CN112708006A - 一种用于百洁布的丙烯酸乳液及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于百洁布的丙烯酸乳液及其制备方法,包括甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,常用单体,有机硅单体,酸单体,交联剂单体,PH缓冲剂,反应型乳化剂,引发剂,水,氧化剂,还原剂,中和剂和防腐剂。通过专门的制备方法进行制备。本发明采用以含有机硅单体、三官能度交联单体和四官能度交联单体进行自由基聚合,在150℃的高温中,丙烯酸乳液的这些基团发生反应,形成部分体型的高分子聚合物,分子量成倍增大,即提高了丙烯酸的硬度和强度,同时也提高了耐水性能。
Description
技术领域
本发明涉及丙烯酸乳液制备领域,特别是一种用于百洁布的丙烯酸乳液及其制备方法。
背景技术
目前国内外应用于百洁布的丙烯酸乳液,采用常规乳液的合成方法,存在着耐水性差,在高温下不耐黄变,同时也存在着水洗多次后,布面出现发白现象;且布面硬挺度或强度不够,甚至,百洁布布面出现“起球”现象,无法满足百洁布市场的要求;现如今市面上真正能达到耐水性好,高温又不发黄,在70℃温度下耐水洗能达到10次以上,且布面硬挺度和强度没有遭到“损失”的几乎很少。
所以,现常用的用于百洁布丙烯酸乳液存在耐水性差,高温不耐黄变,不耐水洗,水洗后强度和硬挺度不够的问题。
发明内容
本发明的目的在于,提供一种用于百洁布的丙烯酸乳液及其制备方法。本发明具有耐水性能优异,高温耐黄变性能好,70℃耐水洗好,水洗后强度和硬挺度足够的优点。
本发明的技术方案:
一种用于百洁布的丙烯酸乳液,包括甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,常用单体,有机硅单体,酸单体,交联剂单体,PH缓冲剂,反应型乳化剂,引发剂,水,氧化剂,还原剂,中和剂和防腐剂;所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和常用单体的重量比为40-60:60-40:0-20。
前述的用于百洁布的丙烯酸乳液,所述常用单体至少包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯腈、丙烯酸叔碳酸酯、丙烯酸醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯或苯乙烯中的一种或以上
前述的用于百洁布的丙烯酸乳液,所述酸单体至少包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸中的一种或以上。
前述的用于百洁布的丙烯酸乳液,所述有机硅单体至少包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种或以上。
前述的用于百洁布的丙烯酸乳液,所述反应型乳化剂至少包括烷基丙烯酸-2-乙磺酸钠盐、2-丙烯酰胺-2,2-二甲基乙磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、顺丁烯二酸高级醇单酯钠盐、丙烯酰胺硬脂酸钠盐、烯丙基琥珀酸烷基酯磺酸钠、SR-10、SE-10、丙烯酰胺基异丙基磺酸钠、含烯丙基的特种醇醚硫酸盐、含双剑的醇醚磺基琥珀酸酯钠盐、2-烯丙基醚3-羟基丙烷-1-磺酸钠、烯丙基聚醚硫酸盐或烷基酚烯丙基聚醚硫酸盐中的一种或以上。
前述的用于百洁布的丙烯酸乳液,所述交联剂单体至少包括多双键型交联单体、N取代丙烯酰胺衍生物型交联单体、羟基型交联单体、环氧型交联单体或羰基型交联单体中的一种或以上。
前述的用于百洁布的丙烯酸乳液,所述多双键型交联单体包括如下:二乙烯基苯、乙二醇双丙烯酸酯、三乙二醇双丙烯酸酯、聚乙二醇双丙烯酸酯、三丙二醇双丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、马来酸二烯丙酯、季戊四醇三烯丙酯、对二苯甲酸二烯丙酯、亚甲基双丙烯酰胺。
前述的用于百洁布的丙烯酸乳液,所述N取代丙烯酰胺衍生物型交联单体包括如下:N-甲氧甲基丙烯酰胺、N-异丙氧甲基丙烯酰胺、N-丁氧甲基丙烯酰胺、N-异丁氧甲基丙烯酰胺、N-辛氧甲基丙烯酰胺、N-羧甲氧甲基丙烯酰胺。
前述的用于百洁布的丙烯酸乳液,所述羟基型交联单体包括如下:丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯。
