)3-
Figure A9512051000734
                             -(CH2)6-
按照实施例1的步骤，但是用等摩尔量的下式的蒽醌化合物代替38份1-氨基-4-(3-氨基丙基)蒽醌-2-磺酸
Figure A9512051000741
得到将棉织品和毛织品染成兰色调的类似的染料。
按照实施例1-305之一表明的步骤，但是用等摩尔量的2，5-二氨基苯磺酸，2，4-二氨基苯基-1，5-二磺酸或2，5-二氨基苯基-1，4-二磺酸代替19份2，4-二氨基苯磺酸，得到将棉织品和毛织品染成兰色调的类似染料。
实施例306：用类似于实施例2的步骤，得到下式(105)的染料
Figure A9512051000751
式(105)的染料将棉织品和毛织品染成兰色调。
实施例307：在0℃，往已被氢氧化钠溶液中和且用5份磷酸氢二钠缓冲的17份2-氨基苯磺酸溶于250份水的溶液中滴加13份氰尿酰氯。在滴加过程中，通过加入氢氧化钠溶液保持恒定的PH值为7。反应结束后，滴加19份2，4-二氨基苯磺酸在150份水中的溶液(用氢氧化钠使之呈中性)，另外通过加入氢氧化钠溶液以维持恒定的PH值为7。当用薄层色谱不能再测得原料时，滴加13份氰尿酰氟，通过加入氢氧化钠溶液使PH值保持为7。
往如此获得的溶液中进一步滴加38份1-氨基-4(3-氨基丙基)蒽醌-2-磺酸溶在4份氢氧化锂单水合物于180份水中的溶液中，滴加速度为PH值不超过10。接着，保持PH值为9.5直到反应结束。进行中和反应后，通过渗析法去掉所形成的氯化钠，和通过真空蒸发浓缩染料溶液。所获得的染料为与式(106)相应的游离酸的形式。式(106)的染料将棉织品和毛织品染成兰色调。
实施例308：在0℃，往已被氢氧化钠溶液中和且用5份磷酸氢二钠缓冲的19份2，4-二氨基苯磺酸溶于150份水的溶液中滴加13份氰尿酰氟。在滴加过程中，通过加入氢氧化钠溶液保持恒定的PH值为5。反应结束后，把所得的溶液滴加到38份1-氨基-4-(3-氨基丙基)蒽醌-2-磺酸溶在4份氢氧化锂单水合物于380份水中的溶液中，滴加速度为PH值不超过9。接着，保持PH值为8.5直到反应结束(溶液1)。
在0℃，往已被氢氧化钠溶液中和且用5份磷酸氢二钠缓冲的17份2-氨基苯磺酸溶于250份水的溶液中滴加13份氰尿酰氟。在滴加过程中，通过加入氢氧化钠溶液保持恒定的PH值为7。接着滴加上述得到的溶液1，滴加速度为PH值不超过7。然后通过加入氢氧化钠保持PH值为7。反应结束后，通过渗析法去掉所形成的氯化钠，和通过真空蒸发浓缩染料溶液。所获得的染料为与式(107)相应的游离酸的形式。
Figure A9512051000762
式(107)的染料将棉织品和毛织品染成兰色调。
按照实施例307或实施例308的步骤，但是用等摩尔量的式H-V1的胺代替17份2-氨基苯磺酸，和
用等摩尔量的式(103)的蒽醌化合物代替38份1-氨基-4-(3-氨基丙基)蒽醌-2-磺酸，其中B1和V1在所有情况下如在表1的实施例3-305中所定义的，分别得到通式(108a)或(108b)的染料其中对B1和V1在所有情况下如在表1的实施例3-305中所定义的，染料将棉织品和毛织品染成兰色调。
用等摩尔量的2，5-二氨基苯磺酸，2，4-二氨基苯基-1，5-二磺酸或2，5-二氨基苯基-1，4-二磺酸代替19份2，4-二氨基苯磺酸，得到类似的染料。
实施例309：按实施例308所标明的步骤，得到式(109)的染料。式(109)的染料将棉织品和毛织品染成兰色调。
实施例310：在温度0℃，将19份氰尿酰氯强烈搅拌入50份水中，再加入润湿剂和5份磷酸氢二钠。加入32份式(110)的化合物在320份水中的中性溶液。
Figure A9512051000781
在加入过程中，通过加入氢氧化钠溶液保持恒定的PH值为4.5。反应结束后，滴加38份1-氨基-4-(3-氨基丙基)蒽醌-2-磺酸溶在4份氢氧化锂单水合物于380份水中的溶液，滴加速度为PH值不超过10。接着，保持PH值为9.5直到反应结束。加入氯化钠沉淀染料，过滤掉，用氯化钠水溶液洗涤并干燥。所获得的染料为与式(111)的化合物相应的游离酸的形式。式(111)的染料将棉织品和毛织品染成兰色调。
实施例311-344：按照实施例310的步骤，但是用等摩尔量的式H-V1的胺代替32份式(110)的化合物，和，
用等摩尔量的式(103)的蒽醌化合物代替38份1-氨基-4-(3-氨基丙基)蒽醌-2-磺酸，
