CN1133226C - 一种聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸质子交换膜的制备方法 - Google Patents
一种聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸质子交换膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1133226C CN1133226C CN01129698A CN01129698A CN1133226C CN 1133226 C CN1133226 C CN 1133226C CN 01129698 A CN01129698 A CN 01129698A CN 01129698 A CN01129698 A CN 01129698A CN 1133226 C CN1133226 C CN 1133226C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- kynoar
- film
- solid
- proton exchange
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title abstract description 29
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 title description 11
- 229960002796 polystyrene sulfonate Drugs 0.000 title description 11
- 239000011970 polystyrene sulfonate Substances 0.000 title description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 46
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 claims abstract description 14
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims description 21
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 18
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 14
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 11
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 abstract 3
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 abstract 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 13
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 8
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical class ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
本发明涉及一种聚偏氟乙烯枝接聚苯乙烯磺酸质子交换膜的制备方法，首先将聚偏氟乙烯溶于甲基吡咯烷酮溶剂中，以制成高分子溶液，将其加热，回流，加入引发剂，再加入三氯甲烷至不溶性固体全部沉出，将固体取出，清洗烘干，溶于甲基吡咯烷酮中，形成溶液，将其注在玻璃板上并烘干成膜，磺化，即得到所需的聚偏氟乙烯枝接聚苯乙烯磺酸质子交换膜。本发明制备的质子交换膜，不但具有很好的质子导电性，而且便于进行大规模生产。
Description
技术领域 本发明涉及一种聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸质子交换膜的制备方法，属燃料电池技术领域。
背景技术 在质子交换膜燃料电池中，一般使用质子交换膜作为电解质，目前广泛使用的质子交换膜主要是由美国杜邦公司生产的全氟磺酸离子交换膜(Nafion膜)。这种质子交换膜具有良好的质子导电性，但是由于是全氟离子交换膜，因此生产成本较贵，特别是这种质子交换膜对甲醇等液体燃料的阻隔性差，不利于制作有机燃料的燃料电池。为了解决这一问题，已开发出一些新的质子交换膜，如聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸膜，这种膜不但具有很好的质子导电性，同时还具有较低的甲醇渗透性，因此是一种理想的直接甲醇燃料电池用质子交换膜。
制备聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸膜的关键问题是解决聚偏氟乙烯的接枝问题，目前所采用的方法是，先利用甲基吡咯烷酮作溶剂，用溶液浇注的方法将聚偏氟乙烯制成膜，再利用高能电子辐射照射，使其产生自由基，在自由基产生后立即将膜放入到配有引发剂的苯乙烯的溶液中进行接枝，一定时间后将已接枝的膜进行磺化处理，从而得到了聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸的质子交换膜。根据射线照射时间及接枝时间的不同，膜的质子导电性以及膜的甲醇渗透性均不同。在一个合适的条件下，这种接枝膜具有很高的质子导电性能。因此这种膜被认为是一种理想的质子交换膜燃料电池的电解质材料。