前述的用于百洁布的丙烯酸乳液,所述环氧型交联单体包括如下:甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚。
前述的用于百洁布的丙烯酸乳液,所述羰基型交联单体包括如下:双丙酮丙烯酰胺、羟甲基双丙酮丙烯酰胺/己二酰肼、碳酸二酰肼、草酸二酰肼、丁二酸二酰肼、N-氨基丙烯酰胺。
前述的用于百洁布的丙烯酸乳液,所述PH缓冲剂至少包括碳酸钠、醋酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、磷酸钠、磷酸氢铵、磷酸二氢铵或磷酸铵中的一种或以上。
前述的用于百洁布的丙烯酸乳液,所述引发剂至少包括硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠中的一种或以上。
前述的用于百洁布的丙烯酸乳液,所述氧化剂至少包括叔丁基过氧化氢、双氧水、过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种或以上。
前述的用于百洁布的丙烯酸乳液,所述还原剂至少包括吊白块、亚硫酸钠,亚硫酸氢钠、保险粉、维生素C中的一种或以上。
前述的用于百洁布的丙烯酸乳液,所述中和剂至少包括氨水或氢氧化钠中的一种或以上。
一种用于百洁布的丙烯酸乳液的制备方法,包括如下步骤:
A、将反应型乳化剂和水混合均匀加入三口烧瓶中以600rpm/min转速进行搅拌;在搅拌过程中,依次加入甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和其它常用单体,当变成乳白色液体时,停止搅拌,得a品;
B、将引发剂和水溶解均匀,得B品;
C、取PH缓冲剂、反应型乳化剂、水加入四口烧瓶中以200rpm/min转速进行搅拌并加热至80℃;依次取1/5的a品和1/3的b品加入四口烧瓶中,在200rpm/min转速下进行搅拌,于80℃反应20-30min,得c品;
D、在80℃下,将剩余a品和剩余b品缓慢滴加于c品中,在200rpm/min转速下边搅拌边滴加,3-4h滴加完毕;滴加完后,在200rpm/min搅拌的条件下,于80℃保温1h,得d品;
E、将氧化剂和水混合均匀得e1品;将还原剂和水混合均匀得e2品;
F、在70℃下,将e1品滴加d品中;5min后,开始向d品中滴加e2品,滴加完毕后,在200rpm/min转速下边搅拌边保温30min,得f品;
G、将f品降温至40℃,在200rpm/min搅拌的条件下,并加入中和剂、防腐剂和水;用120目过滤网进行过滤得成品丙烯酸乳液。
与现有技术相比,本发明采用以含有机硅单体、三官能度交联单体和四官能度交联单体进行自由基聚合,接枝于丙烯酸高分子主链或侧链中,使得丙烯酸乳液支链、侧链上富含有大量可反应的基团:硅羟基、羟甲基、羟乙基、氨基等;在150℃的高温中,丙烯酸乳液的这些基团发生反应,形成部分体型的高分子聚合物,分子量成倍增大,即提高了丙烯酸的硬度和强度,同时也提高了耐水性能;同时采用甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯为主要单体,其中甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的耐黄变性能好,甲基丙烯酸甲酯具有硬而韧的特点,所以丙烯酸乳液具有一定的韧性;再添加少量的其它分子支链比较大的单体,进一步改善丙烯酸乳液的柔顺性,提高丙烯酸乳液的韧性,提高丙烯酸乳液涂层成膜后的耐水洗性能;
综上所述,本发明具有耐水性能优异,高温耐黄变性能好,70℃耐水洗好,水洗后强度和硬挺度足够,且产品本身储存稳定性能好,保质期长的优点。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明,但并不作为对本发明限制的依据。
实施例1。
一种用于百洁布的丙烯酸乳液包括甲基丙烯酸甲酯,包括甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,常用单体,有机硅单体,酸单体,交联剂单体,PH缓冲剂,反应型乳化剂,引发剂,水,氧化剂,还原剂,中和剂和防腐剂;所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和常用单体的重量比为40-60:60-40:0-20。
