CN111410722A - 含有改性丙烯酸酯无粉手套线下涂饰剂及改性丙烯酸酯 - Google Patents
含有改性丙烯酸酯无粉手套线下涂饰剂及改性丙烯酸酯 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开含有改性丙烯酸酯无粉手套线下涂饰剂及改性丙烯酸酯，包括：首先制备改性改性丙烯酸乳液，将乳液置于高速分散机中，加入润湿流平剂，分散剂、增稠剂、滑爽手感剂、去离子水，分散后制得涂饰剂。本涂饰剂固含量在8~35%之间，黏度在300~3000mPa•s，将涂饰剂与水按照1：10~1：20的比例稀释后，对脱模后的手套外表面进行处理，在100~140℃的条件下烘干，即可得到经线下手套涂饰剂处理的无粉手套；避免了采取氯化工艺而导致的大量废水的产生以及手套强度的下降，缩短了工艺流程。
Description
技术领域
本发明涉及涂饰剂技术领域，具体为含有改性丙烯酸酯无粉手套线下涂饰剂及改性丙烯酸酯。
背景技术
防护手套如乳胶手套、丁腈手套、PVC手套、PU手套等是将手套模具浸渍乳胶液而得到的，由于此类手套具有自粘性，如果不进行表面处理，在生产中手套将难以脱模，整理打包后手套表面也会发生粘连，使用时则穿戴不便。现有工艺防护手套一般采用线上涂层的方式进行处理，即使其内部表面形成一层薄的抗粘滑爽涂层，从而起到手套内表面防止粘连的效果。
目前的线上涂层一般有两种类型，一种是聚氨酯涂饰剂，另一种是丙烯酸酯类涂饰剂；已经在防护手套行业大量使用，使得手套的内表面有很好的抗粘滑爽的效果。手套模具浸渍乳液后再浸渍一次线上涂饰剂稀释液后脱模即可得成品手套，但线上涂层工艺只能处理内表面，而不能处理手套外表面，依然避免不了外表面粘连的情况发生，因此现有工艺上采用氯化工艺，即将脱模后的手套置于热的次氯酸水中进行氯化，然后再烘干，这样使其外表面不再粘连，该工艺的缺点是：氯化需要使用大量的水，处理后的浴液则形成含氯废水而难以处理，造成很大的环保问题，氯化后的手套强度会降低，从而导致产品质量下降，因此，行业希望能够改变这种情况。
丙烯酸树脂乳液是以丙烯酸酯类及其他乙烯类化合物为单体，经乳液聚合而成的高分子化合物乳液。乳液颗粒细，成膜流平性好，膜透明而光亮，耐光耐老化，保色透气性优良，胶膜物理机械性能良好。广泛应用于涂料及皮革涂饰领域，但丙烯酸乳液也有自身的缺点：如热粘冷脆。丙烯酸乳液应用于手套则容易不能形成较好的抗回粘的性能，因此需要进行一些改性，通过引入硅氧键可以有效的提高基体树脂的耐高低温性能，提高聚丙烯酸酯膜的抗回粘性能以及改善涂膜的手感。
发明内容
（一）解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了含有改性丙烯酸酯无粉手套线下涂饰剂及改性丙烯酸酯，本发明采用有机硅对丙烯酸树脂进行改性，进而采用该改性丙烯酸酯乳液制成涂饰剂。利用该涂饰剂制造的无粉手套，能改善涂层不均匀、有亮斑及手套抗粘连性、滑爽性、耐水性差等缺点，同时也能够降低涂饰剂的成本。
（二）技术方案
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种改性丙烯酸酯乳液，其原料组成和质量分数配比如下：
丙烯酸单体 15~50%；
功能单体 0.5~3%；
有机硅单体 1~15%；
乳化剂 0.5~3%；
引发剂 0.2~1%；
PH值缓冲剂 0.2~1%；
去离子水 30~80%。
优选的，所述的丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯、苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯中的至少两种或者两种以上的混合物；其中甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯、苯乙烯的均聚物玻璃化温度较高，属硬单体；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯的均聚物玻璃化温度较低，属软弹体。软硬单体至少各选一种或各选多种并调整比例使乳液能够连续成膜且所成膜有一定机械性能。