质子交换膜燃料电池中，质子交换膜一直是影响燃料电池的关键材料，质子交换膜不但起着传导离子的作用，同时还起着隔离燃料的作用。然而，在直接甲醇燃料电池中使用甲醇作为燃料，因此电池中的质子交换膜要求不但具有很高的质子导电性，同时应具备很低的甲醇渗透性，这就使目前广泛使用的全氟磺酸质子交换膜不再适用。为了能得到适用于直接甲醇燃料电池的质子交换膜，人们提出使用聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸膜，但是这种膜由于必须使用射线来激发自由基，这种方法不利于大规模生产。
发明内容 本发明的目的是提出一种聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸质子交换膜的制备方法，利用化学方法使聚偏氟乙烯产生可供苯乙烯接枝的自由基，这样不但可使用膜的生产工艺过程简化，，同时也能对接枝量和电导率等进行控制。
本发明提出一种聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸质子交换膜的制备方法，有下述两种，其中的第一种方法包括以下各步骤：
(1)将聚偏氟乙烯溶于甲基吡咯烷酮溶剂中，以制成高分子溶液，其中聚偏氟乙烯的重量体积浓度为1克/升-300克/升；
(2)将该高分子溶液加热至甲基吡咯烷酮的沸腾温度，并在该温度下回流0.5-5小时；
(3)将溶液温度降至90℃，向溶液中加入引发剂过氧化苯甲酰和苯乙烯单体，过氧化苯甲酰与聚偏氟乙烯的重量比为1∶100-1000范围，苯乙烯单体与聚偏氟乙烯的质量比为1∶1-50，在90℃保温1-5小时后降至室温；
(4)向溶液中加入三氯甲烷至不溶性固体全部沉出，将固体取出，并用三氯甲烷清洗数遍，然后将固体在80-100℃温度下烘干；
(5)将已烘干的固体溶于甲基吡咯烷酮中，形成均匀的溶液，固体的重量体积浓度为1克/升-300克/升，将该溶液浇注在玻璃板上并烘干成膜，膜厚度为45-55微米：
(6)将所得膜置于氯磺酸的浓度为0.01M-1M的1，2-二氯乙烷溶液中进行磺化处理，最后将磺化的膜用去离子水清洗，即得到所需的聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸质子交换膜，在使用前需将膜进行在去离子水中浸泡数小时。
其中的第二种方法包括以下各步骤：
(1)将聚偏氟乙烯置于氢氧化钾或氢氧化钠的浓度为0.01M-5M的乙醇溶液中，回流O.5至5小时，将聚偏氟乙烯取出并用清水清洗烘干；
(2)用甲基吡咯烷酮将处理过的聚偏氟乙烯溶解，以形成高分子溶液，其中聚偏氟乙烯的重量体积浓度为1克/升-300克/升；
(3)向溶液中加入引发剂过氧化苯甲酰和苯乙烯单体，其中过氧化苯甲酰与聚偏氟乙烯的重量比为1∶100-1000，苯乙烯单体与聚偏氟乙烯的质量比为1∶1-50，在90℃下保温1至5小时后降至室温；
(4)向溶液中加入三氯甲烷至不溶性固体全部沉出，将固体取出，并用三氯甲烷清洗数遍，然后将固体在80-100℃温度下烘干；
(5)将已烘干的固体溶于甲基吡咯烷酮中，形成均匀的溶液，固体的重量体积浓度为1克/升-300克/升，将该溶液浇注在玻璃板上并烘干成膜，膜厚度为45-55微米；
(6)将所得膜置于氯磺酸的浓度为0.01M-1M的1，2-二氯乙烷的溶液中进行磺化处理，最后将磺化的膜用去离子水清洗，即得到所需的聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸质子交换膜。在使用前需将膜进行在去离子水中浸泡数小时。
利用本发明提出的聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸质子交换膜的制备方法制成的质子交换膜，不但具有很好的质子导电性，电导率达到10-1S/cm数量级，同时还具有较低的甲醇渗透性(在10-6m2/分钟数量级)，同时，这种方法便于进行大规模生产。
具体实施方式
实施例一：
将20克聚偏氟乙烯溶于150毫升甲基吡咯烷酮中形成高分子溶液，将该高分子溶液加热至甲基吡咯烷酮的沸腾温度，并在该温度下回流1小时，将溶液温度降至90℃，向溶液中加入0.5克引发剂过氧化苯甲酰和40毫升苯乙烯，在90℃下保温1小时后降温至室温，将三氯甲烷加入到溶液中至不溶性固体全部出现，将固体取出，并用三氯甲烷清洗数遍，然后并在80℃下固体烘干，将已烘干的固体溶于150毫升甲基吡咯烷酮中，形成均匀的溶液，并将该溶液浇注在玻璃板上并烘干成膜，膜厚度控制在50微米左右。将所得膜置于浓度为0.5M的氯磺酸的1，2二氯乙烷的溶液中进行磺化处理，最后将磺化的膜用去离子水清洗，即得所需的聚偏氟乙烯枝接聚苯乙烯磺酸质子交换膜。在使用前需将膜进行在去离子水中浸泡数小时(样品一)。
实施例二：