所述有机硅单体,酸单体,交联剂单体,PH缓冲剂,反应型乳化剂,引发剂,水,氧化剂,还原剂,中和剂和防腐剂的重量比为,0-10:0-6:0-10:0-5:0.5-5:0.2-8:100:0-3:0-3:0-5:0-1。
所述常用单体至少包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯腈、丙烯酸叔碳酸酯、丙烯酸醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯或苯乙烯中的一种或以上。
所述酸单体至少包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸中的一种或以上。
所述有机硅单体至少包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种或以上。
所述反应型乳化剂至少包括烷基丙烯酸-2-乙磺酸钠盐、2-丙烯酰胺-2,2-二甲基乙磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、顺丁烯二酸高级醇单酯钠盐、丙烯酰胺硬脂酸钠盐、烯丙基琥珀酸烷基酯磺酸钠、SR-10、SE-10、丙烯酰胺基异丙基磺酸钠、含烯丙基的特种醇醚硫酸盐、含双剑的醇醚磺基琥珀酸酯钠盐、2-烯丙基醚3-羟基丙烷-1-磺酸钠、烯丙基聚醚硫酸盐或烷基酚烯丙基聚醚硫酸盐中的一种或以上。
所述交联剂单体至少包括多双键型交联单体、N取代丙烯酰胺衍生物型交联单体、羟基型交联单体、环氧型交联单体或羰基型交联单体中的一种或以上。
所述多双键型交联单体包括如下:二乙烯基苯、乙二醇双丙烯酸酯、三乙二醇双丙烯酸酯、聚乙二醇双丙烯酸酯、三丙二醇双丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、马来酸二烯丙酯、季戊四醇三烯丙酯、对二苯甲酸二烯丙酯、亚甲基双丙烯酰胺。
所述N取代丙烯酰胺衍生物型交联单体包括如下:N-甲氧甲基丙烯酰胺、N-异丙氧甲基丙烯酰胺、N-丁氧甲基丙烯酰胺、N-异丁氧甲基丙烯酰胺、N-辛氧甲基丙烯酰胺、N-羧甲氧甲基丙烯酰胺。
所述羟基型交联单体包括如下:丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯。
所述环氧型交联单体包括如下:甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚。
所述羰基型交联单体包括如下:双丙酮丙烯酰胺、羟甲基双丙酮丙烯酰胺/己二酰肼、碳酸二酰肼、草酸二酰肼、丁二酸二酰肼、N-氨基丙烯酰胺。
所述PH缓冲剂至少包括碳酸钠、醋酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、磷酸钠、磷酸氢铵、磷酸二氢铵或磷酸铵中的一种或以上。
所述引发剂至少包括硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠中的一种或以上。
所述氧化剂至少包括叔丁基过氧化氢、双氧水、过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种或以上。
所述还原剂至少包括吊白块、亚硫酸钠,亚硫酸氢钠、保险粉、维生素C中的一种或以上。
所述中和剂至少包括氨水或氢氧化钠中的一种或以上。
一种用于百洁布的丙烯酸乳液的制备方法,包括如下步骤:
A、将反应型乳化剂和水混合均匀加入三口烧瓶中以600rpm/min转速进行搅拌;在搅拌过程中,依次加入甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和其它常用单体,当变成乳白色液体时,停止搅拌,得a品;
B、将引发剂和水溶解均匀,得B品;
C、取PH缓冲剂、反应型乳化剂、水加入四口烧瓶中以200rpm/min转速进行搅拌并加热至80℃;依次取1/5的a品和1/3的b品加入四口烧瓶中,在200rpm/min转速下进行搅拌,于80℃反应20-30min,得c品;
D、在80℃下,将剩余a品和剩余b品缓慢滴加于c品中,在200rpm/min转速下边搅拌边滴加,3-4h滴加完毕;滴加完后,在200rpm/min搅拌的条件下,于80℃保温1h,得d品;
E、将氧化剂和水混合均匀得e1品;将还原剂和水混合均匀得e2品;
F、在70℃下,将e1品滴加d品中;5min后,开始向d品中滴加e2品,滴加完毕后,在200rpm/min转速下边搅拌边保温30min,得f品;