优选的，所述的功能单体丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯、丁氧基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯中的至少两种或两种以上的混合物。功能单体主要提高保持乳液的稳定性，增加丙烯酸乳液与基材之间的附着力以及提升耐水性。
优选的，所述的有机硅单体为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基三甲基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、羟基硅油、线性羟基硅油，聚二甲基硅烷中的两种。
优选的，所述的乳化剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂复配而成的乳化剂，非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的比例为0.5:1~3:1之间，优选1:1~2:1之间，非离子表面活性剂为反应型非离子乳化剂、异构醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚，阴离子表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠。所述PH值缓冲剂为碳酸氢钠；
优选的，所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、偶氮二异丁脒盐酸盐中的一种或一种以上的混合物。
一种改性丙烯酸酯乳液的制备方法如下：步骤一，核壳制备；步骤二，成品制备；其中：
在步骤一中，称取配方中20~40%丙烯酸单体、20~40%功能单体、30~50%乳化剂以及20~50%去离子水于反应釜中，搅拌，再置于高速分散机或高压均质机中进行乳化，从而形成稳定乳液，再将预乳液放入反应釜中并升温至65~80℃，将30~40%引发剂溶于水中，滴加至反应釜中开始反应，反应1~2小时，乳液呈蓝色状即得核壳乳液；
在步骤二中，将剩余的丙烯酸酯、乳化剂、功能单体、全部有机硅单体置于反应釜中，搅拌，再置于高速分散机或高压均质机中进行乳化，得稳定预乳液，核壳乳液中加入全部PH值缓冲剂，再将引发剂溶于水后和预乳液一起滴入核壳乳液中继续反应，保持温度在70~80℃,3~4小时滴定完成，滴加完成后保温1小时；乳液无单体气味散发且乳液呈蓝色状，用尼龙滤网过滤后即得目标乳液。
一种含有改性丙烯酸酯的手套线下涂饰剂，其原料组成和质量分数配比如下：
改性丙烯酸酯乳液 15~50%
润湿流平剂 0.2~3%
分散剂 0.2~3%
滑爽手感剂 1~10%
增稠剂 0.3~3%
去离子水 30~80%。
优选的，所述的润湿流平剂是聚醚改性有机硅流平剂，乙氧基化炔二醇非离子润湿剂、氟碳润湿流平剂中的一种或一种以上的混合物。
优选的，所述的分散剂是聚醚改性有机硅类、氟碳润湿流平剂中的一种或一种以上的混合物。
优选的，所述的滑爽手感剂为蜡乳液、单端双键封端的有机硅聚合分散体，超高分子量聚硅氧烷、聚醚改性硅油中的一种或一种以上的混合物。
优选的，所述的增稠剂为聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、纤维素醚、淀粉醚、膨润土、缔合型增稠剂中的一种或一种以上的混合物。
一种含有改性丙烯酸酯的手套线下涂饰剂的制备方法为：将滑爽手感剂逐步加入水稀释，再加入改性丙烯酸酯乳液、润湿流平剂、分散剂和去离子水于高速分散机中搅拌，逐步加入增稠剂，出料即得产品。
（三）有益效果
本发明提供了含有改性丙烯酸酯无粉手套线下涂饰剂及改性丙烯酸酯，具备以下有益效果：