将20克聚偏氟乙烯溶于150毫升甲基吡咯烷酮中形成高分子溶液，将该高分子溶液加热至甲基吡咯烷酮的沸腾温度，并在该温度下回流3小时，将溶液温度降至90℃，向溶液中加入0.5克引发剂过氧化苯甲酰和40毫升苯乙烯，在90℃下保温1小时后降温至室温，将三氯甲烷加入到溶液中至不溶性固体全部出现，将固体取出，并用三氯甲烷清洗数遍，然后并在80℃下固体烘干，将已烘干的固体溶于150毫升甲基吡咯烷酮中，形成均匀的溶液，并将该溶液浇注在玻璃板上并烘干成膜，膜厚度控制在50微米左右。将所得膜置于浓度为0.5M的氯磺酸的1，2二氯乙烷的溶液中进行磺化处理，最后将磺化的膜用去离子水清洗，即得所需的聚偏氟乙烯枝接聚苯乙烯磺酸质子交换膜。在使用前需将膜进行在去离子水中浸泡数小时(样品二)。
实施例三：
将20克聚偏氟乙烯溶于150毫升甲基吡咯烷酮中形成高分子溶液，将该高分子溶液加热至甲基吡咯烷酮的沸腾温度，并在该温度下回流1小时，将溶液温度降至90℃，向溶液中加入2克引发剂过氧化苯甲酰和40毫升苯乙烯，在90℃下保温1小时后降温至室温，将三氯甲烷加入到溶液中至不溶性固体全部出现，将固体取出，并用三氯甲烷清洗数遍，然后并在80℃下固体烘干，将已烘干的固体溶于150毫升甲基吡咯烷酮中，形成均匀的溶液，并将该溶液浇注在玻璃板上并烘干成膜，膜厚度控制在50微米左右。将所得膜置于浓度为0.5M的氯磺酸的1，2二氯乙烷的溶液中进行磺化处理，最后将磺化的膜用去离子水清洗，即得所需的聚偏氟乙烯枝接聚苯乙烯磺酸质子交换膜。在使用前需将膜进行在去离子水中浸泡数小时(样品三)。
实施例四：
将20克聚偏氟乙烯置于150毫升的0.5M氢氧化钾的乙醇溶液中回流1小时，将聚偏氟乙烯取出并用清水清洗烘干，用150毫升甲基吡咯烷酮将处理过的聚偏氟乙烯溶解形成高分子溶液，向溶液中加入0.5克引发剂过氧化苯甲酰和40毫升苯乙烯，在90℃下保温1小时后降温至室温，将三氯甲烷加入到溶液中至不溶性固体全部出现，将固体取出，并用三氯甲烷清洗数遍，然后并在80℃下固体烘干，将已烘干的固体溶于150毫升甲基吡咯烷酮中，形成均匀的溶液，并将该溶液浇注在玻璃板上并烘干成膜，膜厚度控制在50微米左右。将所得膜置于浓度为0.5M的氯磺酸的1，2二氯乙烷的溶液中进行磺化处理，最后将磺化的膜用去离子水清洗，即得所需的聚偏氟乙烯枝接聚苯乙烯磺酸质子交换膜。在使用前需将膜进行在去离子水中浸泡数小时(样品四)。
实施例五：
将20克聚偏氟乙烯置于150毫升的2M氢氧化钾的乙醇溶液中回流1小时，将聚偏氟乙烯取出并用清水清洗烘干，用150毫升甲基吡咯烷酮将处理过的聚偏氟乙烯溶解形成高分子溶液，向溶液中加入0.5克引发剂过氧化苯甲酰和40毫升苯乙烯，在90℃下保温1小时后降温至室温，将三氯甲烷加入到溶液中至不溶性固体全部出现，将固体取出，并用三氯甲烷清洗数遍，然后并在80℃下固体烘干，将已烘干的固体溶于150毫升甲基吡咯烷酮中，形成均匀的溶液，并将该溶液浇注在玻璃板上并烘干成膜，膜厚度控制在50微米左右。将所得膜置于浓度为0.5M氯磺酸的1，2二氯乙烷的溶液中进行磺化处理一定时间，最后将磺化的膜用去离子水清洗，即得所需的聚偏氟乙烯枝接聚苯乙烯磺酸质子交换膜。在使用前需将膜进行在去离子水中浸泡数小时(样品五)。
实施例六：
将20克聚偏氟乙烯置于150毫升的0.5M氢氧化钾的乙醇溶液中回流1小时，将聚偏氟乙烯取出并用清水清洗烘干，用150毫升甲基吡咯烷酮将处理过的聚偏氟乙烯溶解形成高分子溶液，向溶液中加入1克引发剂过氧化苯甲酰和40毫升苯乙烯，在90℃下保温1小时后降温至室温，将三氯甲烷加入到溶液中至不溶性固体全部出现，将固体取出，并用三氯甲烷清洗数遍，然后并在80℃下固体烘干，将已烘干的固体溶于150毫升甲基吡咯烷酮中，形成均匀的溶液，并将该溶液浇注在玻璃板上并烘干成膜，膜厚度控制在50微米左右。将所得膜置于浓度为0.5M的氯磺酸的1，2二氯乙烷的溶液中进行磺化处理，最后将磺化的膜用去离子水清洗，即得所需的聚偏氟乙烯枝接聚苯乙烯磺酸质子交换膜。在使用前需将膜进行在去离子水中浸泡数小时(样品六)。
上述六个实施例的效果比较见表1。
表1 不同处理的聚偏氟乙烯枝接聚苯乙烯磺酸膜在25℃下的性能及与Nafion膜的比较
| 样品号 | 电导率(10-2S/cm | 在水中的溶胀率(％) | 甲醇渗透性(10-6cm2/分钟) |
| 样品一 | 1.98 | 34.9 | 2.0 |
| 样品二 | 2.68 | 38.3 | 5.2 |
| 样品三 | 3.02 | 44.6 | 7.5 |
| 样品四 | 3.70 | 45.1 | 8.0 |
| 样品五 | 4.10 | 46.2 | 8.7 |
| 样品六 | 4.22 | 46.5 | 8.7 |
Claims (2)
1、一种聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸质子交换膜的制备方法，其特征在于该方法包括以下各步骤：
(1)将聚偏氟乙烯溶于甲基吡咯烷酮溶剂中，以制成高分子溶液，其中聚偏氟乙烯的重量体积浓度为1克/升-300克/升；
(2)将该高分子溶液加热至甲基吡咯烷酮的沸腾温度，并在该温度下回流0.5-5小时；
(3)将溶液温度降至90℃，向溶液中加入引发剂过氧化苯甲酰和苯乙烯单体，过氧化苯甲酰与聚偏氟乙烯的重量比为1∶100-1000范围，苯乙烯单体与聚偏氟乙烯的质量比为1∶1-50，在90℃保温1-5小时后降至室温；
(4)向溶液中加入三氯甲烷至不溶性固体全部沉出，将固体取出，并用三氯甲烷清洗数遍，然后将固体在80-100℃温度下烘干；
(5)将已烘干的固体溶于甲基吡咯烷酮中，形成均匀的溶液，固体的重量体积浓度为1克/升-300克/升，将该溶液浇注在玻璃板上并烘干成膜，膜厚度为45-55微米；