G、将f品降温至40℃,在200rpm/min搅拌的条件下,并加入中和剂、防腐剂和水;用120目过滤网进行过滤得成品丙烯酸乳液。
实施例2。
一种用于百洁布的丙烯酸乳液包括甲基丙烯酸甲酯,包括甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,常用单体,有机硅单体,酸单体,交联剂单体,PH缓冲剂,反应型乳化剂,引发剂,水,氧化剂,还原剂,中和剂和防腐剂;所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和常用单体的重量比为40-60:60-40:0-20。
所述有机硅单体,酸单体,交联剂单体,PH缓冲剂,反应型乳化剂,引发剂,水,氧化剂,还原剂,中和剂和防腐剂的重量比为,0.2-5:0.3-5:0.5-7:0.2-2:0.5-3.5:0.2-6:100:0.2-2:0.2-20.1-3:0-1。
所述常用单体至少包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯腈、丙烯酸叔碳酸酯、丙烯酸醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯或苯乙烯中的一种或以上。
所述酸单体至少包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸中的一种或以上。
所述有机硅单体至少包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种或以上。
所述反应型乳化剂至少包括烷基丙烯酸-2-乙磺酸钠盐、2-丙烯酰胺-2,2-二甲基乙磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、顺丁烯二酸高级醇单酯钠盐、丙烯酰胺硬脂酸钠盐、烯丙基琥珀酸烷基酯磺酸钠、SR-10、SE-10、丙烯酰胺基异丙基磺酸钠、含烯丙基的特种醇醚硫酸盐、含双剑的醇醚磺基琥珀酸酯钠盐、2-烯丙基醚3-羟基丙烷-1-磺酸钠、烯丙基聚醚硫酸盐或烷基酚烯丙基聚醚硫酸盐中的一种或以上。
所述交联剂单体至少包括多双键型交联单体、N取代丙烯酰胺衍生物型交联单体、羟基型交联单体、环氧型交联单体或羰基型交联单体中的一种或以上。
所述多双键型交联单体包括如下:二乙烯基苯、乙二醇双丙烯酸酯、三乙二醇双丙烯酸酯、聚乙二醇双丙烯酸酯、三丙二醇双丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、马来酸二烯丙酯、季戊四醇三烯丙酯、对二苯甲酸二烯丙酯、亚甲基双丙烯酰胺。
所述N取代丙烯酰胺衍生物型交联单体包括如下:N-甲氧甲基丙烯酰胺、N-异丙氧甲基丙烯酰胺、N-丁氧甲基丙烯酰胺、N-异丁氧甲基丙烯酰胺、N-辛氧甲基丙烯酰胺、N-羧甲氧甲基丙烯酰胺。
所述羟基型交联单体包括如下:丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯。
所述环氧型交联单体包括如下:甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚。
所述羰基型交联单体包括如下:双丙酮丙烯酰胺、羟甲基双丙酮丙烯酰胺/己二酰肼、碳酸二酰肼、草酸二酰肼、丁二酸二酰肼、N-氨基丙烯酰胺。
所述PH缓冲剂至少包括碳酸钠、醋酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、磷酸钠、磷酸氢铵、磷酸二氢铵或磷酸铵中的一种或以上。
所述引发剂至少包括硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠中的一种或以上。
所述氧化剂至少包括叔丁基过氧化氢、双氧水、过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种或以上。
所述还原剂至少包括吊白块、亚硫酸钠,亚硫酸氢钠、保险粉、维生素C中的一种或以上。
所述中和剂至少包括氨水或氢氧化钠中的一种或以上。
一种用于百洁布的丙烯酸乳液的制备方法,包括如下步骤:
A、将反应型乳化剂和水混合均匀加入三口烧瓶中以600rpm/min转速进行搅拌;在搅拌过程中,依次加入甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和其它常用单体,当变成乳白色液体时,停止搅拌,得a品;
B、将引发剂和水溶解均匀,得B品;