本发明制备的有机硅改性丙烯酸酯涂饰剂固含量在5~35%之间，优选12~25%之间；在20~25℃的条件下，黏度为300~3000 mPa•s，优选500~2000 mPa•s；该涂饰剂与自来水按1：10~1：20的比例稀释，优选1：13:~1:18的比例稀释后，对脱模后的手套进行浸渍处理，或者直接使用喷枪喷入手套转鼓烘箱中，在100~140℃下烘干，冷却后进行包装装箱即得成品手套。本发明通过采取外涂饰剂的方式，避免了采取氯化工艺而导致的大量废水的产生以及手套强度的下降，缩短了工艺流程，同时，由于外涂饰剂缩带来了的滑爽度的提升，则较明显的提高了手套产品的品质。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供一种技术方案：一种改性丙烯酸酯乳液，其原料组成和质量分数配比如下：
丙烯酸单体 15~50%；
功能单体 0.5~3%
有机硅单体 1~15%
乳化剂 0.5~3%
引发剂 0.2~1%
PH值缓冲剂 0.2~1%
去离子水 30~80%。
本发明提供一种技术方案：一种改性丙烯酸酯乳液，其原料组成和质量分数配比如下：
丙烯酸单体 15~50%
功能单体 0.5~3%
有机硅单体 1~15%
乳化剂 0.5~3%
引发剂 0.2~1%
PH值缓冲剂 0.2~1%
去离子水 30~80%。
优选的，所述的丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯、苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯中的至少两种或者两种以上的混合物；其中甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯、苯乙烯的均聚物玻璃化温度较高，属硬单体；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯的均聚物玻璃化温度较低，属软弹体。软硬单体至少各选一种或各选多种并调整比例使乳液能够连续成膜且所成膜有一定机械强度。
优选的，所述的功能单体丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯、丁氧基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯中的至少两种或两种以上的混合物。功能单体主要提高保持乳液的稳定性，增加丙烯酸乳液与基材之间的附着力以及提升耐水性。
优选的，所述的有机硅单体为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基三甲基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、羟基硅油、线性羟基硅油，聚二甲基硅烷中的两种或两种以上的混合物。
优选的，所述的乳化剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂复配而成的乳化剂，非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的比例为0.5:1~3:1之间，优选1:1~2:1之间，非离子表面活性剂为反应型非离子乳化剂、异构醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚中的一种或一种以上的混合物，阴离子表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠中的一种或一种以上的混合物。所述PH值缓冲剂为碳酸氢钠。
优选的，所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、偶氮二异丁脒盐酸盐中的一种或一种以上的混合物。
一种改性丙烯酸酯乳液的制备方法如下：步骤一，核壳制备；步骤二，成品制备；其中：