(6)将所得膜置于氯磺酸的浓度为0.01M-1M的1，2-二氯乙烷溶液中进行磺化处理，最后将磺化的膜用去离子水清洗，即得到所需的聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸质子交换膜。
2、一种聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸质子交换膜的制备方法，其特征在于该方法包括以下各步骤：
(1)将聚偏氟乙烯置于氢氧化钾或氢氧化钠的浓度为0.01M-5M的乙醇溶液中，回流0.5至5小时，将聚偏氟乙烯取出并用清水清洗烘干；
(2)用甲基吡咯烷酮将处理过的聚偏氟乙烯溶解，以形成高分子溶液，其中聚偏氟乙烯的重量体积浓度为1克/升-300克/升；
(3)向溶液中加入引发剂过氧化苯甲酰和苯乙烯单体，其中过氧化苯甲酰与聚偏氟乙烯的重量比为1∶100-1000，苯乙烯单体与聚偏氟乙烯的质量比为1∶1-50，在90℃下保温1至5小时后降至室温；
(4)向溶液中加入三氯甲烷至不溶性固体全部沉出，将固体取出，并用三氯甲烷清洗数遍，然后将固体在80-100℃温度下烘干；
(5)将已烘干的固体溶于甲基吡咯烷酮中，形成均匀的溶液，固体的重量体积浓度为1克/升-300克/升，将该溶液浇注在玻璃板上并烘干成膜，膜厚度为45-55微米；
(6)将所得膜置于氯磺酸的浓度为0.01M-1M的1，2-二氯乙烷的溶液中进行磺化处理，最后将磺化的膜用去离子水清洗，即得到所需的聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸质子交换膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN01129698A CN1133226C (zh) | 2001-06-29 | 2001-06-29 | 一种聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸质子交换膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN01129698A CN1133226C (zh) | 2001-06-29 | 2001-06-29 | 一种聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸质子交换膜的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1330425A CN1330425A (zh) | 2002-01-09 |
| CN1133226C true CN1133226C (zh) | 2003-12-31 |
Family
ID=4669370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN01129698A Expired - Fee Related CN1133226C (zh) | 2001-06-29 | 2001-06-29 | 一种聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸质子交换膜的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1133226C (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1312788C (zh) * | 2005-09-30 | 2007-04-25 | 清华大学 | 全钒氧化还原液流电池用质子交换复合膜及其制备方法 |
| ES2391572T3 (es) | 2006-08-11 | 2012-11-27 | Golden Energy Fuel Cell Co., Ltd. | Proceso de colada de soluciones de membrana |
| CN101898091B (zh) * | 2009-05-27 | 2013-03-20 | 中国科学院上海应用物理研究所 | 一种质子交换膜及其制备方法 |
| CN102417603B (zh) * | 2011-09-28 | 2013-11-06 | 湖北大学 | 高质子传导性能组合物及其制备方法 |
| CN102496732B (zh) * | 2011-12-20 | 2014-03-26 | 湖北大学 | 聚偏氟乙烯接枝对苯乙烯磺酸质子交换膜的制备方法 |
| CN102532586B (zh) * | 2011-12-29 | 2015-06-03 | 湖北大学 | 一种基于交联网状的半互穿网络复合高质子传导性能组合物及其制备方法 |
| CN102603986B (zh) * | 2012-02-24 | 2014-06-25 | 常州大学 | 一种表面固相接枝改性pvdf及其制备方法 |
| CN103326043B (zh) * | 2013-06-14 | 2015-07-08 | 江苏中靖新能源科技有限公司 | 一种复合离子交换膜及其制备方法 |
| CN103626923B (zh) * | 2013-11-29 | 2016-01-13 | 内蒙古科技大学 | 一种改性聚偏氟乙烯一步接枝苯乙烯磺酸质子交换膜的制备方法 |
-
2001