C、取PH缓冲剂、反应型乳化剂、水加入四口烧瓶中以200rpm/min转速进行搅拌并加热至80℃;依次取1/5的a品和1/3的b品加入四口烧瓶中,在200rpm/min转速下进行搅拌,于80℃反应20-30min,得c品;
D、在80℃下,将剩余a品和剩余b品缓慢滴加于c品中,在200rpm/min转速下边搅拌边滴加,3-4h滴加完毕;滴加完后,,于80℃保温1h,得d品;
E、将氧化剂和水混合均匀得e1品;将还原剂和水混合均匀得e2品;
F、在70℃下,将e1品滴加d品中;5min后,开始向d品中滴加e2品,滴加完毕后,在200rpm/min转速下边搅拌边保温30min,得f品;
G、将f品降温至40℃,在200rpm/min搅拌的条件下,并加入中和剂、防腐剂和水;用120目过滤网进行过滤得成品丙烯酸乳液。
实施例3。
一种用于百洁布的丙烯酸乳液包括甲基丙烯酸甲酯,包括甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,常用单体,有机硅单体,酸单体,交联剂单体,PH缓冲剂,反应型乳化剂,引发剂,水,氧化剂,还原剂,中和剂和防腐剂;所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和常用单体的重量比为40-60:60-40:0-20。
所述有机硅单体,酸单体,交联剂单体,PH缓冲剂,反应型乳化剂,引发剂,水,氧化剂,还原剂,中和剂和防腐剂的重量比为,0-3:0.5-4:1-5:0-2:0.5-3:0.5-5:100:0-1:0-1:0-2:0-1。
所述常用单体至少包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯腈、丙烯酸叔碳酸酯、丙烯酸醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯或苯乙烯中的一种或以上。
所述酸单体至少包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸中的一种或以上。
所述有机硅单体至少包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种或以上。
所述反应型乳化剂至少包括烷基丙烯酸-2-乙磺酸钠盐、2-丙烯酰胺-2,2-二甲基乙磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、顺丁烯二酸高级醇单酯钠盐、丙烯酰胺硬脂酸钠盐、烯丙基琥珀酸烷基酯磺酸钠、SR-10、SE-10、丙烯酰胺基异丙基磺酸钠、含烯丙基的特种醇醚硫酸盐、含双剑的醇醚磺基琥珀酸酯钠盐、2-烯丙基醚3-羟基丙烷-1-磺酸钠、烯丙基聚醚硫酸盐或烷基酚烯丙基聚醚硫酸盐中的一种或以上。
所述交联剂单体至少包括多双键型交联单体、N取代丙烯酰胺衍生物型交联单体、羟基型交联单体、环氧型交联单体或羰基型交联单体中的一种或以上。
所述多双键型交联单体包括如下:二乙烯基苯、乙二醇双丙烯酸酯、三乙二醇双丙烯酸酯、聚乙二醇双丙烯酸酯、三丙二醇双丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、马来酸二烯丙酯、季戊四醇三烯丙酯、对二苯甲酸二烯丙酯、亚甲基双丙烯酰胺。
所述N取代丙烯酰胺衍生物型交联单体包括如下:N-甲氧甲基丙烯酰胺、N-异丙氧甲基丙烯酰胺、N-丁氧甲基丙烯酰胺、N-异丁氧甲基丙烯酰胺、N-辛氧甲基丙烯酰胺、N-羧甲氧甲基丙烯酰胺。
所述羟基型交联单体包括如下:丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯。
所述环氧型交联单体包括如下:甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚。
所述羰基型交联单体包括如下:双丙酮丙烯酰胺、羟甲基双丙酮丙烯酰胺/己二酰肼、碳酸二酰肼、草酸二酰肼、丁二酸二酰肼、N-氨基丙烯酰胺。
所述PH缓冲剂至少包括碳酸钠、醋酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、磷酸钠、磷酸氢铵、磷酸二氢铵或磷酸铵中的一种或以上。
所述引发剂至少包括硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠中的一种或以上。