在步骤一中，称取配方中20~40%丙烯酸单体、20~40%功能单体、30~50%乳化剂以及20~50%去离子水于反应釜中，搅拌，再置于高速分散机或高压均质机中进行乳化，从而形成稳定乳液，再将预乳液放入反应釜中并升温至65~80℃，将30~40%引发剂溶于水中，滴加至反应釜中开始反应，反应1~2小时，乳液呈蓝色状即得核壳乳液；
在步骤二中，将剩余的丙烯酸酯、乳化剂、功能单体、全部有机硅单体置于反应釜中，搅拌，再置于高速分散机或高压均质机中进行乳化，得稳定预乳液，核壳乳液中加入全部PH值缓冲剂，再将引发剂溶于水后和预乳液一起滴入核壳乳液中继续反应，保持温度在70~80℃,3~4小时滴定完成，滴加完成后保温1小时；乳液无单体气味散发且乳液呈蓝色状，用尼龙滤网过滤后即得目标乳液。
一种含有改性丙烯酸酯的手套线下涂饰剂，其原料组成和质量分数配比如下：
改性丙烯酸酯乳液 15~50%
润湿流平剂 0.2~3%
分散剂 0.2~3%
滑爽手感剂 1~10%
增稠剂 0.3~3%
去离子水 30~80%。
优选的，所述的润湿流平剂是聚醚改性有机硅流平剂，乙氧基化炔二醇非离子润湿剂、氟碳润湿流平剂中的一种或一种以上的混合物，优选毕克化学BYK333，杭州包尔得BD-3033，广州金百象FX-9400，北京佰源化工的BY-9349，美国气体化学Dynol 607、960中的一种或一种以上的混合物。
优选的，所述的分散剂是聚醚改性有机硅类、氟碳润湿流平剂中的一种或一种以上的混合物，优选BYK154，Tego 760W，北京佰源化工的BY-9348，科慕Capstone FS-3100中的一种或一种以上的混合物。
优选的，所述的滑爽手感剂为蜡乳液、单端双键封端的有机硅聚合分散体，超高分子量聚硅氧烷、聚醚改性硅油中的一种或一种以上的混合物；优选东莞三兴的蜡乳液，美国道康宁公司DC-51，广州斯洛柯9180H、82W，北京佰源化工SPS，安徽中恩化工GC-616中的一种或一种以上的混合物；滑爽手感剂在使用前需用水逐步稀释。
优选的，所述的增稠剂为聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、纤维素醚、淀粉醚、膨润土、缔合型增稠剂中的一种或一种以上的混合物。
一种含有改性丙烯酸酯的手套线下涂饰剂的制备方法为：将滑爽手感剂逐步加入水稀释，再加入改性丙烯酸酯乳液、润湿流平剂、分散剂和去离子水于高速分散机中搅拌，逐步加入增稠剂，出料即得产品。
使用时，将所述含有改性丙烯酸酯的手套线下涂饰剂与自来水按照1:10~1:20的比例进行稀释，将脱模后的手套用稀释液进行浸渍后烘干或者直接将稀释液喷入手套转鼓烘箱中烘干即可得成品手套，使用线下涂饰剂的手套外表面光滑，手感好。
实施例1：
一种改性丙烯酸酯乳液，其原料组成和质量分数配比如下：所使用的具体材料及质量份数配比如下：
甲基丙烯酸甲酯 45份
丙烯酸乙酯 38份
丙烯酸丁酯 5份
甲基丙烯酸 2份
双丙酮丙烯酰胺 1份
羟基硅油 15份
乙烯基三甲氧基硅烷 2份
聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯 吐温-80 1份
十二烷基硫酸钠 0.5份
过硫酸铵 0.2份
碳酸氢钠 0.5份
去离子水 120份。
一种改性丙烯酸酯乳液的制备方法如下：
步骤一，核壳制备：
取9份的甲基丙烯酸甲酯、8份的丙烯酸乙酯，0.5份甲基丙烯酸，0.3份双丙酮丙烯酰胺，0.3份聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯 吐温-80, 0.15份十二烷基硫酸钠溶于30份去离子水中，搅拌，经高压均质机20Mpa的条件下均质一遍得预乳液，置于反应釜中，0.05份过硫酸铵溶于水，升温至75~80℃，滴加引发剂，反应1~2小时，待出现较明显的蓝色即可得目标核壳乳液；
步骤二，改性丙烯酸酯乳液的制备：