Figure A9512051000783
得到表2所标明的具有下列通式的染料
Figure A9512051000791
其中对B1和V1在所有情况下正如表2所定义的，表2所标明的染料将棉织品和毛织品染成兰色调。
表2实施例V1                                                B1
Figure A9512051000792
    -(CH2)3-            -(CH2)3-
Figure A9512051000794
                 -(CH2)3-
Figure A9512051000801
    -(CH2)6-
Figure A9512051000802
             -(CH2)6-             -(CH2)6-                 -(CH2)6-
Figure A9512051000805
    -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000811
          -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-             -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-                -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-
Figure A9512051000821
Figure A9512051000822
             -CH2-C(CH3)2-CH2-                  -CH2-C(CH3)2-CH2-
Figure A9512051000824
                 -CH2-C(CH3)2-CH2-
Figure A9512051000825
                      -CH2-C(CH3)2-CH2-
Figure A9512051000831
Figure A9512051000841
Figure A9512051000842
    -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-       -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000851
    -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000852
    -(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-
Figure A9512051000853
    -CH2-CH2-CH(C2H5)-
Figure A9512051000854
    -CH2-CH(OH)-CH2--CH2-CH(OH)-CH2-
按照实施例310的步骤，但用等摩尔量的下式的蒽醌化合物代替38份1-氨基-4-(3-氨基丙基)蒽醌-2-磺酸
Figure A9512051000861
得到将棉织品和毛织品染成兰色调的类似的染料。
实施例345：在温度0℃，往已用氢氧化钠中和且用5份磷酸氢二钠缓冲的32份式(110)的化合物在320份水中的溶液中滴加13份氰尿酰氟。在滴加过程中，通过加入氢氧化钠溶液保持恒定的PH值为7。反应结束后，滴加38份1-氨基-4-(3-氨基丙基)蒽醌-2-磺酸溶在4份氢氧化锂单水合物于380份水中的溶液，滴加速度为PH值不超过10。接着，保持PH值为9.5直到反应结束。加入氯化钠沉淀染料，过滤掉，用氯化钠水溶液洗涤并干燥。所获得的染料为与式(113)的化合物相应的游离酸的形式。
Figure A9512051000871
式(113)的染料将棉织品和毛织品染成兰色调。
按照实施例345的步骤，但是用等摩尔量的式H-V1的胺代替32份式(110)的化合物，和，
用等摩尔量的式(103)的蒽醌化合物代替38份1-氨基-4-(3-氨基丙基)蒽醌-2-磺酸，其中对B1和V1在所情况下正如在表2的实施例311-344中所定义的，得到通式(114)的染料其中对B1和V1在所有情况下正如在表2的实施例311-344中所定义的，染料将棉织品和毛织品染成兰色调。