所述氧化剂至少包括叔丁基过氧化氢、双氧水、过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种或以上。
所述还原剂至少包括吊白块、亚硫酸钠,亚硫酸氢钠、保险粉、维生素C中的一种或以上。
所述中和剂至少包括氨水或氢氧化钠中的一种或以上。
一种用于百洁布的丙烯酸乳液的制备方法,包括如下步骤:
A、将反应型乳化剂和水混合均匀加入三口烧瓶中以600rpm/min转速进行搅拌;在搅拌过程中,依次加入甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和其它常用单体,当变成乳白色液体时,停止搅拌,得a品;
B、将引发剂和水溶解均匀,得B品;
C、取PH缓冲剂、反应型乳化剂、水加入四口烧瓶中以200rpm/min转速进行搅拌并加热至80℃;依次取1/5的a品和1/3的b品加入四口烧瓶中,在200rpm/min转速下进行搅拌,于80℃反应20-30min,得c品;
D、在80℃下,将剩余a品和剩余b品缓慢滴加于c品中,在200rpm/min转速下边搅拌边滴加,3-4h滴加完毕;滴加完后,在200rpm/min搅拌的条件下,于80℃保温1h,得d品;
E、将氧化剂和水混合均匀得e1品;将还原剂和水混合均匀得e2品;
F、在70℃下,将e1品滴加d品中;5min后,开始向d品中滴加e2品,滴加完毕后,在200rpm/min转速下边搅拌边保温30min,得f品;
G、将f品降温至40℃,在200rpm/min搅拌的条件下,并加入中和剂、防腐剂和水;用120目过滤网进行过滤得成品丙烯酸乳液。
实施例4。
一种用于百洁布的丙烯酸乳液包括甲基丙烯酸甲酯,包括甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,常用单体,有机硅单体,酸单体,交联剂单体,PH缓冲剂,反应型乳化剂,引发剂,水,氧化剂,还原剂,中和剂和防腐剂;所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和常用单体的重量比为40-60:60-40:0-20。
所述有机硅单体,酸单体,交联剂单体,PH缓冲剂,反应型乳化剂,引发剂,水,氧化剂,还原剂,中和剂和防腐剂的重量比为,0.5-2.5:0.5-3:1.5-4:0.2-1.5:0.5-2.2:0.5-3:100:0.2-0.8:0.2-0.8:0.2-1:0-1。
所述常用单体至少包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯腈、丙烯酸叔碳酸酯、丙烯酸醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯或苯乙烯中的一种或以上。
所述酸单体至少包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸中的一种或以上。
所述有机硅单体至少包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种或以上。
所述反应型乳化剂至少包括烷基丙烯酸-2-乙磺酸钠盐、2-丙烯酰胺-2,2-二甲基乙磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、顺丁烯二酸高级醇单酯钠盐、丙烯酰胺硬脂酸钠盐、烯丙基琥珀酸烷基酯磺酸钠、SR-10、SE-10、丙烯酰胺基异丙基磺酸钠、含烯丙基的特种醇醚硫酸盐、含双剑的醇醚磺基琥珀酸酯钠盐、2-烯丙基醚3-羟基丙烷-1-磺酸钠、烯丙基聚醚硫酸盐或烷基酚烯丙基聚醚硫酸盐中的一种或以上。
所述交联剂单体至少包括多双键型交联单体、N取代丙烯酰胺衍生物型交联单体、羟基型交联单体、环氧型交联单体或羰基型交联单体中的一种或以上。
所述多双键型交联单体包括如下:二乙烯基苯、乙二醇双丙烯酸酯、三乙二醇双丙烯酸酯、聚乙二醇双丙烯酸酯、三丙二醇双丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、马来酸二烯丙酯、季戊四醇三烯丙酯、对二苯甲酸二烯丙酯、亚甲基双丙烯酰胺。
所述N取代丙烯酰胺衍生物型交联单体包括如下:N-甲氧甲基丙烯酰胺、N-异丙氧甲基丙烯酰胺、N-丁氧甲基丙烯酰胺、N-异丁氧甲基丙烯酰胺、N-辛氧甲基丙烯酰胺、N-羧甲氧甲基丙烯酰胺。
所述羟基型交联单体包括如下:丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯。
所述环氧型交联单体包括如下:甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚。
所述羰基型交联单体包括如下:双丙酮丙烯酰胺、羟甲基双丙酮丙烯酰胺/己二酰肼、碳酸二酰肼、草酸二酰肼、丁二酸二酰肼、N-氨基丙烯酰胺。
所述PH缓冲剂至少包括碳酸钠、醋酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、磷酸钠、磷酸氢铵、磷酸二氢铵或磷酸铵中的一种或以上。
所述引发剂至少包括硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠中的一种或以上。
所述氧化剂至少包括叔丁基过氧化氢、双氧水、过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的一种或以上。
所述还原剂至少包括吊白块、亚硫酸钠,亚硫酸氢钠、保险粉、维生素C中的一种或以上。
所述中和剂至少包括氨水或氢氧化钠中的一种或以上。
一种用于百洁布的丙烯酸乳液的制备方法,包括如下步骤:
A、将反应型乳化剂和水混合均匀加入三口烧瓶中以600rpm/min转速进行搅拌;在搅拌过程中,依次加入甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和其它常用单体,当变成乳白色液体时,停止搅拌,得a品;
B、将引发剂和水溶解均匀,得B品;
C、取PH缓冲剂、反应型乳化剂、水加入四口烧瓶中以200rpm/min转速进行搅拌并加热至80℃;依次取1/5的a品和1/3的b品加入四口烧瓶中,在200rpm/min转速下进行搅拌,于80℃反应20-30min,得c品;
D、在80℃下,将剩余a品和剩余b品缓慢滴加于c品中,在200rpm/min转速下边搅拌边滴加,3-4h滴加完毕;滴加完后,在200rpm/min搅拌的条件下,于80℃保温1h,得d品;
E、将氧化剂和水混合均匀得e1品;将还原剂和水混合均匀得e2品;
F、在70℃下,将e1品滴加d品中;5min后,开始向d品中滴加e2品,滴加完毕后,在200rpm/min转速下边搅拌边保温30min,得f品;
G、将f品降温至40℃,在200rpm/min搅拌的条件下,并加入中和剂、防腐剂和水;用120目过滤网进行过滤得成品丙烯酸乳液。
对比例。
市面上常规用于百洁布的丙烯酸乳液,包括丙烯酸乙酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯及其他常用单体,酸单体,交联剂单体,PH缓冲剂,阴离子乳化剂,非离子乳化剂,引发剂,水,氧化剂,还原剂,中和剂和防腐剂;所述苯乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和常用单体的重量比为40-50:30-20:30-20:0-10。
A、将反应型乳化剂和水混合均匀加入三口烧瓶中以600rpm/min转速进行搅拌;在搅拌过程中,依次加入丙烯酸乙酯、苯乙烯、丙烯酸丁酯及其他常用单体,当变成乳白色液体时,停止搅拌,得a品;
B、将引发剂和水溶解均匀,得B品;
C、取PH缓冲剂、阴离子乳化剂、非离子乳化剂、水加入四口烧瓶中以200rpm/min转速进行搅拌并加热至85℃;依次取1/3的a品和1/3的b品加入四口烧瓶中,在200rpm/min转速下进行搅拌,于85℃反应30min,得c品;
D、在85℃下,将剩余a品和剩余b品缓慢滴加于c品中,在200rpm/min转速下边搅拌边滴加,4h滴加完毕;滴加完后,在200rpm/min搅拌的条件下,于85℃保温1h,得d品;
E、将氧化剂和水混合均匀得e1品;将还原剂和水混合均匀得e2品;
F、在75℃下,将e1品滴加d品中;5min后,开始向d品中滴加e2品,滴加完毕后,在200rpm/min转速下边搅拌边保温30min,得f品;
G、将f品降温至40℃,在200rpm/min搅拌的条件下,并加入中和剂、防腐剂和水;用120目过滤网进行过滤得成品丙烯酸乳液。
取相同量实施例1、2、3、4和对比例进行测试,其测验数据如下表:
从表中可知,实施例1、2、3和4的挺度性能、耐黄边性能、耐水性性能和耐水洗次数均强于对比例,综上所述,本发明的耐水性能优异,高温耐黄变性能好,70℃耐水洗好,水洗后强度和硬挺度足够,且产品本身储存稳定性能好,保质期长。
Claims (10)
1.一种用于百洁布的丙烯酸乳液,其特征在于:包括甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,常用单体,有机硅单体,酸单体,交联剂单体,PH缓冲剂,反应型乳化剂,引发剂,水,氧化剂,还原剂,中和剂和防腐剂;所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和常用单体的重量比为40-60:60-40:0-20。
2.根据权利要求1所述的一种用于百洁布的丙烯酸乳液,其特征在于:所述常用单体至少包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯腈、丙烯酸叔碳酸酯、丙烯酸醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯或苯乙烯中的一种或以上。
3.根据权利要求1所述的一种用于百洁布的丙烯酸乳液,其特征在于:所述酸单体至少包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸中的一种或以上。
4.根据权利要求1所述的一种用于百洁布的丙烯酸乳液,其特征在于:所述有机硅单体至少包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(异丁烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种或以上。
5.根据权利要求1所述的一种用于百洁布的丙烯酸乳液,其特征在于:所述反应型乳化剂至少包括烷基丙烯酸-2-乙磺酸钠盐、2-丙烯酰胺-2,2-二甲基乙磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、顺丁烯二酸高级醇单酯钠盐、丙烯酰胺硬脂酸钠盐、烯丙基琥珀酸烷基酯磺酸钠、SR-10、SE-10、丙烯酰胺基异丙基磺酸钠、含烯丙基的特种醇醚硫酸盐、含双剑的醇醚磺基琥珀酸酯钠盐、2-烯丙基醚3-羟基丙烷-1-磺酸钠、烯丙基聚醚硫酸盐或烷基酚烯丙基聚醚硫酸盐中的一种或以上。
6.根据权利要求1所述的一种用于百洁布的丙烯酸乳液,其特征在于:所述交联剂单体至少包括多双键型交联单体、N取代丙烯酰胺衍生物型交联单体、羟基型交联单体、环氧型交联单体或羰基型交联单体中的一种或以上。
7.根据权利要求1所述的一种用于百洁布的丙烯酸乳液,其特征在于:所述PH缓冲剂至少包括碳酸钠、醋酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、磷酸钠、磷酸氢铵、磷酸二氢铵或磷酸铵中的一种或以上。
8.根据权利要求1所述的一种用于百洁布的丙烯酸乳液,其特征在于:所述引发剂至少包括硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠中的一种或以上。
9.根据权利要求1所述的一种用于百洁布的丙烯酸乳液,其特征在于:所述中和剂至少包括氨水或氢氧化钠中的一种或以上。
10.根据权利要求1-9任一权利要求所述的一种用于百洁布的丙烯酸乳液的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
A、将反应型乳化剂和水混合均匀加入三口烧瓶中以600rpm/min转速进行搅拌;在搅拌过程中,依次加入甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和其它常用单体,当变成乳白色液体时,停止搅拌,得a品;
B、将引发剂和水溶解均匀,得B品;
C、取PH缓冲剂、反应型乳化剂、水加入四口烧瓶中以200rpm/min转速进行搅拌并加热至80℃;依次取1/5的a品和1/3的b品加入四口烧瓶中,在200rpm/min转速下进行搅拌,于80℃反应20-30min,得c品;
D、在80℃下,将剩余a品和剩余b品缓慢滴加于c品中,在200rpm/min转速下边搅拌边滴加,3-4h滴加完毕;滴加完后,在200rpm/min搅拌的条件下,于80℃保温1h,得d品;
E、将氧化剂和水混合均匀得e1品;将还原剂和水混合均匀得e2品;
F、在70℃下,将e1品滴加d品中;5min后,开始向d品中滴加e2品,滴加完毕后,在200rpm/min转速下边搅拌边保温30min,得f品;
G、将f品降温至40℃,在200rpm/min搅拌的条件下,并加入中和剂、防腐剂和水;用120目过滤网进行过滤得成品丙烯酸乳液。
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