将乙烯基三甲基硅氧烷、羟基硅油，余下的苯乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸，双丙酮丙烯酰胺，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯 吐温-80，十二烷基硫酸钠、去离子水，置于反应釜中，搅拌，进高压均质机，20MPa压力，完成预乳化，加入全部碳酸氢钠，将该预乳液和剩余引发剂继续滴加入核壳乳液中继续进行反应，保持反应温度在70~80℃，滴定完成后升温至85℃反应1~2小时，反应后乳液无单体气味且呈蓝色状即停止，使用200目尼龙滤网过滤出料得目标乳液。
一种含有改性丙烯酸酯的手套线下涂饰剂，其组成和质量分数如下:
实施例1中制备的改性丙烯酸酯乳液 30份
广州金百象 FX-9400 1份
BYK154分散剂 1份
道康宁DC-51 3份
聚乙烯吡咯烷酮 1份
去离子水 50份。
将道康宁DC-51逐步稀释至水中，随后加入实施例1乳液、广州金百象FX-9400润湿流平剂、BYK154分散剂、去离子水，搅拌，在搅拌的过程中加入聚乙烯吡咯烷酮，增稠至500~1000 mPa•s，出料，得手套线下涂饰剂，固含量23%。
实施例2 ：
一种改性丙烯酸酯乳液，其原料组成和质量分数配比如下：所使用的具体材料及质量份数配比如下：
甲基丙烯酸甲酯 45份
丙烯酸乙酯 25份
丙烯酸丁酯 20份
丙烯腈 2份
双丙酮丙烯酰胺 1份
羟基硅油 15份
乙烯基三乙氧基硅烷 1份
反应型非离子乳化剂LGB-10 1份
十二烷基苯磺酸钠 0.5份
过硫酸铵 0.2份
碳酸氢钠 0.5份
去离子水 100份。
一种改性丙烯酸酯乳液的制备方法如下：
步骤一，核壳制备：
取9份的甲基丙烯酸甲酯、8份的丙烯酸乙酯，0.5份丙烯腈，0.3份双丙酮丙烯酰胺，0.3份反应型非离子乳化剂LGB-10, 0.15份十二烷基苯磺酸钠溶于30份去离子水中，搅拌，经高压均质机20Mpa的条件下均质一遍得预乳液，置于反应釜中，0.05份过硫酸铵溶于水，升温至75~80℃，滴加引发剂，反应1~2小时，待出现较明显的蓝色即可得目标核壳乳液；
步骤二，改性丙烯酸酯乳液的制备：
将乙烯基三乙基硅氧烷、羟基硅油，余下的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈，双丙酮丙烯酰胺，反应型非离子乳化剂LGB-10，十二烷基苯磺酸钠、去离子水，置于反应釜中，搅拌，进高压均质机，20MPa压力，完成预乳化，加入全部碳酸氢钠，将该预乳液和剩余引发剂继续滴加入核壳乳液中继续进行反应，保持反应温度在70~80℃，滴定完成后升温至85℃反应1~2小时，反应后乳液无单体气味且呈蓝色状即停止，使用200目尼龙滤网过滤出料得目标乳液。
一种含有改性丙烯酸酯的手套线下涂饰剂，其组成和质量分数如下:
实施例2中制备的改性丙烯酸酯乳液 28份
美国气体化学Dynol 607 1份
BYK154分散剂 1份
广州斯洛柯9180H 3份
羧甲基纤维素 1份
去离子水 55份
将广州斯洛柯9180H滑爽手感剂逐步稀释至水中备用，随后加入实施例2中制备的改性丙烯酸酯乳液、广州金百象 美国气体化学Dynol 607、BYK154分散剂、去离子水，搅拌，在搅拌的过程中加入羧甲基纤维素，增稠至1000~2000 mPa•s，出料，得手套线下涂饰剂，固含量20%。
实施例3：
一种改性丙烯酸酯乳液，其原料组成和质量分数配比如下：所使用的具体材料及质量份数配比如下：
甲基丙烯酸甲酯 50份
丙烯酸乙酯 40份
丙烯酸异冰片酯 5份
丙烯酸 2份
甲基丙烯酸羟乙酯 1份
道康宁线性体羟基硅油PMX-0156 12份
γ-甲基丙烯酰氧基三甲基硅烷 1份
聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯 吐温-80 1份
十二烷基硫酸钠 0.5份
过硫酸钾 0.2份
碳酸氢钠 0.5份
去离子水 200份
一种改性丙烯酸酯乳液的制备方法如下：
步骤一，核壳制备：