- 2001-06-29 CN CN01129698A patent/CN1133226C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1330425A (zh) | 2002-01-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101115546B (zh) | 制备具有增强的化学稳定性的辐射接枝燃料电池膜的方法和膜电极组件 | |
| US6444343B1 (en) | Polymer electrolyte membranes for use in fuel cells | |
| CA2362853C (en) | Polymer membrane and a process for the production thereof | |
| CN113667161B (zh) | 一种改性聚(偏二氟乙烯-co-六氟丙烯)接枝乙烯基咪唑阴离子交换膜的制备方法 | |
| CN1133226C (zh) | 一种聚偏氟乙烯接枝聚苯乙烯磺酸质子交换膜的制备方法 | |
| CN103159973B (zh) | 一种多孔高分子增强的全氟磺酸树脂复合膜的制备新工艺 | |
| US9379405B2 (en) | Polymer electrolyte membrane having alkylether graft chain | |
| DE112007002012T5 (de) | Polymer-Elektrolyt-Membran basierend auf einer aromatischen Polymer-Membran und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| CN114976165A (zh) | 复合离子交换膜及其制备方法 | |
| CN112803051B (zh) | 一种新型木质素磺酸/Nafion复合质子交换膜的制备方法 | |
| CN103012826B (zh) | 可用于钒电池的聚偏氟乙烯复合膜的制备工艺 | |
| CN108752614B (zh) | 一种含有相容剂的共混质子交换膜及其制备方法 | |
| CN113717417B (zh) | 一种质子交换膜及其制备方法和应用 | |
| CN1264597C (zh) | 阻醇质子交换膜及其制备方法 | |
| KR20080019284A (ko) | 고체 고분자 전해질막 및 그 제조 방법, 및 연료 전지 | |
| CN100412116C (zh) | 质子传导膜及其制法 | |
| CN114188584B (zh) | 基于静电纺丝与超声喷涂制备双极膜的方法 | |
| CN115976683A (zh) | 含氟离子聚合物制备的增强材料及在质子交换膜中的应用 | |
| CN100592563C (zh) | 膜电极组件(mea)、其制备方法以及待组装到mea中的膜的制备方法 | |
| CN117069988B (zh) | 一种磺化聚醚醚酮基复合离子膜的制备方法及其产品和应用 | |
| CN114006017B (zh) | 一种质子交换膜及其制备方法和应用 | |
| CN117777508A (zh) | 一种两性全氟磺酸离子交换膜及其制备方法和应用 | |
| KR100559260B1 (ko) | 스티렌계-아크릴레이트계 공중합체가 함유된 신규의양이온교환 복합막 및 이의 제조방법 | |
| TWI281283B (en) | Proton exchange membrane and manufacture thereof | |
| CN116731366A (zh) | 一种超支化阴离子交换膜及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Jiangsu Baihua Electronic Co., Ltd. Assignor: Tsinghua University Contract fulfillment period: 2007.8.18 to 2025.7.15 contract change Contract record no.: 2009320000488 Denomination of invention: Process for preparing proton exchange membrane of polymetafluoethyene grafted polystyrene sulfonate Granted publication date: 20031231 License type: Exclusive license Record date: 2009.3.25 |
|
| LIC | Patent licence contract for exploitation submitted for record |
Free format text: EXCLUSIVE LICENSE; TIME LIMIT OF IMPLEMENTING CONTACT: 2007.8.18 TO 2025.7.15; CHANGE OF CONTRACT Name of requester: JIANGSU BAIHUA ELECTRONICS CO., LTD. Effective date: 20090325 |
|
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |