CN113308903B

CN113308903B - 一种水性丙烯酸酯涂层胶及其制备方法

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Publication number: CN113308903B
Application number: CN202110578438.8A
Authority: CN
Inventors: 谌涛; 程云; 王阳; 周波; 吴斌; 覃建
Original assignee: Chengdu Dymatic Jingying Chemicals Co ltd
Current assignee: Chengdu Dymatic Jingying Chemicals Co ltd
Priority date: 2021-05-26
Filing date: 2021-05-26
Publication date: 2022-09-06
Anticipated expiration: 2041-05-26
Also published as: CN113308903A

Abstract

本发明涉及纺织技术领域技术领域，公开了水性丙烯酸酯涂层胶以及制备方法，各组分按重量份数计，包括阴离子乳化剂2～3份，非离子乳化剂3～4份，长链丙烯酸单体10～30份，功能单体5～30份，软单体155～220份，硬单体10～50份，交联剂0.05～0.5份，硅油6～10份，氧化剂0.2～1.4份，还原剂0.2～0.7份，分散剂0.1～1份，消泡剂1～3份，增稠剂10～20份，水200～400份；功能单体如下成分：烷烃羧酸环氧酯改性丙烯酸10份、丙烯酸5～6份、双丙酮丙烯酰胺5～10份、羟甲基丙烯酰胺5～10份。本发明制备得到的水性丙烯酸酯涂层胶，适合户外运动着装和迷彩服，具有较好的耐静水压性能，同时可以减少聚合过程产生的破乳现象，使聚合体系更为稳定，耐静水压更稳定。且其制备方法简单，生产过程连续、无污染。

Description

一种水性丙烯酸酯涂层胶及其制备方法

技术领域

本发明涉及纺织技术领域，具体地说，涉及一种水性丙烯酸酯涂层胶及其制备方法，适用于涤纶、纯棉、混纺织物等。

背景技术

涂层胶是一种纺织品涂层整理剂，在纺织印花行业，织物涂层及其工艺属于织物后整理技术中一个重要的功能整理工艺。在现有技术中，有关织物涂层的研究主要集中于织物耐静水压涂层、耐磨透气涂层、仿皮革涂层、亚光涂层等方面，涂层胶是均匀涂布于织物表面的高分子化合物。涂层黏合材料在织物一面或正、反两面形成单层或多层涂层，由两层或两层以上的材料组成且其中至少有一层是纺织品，而另一层是完全连续的聚合物涂层。

现有技术的织物涂层中形成的连续的膜，使织物具有各种抗菌，耐静水压功能，主要是通过丙烯酸改性聚氨酯乳液、乳液型有机硅等组分达到其目的。然而常规的乳液虽然可以连续成膜，但存在涂层胶成膜不连续，造成织物的静水压不稳定的问题。

发明内容

<本发明解决的技术问题>

当前的涂层胶存在成膜不连续，不紧密，致使织物的静水压不稳定的问题。

<本发明采用的技术方案>

针对上述的技术问题，本发明的目的在于提供一种水性丙烯酸酯涂层胶及其制备方法。

具体内容如下：

第一，本发明提供了一种水性丙烯酸酯涂层胶，各组分按重量份数计，包括阴离子乳化剂2～3份，非离子乳化剂3～4份，长链丙烯酸单体10～30份，功能单体5～30份，软单体155～220份，硬单体10～50份，交联剂0.05～0.5份，硅油6～10份，氧化剂0.2～1.4份，还原剂0.2～0.7份，分散剂0.1～1份，消泡剂1～3份，增稠剂10～20份，水200～400份；

功能单体包括按重量份数计的如下成分：烷烃羧酸环氧酯改性丙烯酸10份、丙烯酸5～6份、双丙酮丙烯酰胺5～10份、羟甲基丙烯酰胺5～10份。

第二，本发明提供了一种水性丙烯酸酯涂层胶的制备方法，包括如下步骤：

S1在高速预乳化釜-耐压聚合反应釜中，采用高速预乳化-带压聚合，半连续法乳液聚合制备丙烯酸乳液；

S2向S1中的丙烯酸乳液中边搅拌边加入分散剂、消泡剂及纳米活性剂，待溶解完全后，分批加入增稠剂增稠，搅拌直到体系粘度恒定，得到水性丙烯酸酯涂层胶。

<本发明采用的技术机理>

本发明采用以主单体以及硬单体进行组合，得到满足性能要求的玻璃化温度TG和最低成膜温度MFT的高分子聚合物，采用特殊改性单体烷烃羧酸环氧酯改性丙烯酸参与共聚，能够增加聚合物膜的抗水性；再通过引入双丙酮丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺等功能单体，从而在分子链上引入酰胺基团、羧基，一方面提高了与织物的亲和力，另一方面同引入的交联剂共同起到内交联以及为反应体系交联聚合提供交联点的作用，在此结构下加入交联剂，就能形成致密的高分子结构，从而形成致密的薄膜，因此能够显著提升涂层织物的耐水性能。

本发明采用的高速预乳化-带压聚合工艺，乳化设备设计为高速乳化，能够减小乳胶粒粒径，从而提供了聚合反应时的稳定性。带压聚合，提高长链单体的聚合效率和稳定性。首先合成一种满足性能要求的丙烯酸乳液，采用此工艺可以减少聚合过程产生的破乳现象，使聚合体系更为稳定，其次通过带压聚合，高速预乳化工艺，使得长链单体颗粒细小，同时预乳化可避免反应物料中乳化剂，单体局部浓度过大现象，使分散更均匀，反应更加充分，减少凝胶发生，从而实现可控、高效、便捷的制备生产。

<本发明达到的有益效果>

本发明制备得到的水性丙烯酸酯涂层胶，适合户外运动着装和迷彩服，具有较好的耐静水压性能，同时可以减少聚合过程产生的破乳现象，使聚合体系更为稳定，耐静水压更稳定。且其制备方法简单，生产过程连续、无污染，不仅可应用在纺织涂层领域，也可应用在纸张，涂料等领域。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

本发明中，软单体包括按重量份数计的如下成分：丙烯酸丁酯50～80份、丙烯酸乙酯50～100份、丙烯酸异辛酯15～20份。

本发明中，长链丙烯酸单体包括按重量份数计的如下成分：甲基丙烯酸十八酯10～25份或甲基丙烯酸十二酯10～30份。

本发明中，硬单体包括按重量份数计的如下成分：甲基丙烯酸甲酯10～50份。

本发明中，还包括纳米活性剂2～5份。纳米活性剂为纳米活性氧化锌。

本发明中，硅油包括羟甲基硅油、乙烯基硅油、或含氢硅油中的至少一种。

本发明中，分散剂为D607、或DH-502中的至少一种；消泡剂为T301；增稠剂为DM-5233G、或DM-5288D中的至少一种。

本发明中，还包括抗红外线组分1～20份。

本发明中，抗红外线组分包括纳米空心微珠、二氧化钛、或SK8002中的至少一种。

本发明中，还包括抗菌抗病毒组合物1～10份。

本发明中，抗菌抗病毒组合物包括天然中药桔梗提取物、高纯甘草酸、银离子抗菌剂和抗菌抗病毒剂DM-3015K。

本发明中，氧化剂包括过硫酸钾、过硫酸铵、或叔丁基过氧化氢中的至少一种；还原剂包括亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、或吊白块中的至少一种。

本发明中，阴离子乳化剂包括十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、或十二烷基硫酸钠中的至少一种；非离子乳化剂包括异构醇聚氧乙烯醚(EO数为5或7)及脂肪醇聚氧乙烯醚中的至少一种。

本发明中，(1)发明人创新地筛选以丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯等为软单体，采用甲基丙烯酸甲酯为硬单体，其中以丙烯酸丁酯为主单体，辅以丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸甲酯设计出满足性能要求的TG和MFT的高分子聚合物。

(2)发明人在实践过程中发现丙烯酸异辛酯的加入使涂膜柔软、膜感强、疏水性强，而且与纳米氧化锌的相溶性好，涂膜无发粘现象，因纳米氧化锌具有细腻、均匀、光学性能好的特性。

(3)发明人在实践中发现，采用常规乳化-常压聚合工艺，引入丙烯酸长链单体，反应聚合效率差，聚合过程中出渣较多，涂膜成膜性差，涂膜耐水性差；而运用本发明中采用高速预乳化-带压聚合工艺，长链丙烯酸单体聚合反应顺利，出渣少，成膜性更佳，涂膜耐水性好。

(4)发明人在(3)基础上，发明人又加入了丙烯酸异辛酯，此单体属于长碳链软单体，引入后可以提高聚合物分子链的柔韧性，降低大分子链间的相互吸引力，进一步改善织物手感问题和提高与单体的相溶性。

当选用本发明中丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯，长链单体丙烯酸十八酯的配比范围下，不仅可使实现聚合物设计的玻璃化温度和最低成膜温度，涂膜能连续成膜且韧性好，显著提高涂膜后的耐水性能、涂膜手感软而不粘。

(5)发明人在(4)基础上，在反应体系中再引入特殊改性单体烷烃羧酸环氧酯改性丙烯酸，丙烯酰胺，羟甲基丙烯酰胺，衣康酸等功能单体，从而在分子链上引入酰胺基团、羧基，一方面提高了与织物的亲和力，另一方面可以起到内交联以及为反应体系交联聚合提供交联点的作用，在此结构下加入交联剂，就能形成致密的高分子结构，从而形成致密的薄膜，提高涂层胶的耐水性能；

(6)为了进一步提高产品涂覆后与织物纤维的附着力和提高涂膜的软度，发明人结合硅丙乳液的特性，在反应体系中引入硅油，有机硅单体的双键结构同丙烯酸类单体可进行自由基聚合，加入硅油后，在成膜过程中乳液发生自交联，从而有效的提高涂膜的耐水性，同时也显著提高产品的柔软手感。

(7)由于在乳化体系中阴离子乳化剂存在电荷，可以形成静电斥力作用，而非离子乳化剂可以形成水化作用。因而，本发明采用阴离子乳化剂与非离子乳化剂用量的协同作用下得到稳定的乳液，此方式不但提供稳定的聚合场所，同时也提高了涂层胶的耐水性。

具体地，

1)将部分阴离子乳化剂和非离子乳化剂加入聚合釜中，并加入部分水，搅拌均匀，制备成打底溶液；

2)将余下的阴离子乳化剂和非离子乳化剂加入乳化釜中，并加入余下的水，搅拌至阴离子乳化剂和非离子乳化剂完全溶解后，再加入溶解后的衣康酸、羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺，继续搅拌，得乳化剂水溶液；

3)向步骤2)中加入软单体、硬单体、交联剂、硅油，并提高转速，充分乳化，得到预乳液；

4)将步骤1)中的打底液升温，取部分步骤3)的预乳液，并加入步骤1)的聚合釜中；

5)向步骤4)中快速加入部分氧化剂和部分还原剂水溶液，升高釜内温度，将余下的预乳液和部分氧化剂水溶液、部分还原剂水溶液缓慢滴加入釜内，待滴加完毕后继续保温；

6)向步骤5)中快速加入余下的氧化剂水溶液、还原剂水溶液，并继续保温，待保温完毕后，降温，加入后添加部分，再降温，调pH值，然后用滤网过滤，即制备得丙烯酸乳液；

进一步地，步骤2)中采用如下方法：向步骤1)中的丙烯酸乳液中边搅拌边缓慢加入50％重量份的增稠剂，待体系粘度恒定后，加入消泡剂，待溶解完全后，加入抗红外线组分以及抗菌抗病毒组合物，继续加入余下的50％重量份的增稠剂，搅拌直到体系粘度恒定，即制备得遮光涂层浆料。

进一步地，所述步骤5)中使用的氧化剂及还原剂预先分别调制成1.5％浓度的水溶液。

在聚合工艺上，发明人采用高速预乳化-结合耐压聚合的工艺制备纯丙体系的丙烯酸乳液，通过采用此工艺各单体混合均匀，预先乳化为较小粒径，可获得共聚组成均一的聚合物乳液；

发明人通过将乳化剂的一部分加入反应体系中，进行预乳化，预乳化可避免反应物料中乳化剂、单体局部浓度过大的现象，耐压聚合工艺的采用，从而使反应体系中乳化剂分散更均匀，长链丙烯酸单体扩散进入乳胶粒更充分，减少凝胶发生，从而实现可控、有效、便捷和安全的制备生产，然后再加入余下的乳化剂可以减少聚合过程产生的破乳现象，使聚合体系更为稳定；

另外，发明人将部分预乳液与部分氧化剂、还原剂反应后再加入余下的预乳液和余下的氧化剂、还原剂反应，可以使乳液中乳胶粒子数目减少，粒径增大，有效控制乳胶粒子尺寸，从而提高涂膜的附着力和成膜性；

在满足成膜乳液的条件下，发明人为了满足更好的助剂之间协同效果，与树脂的相溶性，适当引入润湿分散剂和消泡剂，使添加的各组分溶解完全，成膜表面光洁无泡，纯粹稳定，流变性适中的要求。

<实施例>

实施例1

一种水性丙烯酸酯涂层胶，包括按重量份数计的如下成分：

十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵2份、异构醇聚氧乙烯醚3份、丙烯酸5份、烷烃羧酸环氧酯改性丙烯酸5份、丙烯酰胺5份、羟甲基丙烯酰胺5份、甲基丙烯酸十八酯15份、丙烯酸丁酯60份、丙烯酸乙酯90份、丙烯酸异辛酯15份、甲基丙烯酸甲酯10份、邻苯二甲酸二烯丙酯0.3份、羟甲基硅油6份、过硫酸钾0.4份、亚硫酸氢钠0.2份、D607分散剂0.3份、T301消泡剂1份、抗红外线组分10份，抗菌抗病毒剂组合物15份、DM-5233G增稠剂15份、去离子水270份。

烷烃羧酸环氧酯改性丙烯酸，选自北京佰源化工有限公司，型号为FM135；

抗菌抗病毒剂组合物，包含30％重量份的天然中药桔梗提取物、30％重量份的高纯甘草酸、30％重量份的银离子抗菌剂以及10％重量份抗菌抗病毒剂DM-3015K，DM-3015K选自广东德美精细化工股份有限公司，包含季铵盐衍生物。

抗红外线组分，为SK8002，SK8002选自常州斯科尼亚有限公司，包含纳米陶瓷粉、高分子聚合物。

其制备方法包括如下步骤：

1)将13％重量份的十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵和异构醇聚氧乙烯醚加入聚合釜中，并加入占总量水25重量％的水，搅拌均匀，制备成打底溶液；

2)将余下的十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵和异构醇聚氧乙烯醚加入乳化釜中，并加入余下的去离子水，搅拌20分钟，待十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵和异构醇聚氧乙烯醚完全溶解后，然后加入溶解后的丙烯酸、羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺，继续搅拌，得乳化剂水溶液；

3)向步骤2)中加入丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、羟甲基硅油，并提高转速为5000r/min，开始乳化，乳化20分钟，得到预乳液；

4)将步骤1)中的打底溶液升温到43℃后，取总预乳液10重量％步骤3)的预乳液，并加入步骤1)的聚合釜中，控制釜内温度为43℃；

5)向步骤4)中快速加入25％重量份的过硫酸钾和25％重量份的亚硫酸氢钠水溶液(所使用的过硫酸钾及亚硫酸氢钠预先分别调制成1.5％浓度的水溶液)，控制釜内温度为80℃，并保温30分钟；待保温完毕后，将余下的骤3)的预乳液和65％重量份的过硫酸钾水溶液、65％重量份的亚硫酸氢钠水溶液缓慢滴加入釜内，控制釜内温度为85℃，控制滴加时间为3.5小时，待滴加完毕后继续保温2小时；

6)向步骤5)中快速加入余下的10％重量份的过硫酸钾水溶液、10％重量份的亚硫酸氢钠水溶液，并继续保温1小时，待保温完毕后，降温至53℃，加入D607分散剂、及纳米活性氧化锌，待溶解完全后，调节pH值，加入T301消泡剂，降温至45℃，用200目滤网过滤，即制备得丙烯酸乳液；

7)向步骤6)中的丙烯酸乳液中边搅拌边缓慢加入50％重量份的DM-5233G增稠剂，T301消泡剂，待体系粘度恒定后，继续加入全部的抗红外线组分，抗菌抗病毒剂组合物，搅拌均匀后，继续加入余下的50％重量份的DM-5233G增稠剂，搅拌直到体系粘度恒定，即制备得到水性丙烯酸酯涂层胶。

实施例2

本实施例与实施例1的区别在于，各组分的配比不同。

一种水性丙烯酸酯涂层胶，包括按重量份数计的如下成分：

十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵3份、异构醇聚氧乙烯醚4份、衣康酸5份、烷烃羧酸环氧酯改性丙烯酸5份、丙烯酰胺8份、羟甲基丙烯酰胺8份、甲基丙烯酸十八酯15份、丙烯酸丁酯70份、丙烯酸乙酯80份、丙烯酸异辛酯15份、甲基丙烯酸甲酯10份、邻苯二甲酸二烯丙酯0.3份、羟甲基硅油10份、过硫酸钾0.45份、亚硫酸氢钠0.25份、D607分散剂0.3份、T301消泡剂1份、抗红外线组分12份、抗菌抗病毒组合物15份、DM-5233G增稠剂15份、去离子水270份。

实施例3

本实施例与实施例1的区别在于，各组分的配比不同。

一种水性丙烯酸酯涂层胶，包括按重量份数计的如下成分：

十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵2.5份、异构醇聚氧乙烯醚3.5份、衣康酸10份、烷烃羧酸环氧酯改性丙烯酸5份、丙烯酰胺5份、羟甲基丙烯酰胺10份、丙烯酸丁酯70份、丙烯酸乙酯80份、丙烯酸异辛酯15份、甲基丙烯酸甲酯10份、甲基丙烯酸十八酯15份、邻苯二甲酸二烯丙酯0.3份、羟甲基硅油10份、过硫酸钾0.42份、亚硫酸氢钠0.22份、D607分散剂0.3份、T301消泡剂2份、抗红外线组分12份、抗菌抗病毒组合物14份、DM-5233G增稠剂18份、去离子水270份。

实施例4

本实施例与实施例1的区别在于，各组分的配比不同。

一种水性丙烯酸酯涂层胶，包括按重量份数计的如下成分：

十二烷基硫酸钠2份、脂肪醇聚氧乙烯醚3份、烷烃羧酸环氧酯改性丙烯酸10份、衣康酸5份、羟甲基丙烯酰胺5份、丙烯酸丁酯60份、丙烯酸乙酯90份、丙烯酸异辛酯15份、甲基丙烯酸十八酯15份、甲基丙烯酸甲酯10份、双丙酮丙烯酰胺5份、乙烯基硅油6份、过硫酸钾0.42份、亚硫酸氢钠0.2份、纳米活性氧化锌2.5份、AD01分散剂1份、T301消泡剂1份、抗红外线组分12份、抗菌抗病毒组合物13份、DM-5288D增稠剂15份、去离子水270份。

实施例5

本实施例与实施例1的区别在于，各组分的配比不同。

一种水性丙烯酸酯涂层胶，包括按重量份数计的如下成分：

十二烷基硫酸钠3份、脂肪醇聚氧乙烯醚4份、烷烃羧酸环氧酯改性丙烯酸10份、衣康酸10份、羟甲基丙烯酰胺10份、甲基丙烯酸十八酯15份、丙烯酸丁酯70份、丙烯酸乙酯80份、丙烯酸异辛酯15份、丙烯酸甲酯10份、双丙酮丙烯酰胺7份、乙烯基硅油8份、邻苯二甲酸二烯丙酯0.3份、过硫酸钾0.45份、亚硫酸氢钠0.25份、纳米活性氧化锌3份、AD01分散剂0.3份、T301消泡剂3份、抗红外线组分15份、抗菌抗病毒组分10份、DM-5288D增稠剂20份、去离子水270份。

实施例6

本实施例与实施例1的区别在于，各组分的配比不同。

一种水性丙烯酸酯涂层胶，包括按重量份数计的如下成分：

十二烷基硫酸钠2.5份、脂肪醇聚氧乙烯醚3.5份、烷烃羧酸环氧酯改性丙烯酸10份、衣康酸10份、羟甲基丙烯酰胺10份、甲基丙烯酸十八酯15份、丙烯酸丁酯75份、丙烯酸乙酯75份、丙烯酸异辛酯15份、甲基丙烯酸甲酯15份、双丙酮丙烯酰胺10份、邻苯二甲酸二烯丙酯0.4份、乙烯基硅油8份、过硫酸钾0.42份、亚硫酸氢钠0.22份、纳米活性氧化锌4份、DH-502分散剂0.3份、T301消泡剂2份、抗红外线组分20份、抗菌抗病毒组合物10份、DM-5288D增稠剂18份、去离子水300份。

<对比例>

对比例1

一种水性丙烯酸酯涂层胶，包括按重量份数计的如下成分：

十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵3份、异构醇聚氧乙烯醚4份、衣康酸5份、烷烃羧酸环氧酯改性丙烯酸5份、丙烯酰胺8份、羟甲基丙烯酰胺8份、甲基丙烯酸十八酯15份、丙烯酸丁酯70份、丙烯酸乙酯80份、丙烯酸异辛酯15份、甲基丙烯酸甲酯10份、邻苯二甲酸二烯丙酯0.3份、羟甲基硅油10份、过硫酸钾0.45份、亚硫酸氢钠0.25份、D607分散剂0.3份、T301消泡剂1份、抗红外线组分12份、抗菌抗病毒组合物10份、DM-5233G增稠剂15份、去离子水270份。

其制备方法，与实施例1的区别在于：不采用高速预乳化-带压聚合工艺，只采用常规乳化-常规聚合工艺。

常规乳化-常规聚合工艺为，乳液搅拌转速为80-100r/min，在保持常压的状态下，半连续递交乳液进行聚合，反应温度为85～90℃。

对比例2

一种水性丙烯酸酯涂层胶，包括按重量份数计的如下成分：

十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵2份、异构醇聚氧乙烯醚3份、丙烯酸5份、丙烯酰胺5份、羟甲基丙烯酰胺5份、甲基丙烯酸十八酯15份、丙烯酸丁酯60份、丙烯酸乙酯90份、丙烯酸异辛酯15份、甲基丙烯酸甲酯10份、邻苯二甲酸二烯丙酯0.3份、羟甲基硅油6份、过硫酸钾0.4份、亚硫酸氢钠0.2份、D607分散剂0.3份、T301消泡剂1份、SK8002 10份，抗菌抗病毒剂组合物10份、DM-5233G增稠剂1

本对比例与实施例2的区别在于：不加入烷烃羧酸环氧酯改性丙烯酸。其制备方法，同实施例1。

对比例3

一种水性丙烯酸酯涂层胶，包括按重量份数计的如下成分：

十二烷基硫酸钠2份、脂肪醇聚氧乙烯醚3份、烷烃羧酸环氧酯改性丙烯酸10份、衣康酸5份、羟甲基丙烯酰胺5份、丙烯酸丁酯60份、丙烯酸乙酯90份、丙烯酸异辛酯15份、甲基丙烯酸十八酯15份、甲基丙烯酸甲酯10份、双丙酮丙烯酰胺5份、乙烯基硅油6份、过硫酸钾0.42份、亚硫酸氢钠0.2份、AD01分散剂1份、T301消泡剂1份、抗红外线组分12份、DM-5288D增稠剂15份、去离子水270份。

本对比例与实施例4的区别在于：未添加纳米活性氧化锌。

其制备方法，同实施例1。

对比例4

一种水性丙烯酸酯涂层胶，包括按重量份数计的如下成分：

十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵2.5份、异构醇聚氧乙烯醚3.5份、衣康酸10份、烷烃羧酸环氧酯改性丙烯酸5份、丙烯酰胺5份、丙烯酸丁酯70份、丙烯酸乙酯80份、丙烯酸异辛酯15份、甲基丙烯酸甲酯10份、甲基丙烯酸十八酯15份、邻苯二甲酸二烯丙酯0.3份、羟甲基硅油10份、过硫酸钾0.42份、亚硫酸氢钠0.22份、D607分散剂0.3份、T301消泡剂2份、抗红外线组分12份、DM-5233G增稠剂18份、去离子水270份。

本对比例与实施例3的区别在于：未添加羟甲基丙烯酰胺。

其制备方法，同实施例1。

对比例5

一种水性丙烯酸酯涂层胶，包括按重量份数计的如下成分：

十二烷基硫酸钠2份、脂肪醇聚氧乙烯醚3份、烷烃羧酸环氧酯改性丙烯酸10份、衣康酸5份、羟甲基丙烯酰胺5份、丙烯酸丁酯60份、丙烯酸乙酯90份、丙烯酸异辛酯15份、甲基丙烯酸十八酯15份、甲基丙烯酸甲酯10份、双丙酮丙烯酰胺5份、乙烯基硅油6份、过硫酸钾0.42份、亚硫酸氢钠0.2份、纳米活性氧化锌2.5份、AD01分散剂1份、T301消泡剂1份、DM-5288D增稠剂15份、去离子水270份。

其制备方法，同实施例1。

本对比例与实施例4的区别在于：未添加抗红外组分以及抗菌抗病毒剂组合物。

<试验例>

以实施例1-6为实验组1-6，以对比例1-5为对比组1-5，进行下述试验。

实验组用E表示，对比组用C表示。

试验例1-机械稳定性测定

以实验组1-6和对比组1为样品，测定丙烯酸乳液的机械稳定性。

测定方法参照公开号为CN103645283A的专利中的测试方法。试验结果如表1所示。其中，A30表示在2500r/min下搅拌30min，A50表示在2500r/min下搅拌50min。

表1 丙烯酸乳液的机械稳定性

样品

E1

E2

E3

E4

E5

E6

C1

A30

无渣

极少量渣

有大量渣

A50

无渣

极少量渣

有大量渣

由表1的试验结果可知，实验组1～6的采用高速预乳化-带压聚合工艺，其机械稳定性明显优于只采用常规乳化-常规聚合工艺的对比组1。则可说明，采用本发明高速预乳化-带压聚合工艺对单体的聚合反应、聚合体系有良好稳定效果。

试验例2-抗菌性能测定

以实验组1-6和对比组1-5为样品，测定涂层织物的抗菌、抗病毒性能。抗菌测试方法采用改良Quinn氏方法；抗病毒方法参照卫生部(消毒技术规范)2002年版病毒灭活实验方法。试验结果如表2所示。

表2 对病菌、病毒平均作用率

组号	抑菌率/％	平均病毒灭活作用/％
			E1	85	83％
E2	90	82％
			E3	90	80％
E4	90	80％
			E5	90	80％
E6	90	85％
			C1	85	78％
C2	88	65％
			C3	20	22％
C4	23	20％
			C5	20	20％

由表2的实验结果可知，实验组1～6加入抗红外组分、抗菌抗病毒组合物的组分比例较高，明显优于对比组1-5。对比组1-2添加了本发明中的较少抗菌抗病毒组合物；对比组3-5未添加本发明中的抗菌抗病毒组分组合物，其抗菌抗病毒效果均较低。则说明，采用本发明的纳米活性组分，抗菌抗病毒组合物，有着高效的抗病毒效果。

实验例3-涂层胶综合性能测定

以实验组1-6和对比组1-5为样品，测定样品对织物手感及耐静水压、抗红外线、抗菌性能的影响。

需要说明的是，样品均采用相同的涂层工艺在相同材质的织物上进行涂层。织物经过如下工序处理，轧光→涂层→烘干。涂层烘干温度150～170℃；烘干时间：1～2分钟、

耐静水压参照中华人民共和国行业标准FZ T 01004-91涂层织物抗渗水性试验方法(静水压试验)；

织物红外线辐射透过率测试，近红外分光光度仪，红外热像仪，红外测温仪。

试验结果如表3所示。

表3 涂层胶综合试验结果

实施例1～6均添加了抗菌抗病毒组合物；对比例1～2添加了较少的抗菌抗病毒组合物；对比例3～5未添加抗菌抗病毒组合物。对比例3未添加纳米氧化锌；对比例4未添加功能改性单体；

使用实验组1～6的涂层织物均表现为：较好的耐静水压，较好的抗红外、抗菌效果；而使用对比组1～5的涂层织物表现为：静水压偏低，抗红外、抗菌效果不足。

综上所述，本发明中的水性丙烯酸酯涂层胶及其制备方法，不仅具有很好的耐水性、涂膜软而不粘，且具有协同高效的抗红外、抗菌抗病毒作用。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种水性丙烯酸酯涂层胶，其特征在于，各组分按重量份数计，包括阴离子乳化剂2~3份，非离子乳化剂3~4份，长链丙烯酸单体10~30份，功能单体5~30份，软单体155~220份，硬单体10~50份，交联剂0.05~0.5份，硅油6~10份，氧化剂0.2~1.4份，还原剂0.2~0.7份，分散剂0.1~1份，消泡剂1~3份，增稠剂10~20份，水200~400份；

功能单体包括按重量份数计的如下成分：烷烃羧酸环氧酯改性丙烯酸10份、丙烯酸5~6份、双丙酮丙烯酰胺5~10份、羟甲基丙烯酰胺5~10份；

软单体包括按重量份数计的如下成分：丙烯酸丁酯50~80份、丙烯酸乙酯50~100份、丙烯酸异辛酯15~20份；

硬单体包括按重量份数计的如下成分：甲基丙烯酸甲酯10~50份；

长链丙烯酸单体包括按重量份数计的如下成分：甲基丙烯酸十八酯10~25份或甲基丙烯酸十二酯10~30份；

还包括纳米活性剂2~5份，纳米活性剂为纳米活性氧化锌；

还包括抗红外线组分1~20份，抗红外线组分为SK8002；

还包括抗菌抗病毒组合物1~10份，抗菌抗病毒剂组合物，包含30%重量份的天然中药桔梗提取物、30%重量份的高纯甘草酸、30%重量份的银离子抗菌剂以及10%重量份抗菌抗病毒剂DM-3015K，

制备方法，包括如下步骤：

S1 在高速预乳化釜-耐压聚合反应釜中，采用高速预乳化-带压聚合，半连续法乳液聚合制备丙烯酸乳液；

S2 向S1中的丙烯酸乳液中边搅拌边加入分散剂、消泡剂及纳米活性剂，待溶解完全后，分批加入增稠剂增稠，搅拌直到体系粘度恒定，得到水性丙烯酸酯涂层胶。