在PH值大约8.5，相对稀的介质中，实施例中的含有β-硫酸根合乙基磺酰基或α，β-二溴丙酰氨基的产物与蒽醌化合物进行反应。
染色方法
将2份按实施例1得到的活性染料溶于400份水中，加入1500份每升含有53克氯化钠的溶液。在40C，用100份棉织物进行染浴。 45分钟后，加入100份每升中含16克氢氧化钠和20克煅烧的碳酸钠的溶液。再在40℃保持染浴的温度45分钟。然后对染色的织物进行漂洗，用非离子洗涤剂沸腾15分钟去除皂液(soapoff)，并再次漂洗并干燥。
印刷方法
把3份按实施例1所获得的活性染料在高速搅拌下喷洒到100份含有50份5％藻酸钠增稠剂，27.8份水，20份尿素，1份间硝基苯磺酸钠和1.2份碳酸氢钠的增稠料中。所获得的印刷浆料用于印刷棉织品，然后，干燥并在102℃饱和蒸汽中汽蒸2分钟。然后，对印刷的织品进行漂洗，沸腾去除皂液(如果需要)和再次漂洗，随后干燥。

Claims (16)

1.一种式(1)的蒽醌染料，
Figure A9512051000021
其中R1，R2，R3，R4和R5各自是氢或是未被取代或是被取代的C1-C12烷基，X1和X2各自是氯或氟，B1是未被取代或由羟基，磺基或硫酸根合取代的，且被氧阻断或未阻断的C2-C12亚烷基；或是在亚环己基环上未被取代或由C1-C4烷基取代的亚环己基，C1-C4亚烷基-亚环己基，亚环己基-C1-C4亚烷基，C1-C4亚烷基-亚环己基-C1-C4亚烷基或亚环己基-亚甲基-亚环己基；或是在亚苯基环上未被取代，或由C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰氨基，磺基，卤素或羧基取代的C1-C4亚烷基-亚苯基，亚苯基-C1-C4亚烷基或C1-C4亚烷基-亚苯基-C1-C4亚烷基，B2是芳族的桥链节，Y是氢，被取代或未被取代的C1-C12烷基，或苯或萘系列的基团，和m是0或1的数，条件是，如果m是0，基团Y含有下式的纤维-活性的基团
Figure A9512051000031
其中Hal是卤素和R′是氢或C1-C4烷基。
2.按照权利要求1的蒽醌染料，其中R1，R2，R3和R4是氢或C1-C4烷基和R5是氢或未被取代或被羟基，磺基或硫酸根合取代的C1-C8烷基，且除了甲基外，被氧阻断或未阻断。
3.按照权利要求1和2之一的蒽醌染料，其中B1是被氧阻断或未阻断的C2-C12亚烷基；或是在亚环己基环上未被取代或由C1-C4烷基取代的亚甲基-亚环己基，亚环己基-亚甲基，或亚环己基-亚甲基-亚环己基；或是在亚苯基环上未被取代，或由C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素或磺基取代的亚甲基-亚苯基-亚甲基。
4.按照权利要求1-3中任一项的蒽醌染料，其中
B1是被氧阻断或未阻断的C2-C12亚烷基；或是在亚环己基环上未被取代或由C1-C4烷基取代的亚甲基-亚环己基，或亚环己基-亚甲基，或是亚甲基-亚苯基-亚甲基。
5.按照权利要求1-4中任一项的蒽醌染料，其中B1是C2-C6亚烷基。
6.按照权利要求1-5中任一项的蒽醌染料，其中B2是未被取代的或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰氨基，卤素，羧基，或磺基取代的亚苯基或萘。
7.按照权利要求1-6中任一项的蒽醌染料，其中B2是未被取代的或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素或磺基取代的亚苯基。
8.按照权利要求1-7中任一项的蒽醌染料，其中m是1和Y是氢，或是未被取代或被羟基，磺基或硫酸根合取代的C1-C12烷基，且除了甲基外可以被氧阻断或未阻断；或是苯基或萘基，其中苯基和萘基可被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰氨基，卤素，羧基，或磺基取代，或被式(2a)-(2g)中的一个纤维—活性基团取代；
Figure A9512051000041
Figure A9512051000042
-SO2-Z                                                          (2c)，-W-alk-E-alk＇-SO2-Z                                                (2e)，
Figure A9512051000045
其中W是式-SO2-NR6-，-CONR6-，或-NR6CO-的基团，
R6是氢或是禾被取代或是被羟基，磺基，硫酸根合，羧基或氰基取代的C1-C4烷基，
R是氢，羟基，磺基，硫酸根合，羧基，氰基，卤素，C1-C4烷氧基羰基，C1-C4链烷酰氧基或氨基甲酰基，
R′是氢或C1-C4烷基，
Z是式-CH＝CH2或-CH2-CH2-U1的基团和U1是离去基团，
Hal是卤素，
E是-O-或-NR7-基团和R7是氢或C1-C4烷基，和
alk和alk′各自是C1-C6亚烷基；或是式(3)的蒽醌染料其中B1′是与权利要求1对B1所定义的一致。
9.按照权利要求8的蒽醌染料，其中R1，R2，R3和R4是氢或C1-C4烷基，R5是氢或未被取代或被羟基，磺基或硫酸根合取代的C1-C8烷基，且除了甲基外，被氧阻断或未阻断，B1是被氧阻断或未阻断的C2-C12亚烷基；或是在亚环己基环上未被取代或由C1-C4烷基取代的亚甲基-亚环己基，亚环己基-亚甲基，或亚环己基-亚甲基-亚环己基；或是在亚苯基环上未被取代，或由C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素或磺基取代的亚甲基-亚苯基-亚甲基，B2是未被取代的或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素或磺基取代的亚苯基，Y是氢或未被取代或被羟基，磺基或硫酸根合取代的C1-C8烷基，且除了甲基外，未被氧阻断或阻断；或
是式(3)的蒽醌基，其中B1′与上述所定义的B1一致；或
是被磺基取代的萘基；或
是被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素，或磺基取代，或被式(2a)，(2b)，(2c)或(2d)的纤维-活性基团取代的苯基，其中W是式-CONH-的基团，R是氢，U1是硫酸根合或氯。
10.按照权利要求9的蒽醌染料，其中B1是C2-C6亚烷基和B2是磺基取代的亚苯基。
11.按照权利要求1-7中任一项的蒽醌染料，其中m数是0和Y是未被取代或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C2-C4链烷酰氨基，卤素，羧基或磺基取代的苯基或萘基，其中苯基和萘基含有式(2a)和(2b)纤维—活性基团中至少一个，
Figure A9512051000061
Figure A9512051000062
其中Hal是卤素和R是氢或C1-C4烷基。
12.按照权利要求11的蒽醌染料，其中R1，R2，R3和R4是氢或C1-C4烷基，R5是氢或未被取代或被羟基，磺基或硫酸根合取代的C1-C8烷基，且除了甲基外，被氧阻断或未阻断，B1是被氧阻断或未阻断的C2-C12亚烷基；或是在亚环己基环上未被取代或由C1-C4烷基取代的亚甲基-亚环己基，亚环己基-亚甲基，或亚环己基-亚甲基-亚环己基；或是在亚苯基环上未被取代，或由C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素或磺基取代的亚甲基-亚苯基-亚甲基，B2是未被取代的或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素或磺基取代的亚苯基，Y是未被取代或被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，卤素或磺基取代的苯基，苯基含有式(2a)和(2b)纤维-活性基团中至少一个。
13.按照权利要求12的蒽醌染料，其中B1是C2-C6亚烷基和B2是磺基取代的亚苯基。
14.制备按照权利要求1的蒽醌染料的方法，包括下式化合物
Figure A9512051000071
氰尿酰氟或氰尿酰氯的相互反应，如果需要，可与式(6)的化合物
Figure A9512051000072
进行或不进行继续转换反应，对R1，R2，R3，R4，R5，B1，B2和Y的定义与权利要求1中的一致。
15.按照权利要求1-13的任一蒽醌染料或按照权利要求14所获得的蒽醌染料用于染色或印刷含有羟基或氮的纤维材料的用途。
16.按照权利要求15的用途，用于染色或印刷含有纤维素的纤维材料或天然的或合成的聚酰胺纤维材料。
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