取9份的甲基丙烯酸甲酯、8份的丙烯酸乙酯，0.5份丙烯酸，0.3份甲基丙烯酸羟乙酯，0.3份聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯 吐温-80, 0.15份十二烷基硫酸钠溶于30份去离子水中，搅拌，经高压均质机20Mpa的条件下均质一遍得预乳液，置于反应釜中，0.05份过硫酸铵溶于水，升温至70~80℃，滴加引发剂，反应1~2小时，待出现较明显的蓝色即可得目标核壳乳液；
步骤二，改性丙烯酸酯乳液的制备：
将γ-甲基丙烯酰氧基三甲基硅烷、道康宁线性体羟基硅油PMX-0156，余下的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸，甲基丙烯酸羟乙酯，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯 吐温-80，十二烷基硫酸钠、去离子水，置于反应釜中，搅拌，进高压均质机，20MPa压力，完成预乳化，加入全部碳酸氢钠，将该预乳液和剩余引发剂继续滴加入核壳乳液中继续进行反应，保持反应温度在70~80℃，滴定完成后升温至85℃反应1~2小时，反应后乳液无单体气味且呈蓝色状即停止，使用200目尼龙滤网过滤出料得目标乳液。
一种含有改性丙烯酸酯的手套线下涂饰剂，其组成和质量分数如下:其组成和质量分数如下:
实施例3中制备的改性丙烯酸酯乳液 28份
北京佰源BY-9348分散剂 1份
杭州包尔得BD-3033润湿流平剂 1份
北京佰源化工SPS 3份
羧甲基淀粉醚 1份
去离子水 50份
将北京佰源化工SPS滑爽手感剂逐步稀释至水中，随后在高速分散机中加入实施例3中制备的改性丙烯酸酯乳液、杭州包尔得BD-3033润湿流平剂、北京佰源BY-9348分散剂、去离子水，搅拌分散，在搅拌的过程中加入羧甲基纤维素，增稠至1500~3000 mPa•s，出料，得手套线下涂饰剂，固含量20%。
实施例4：
一种改性丙烯酸酯乳液，其原料组成和质量分数配比如下：所使用的具体材料及质量份数配比如下：
甲基丙烯酸甲酯 45份
丙烯酸丁酯 38份
甲基丙烯酸 2份
甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯 1份
聚二甲基硅烷 10份
乙烯基三甲基硅氧烷 1份
异构醇聚乙烯醚E1310 1份
十二烷基硫酸钠 0.5份
过硫酸钾 0.2份
碳酸氢钠 0.5份
去离子水 150份
一种改性丙烯酸酯乳液的制备方法如下：
步骤一，核壳制备：
取9份的甲基丙烯酸甲酯、8份的丙烯酸丁酯，0.5份甲基丙烯酸，0.3份甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯，0.3份异构醇聚乙烯醚E1310, 0.15份十二烷基硫酸钠溶于25份去离子水中，搅拌，经高压均质机20Mpa的条件下均质一遍得预乳液，置于反应釜中，0.05份过硫酸铵溶于水，升温至70~80℃，滴加引发剂，反应1~2小时，待出现较明显的蓝色即可得目标核壳乳液；
步骤二，改性丙烯酸酯乳液的制备：
将乙烯基三甲基硅氧烷、聚二甲基硅烷，余下的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸，甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯，异构醇聚乙烯醚E1310，十二烷基硫酸钠、去离子水，置于反应釜中，搅拌，进高压均质机，20MPa压力，完成预乳化，加入全部碳酸氢钠，将该预乳液和剩余引发剂继续滴加入核壳乳液中继续进行反应，保持反应温度在70~80℃，滴定完成后升温至85℃反应1~2小时，反应后乳液无单体气味且呈蓝色状即停止，使用200目尼龙滤网过滤出料得目标乳液。
一种含有改性丙烯酸酯的手套线下涂饰剂，其组成和质量分数如下:
实施例4中制备的改性丙烯酸酯乳液 25份
北京佰源BY-9349润湿流平剂 1份
北京佰源BY-9348分散剂 1份
东莞三兴SX123A 蜡乳液 3份
羧甲基纤维素 1份
去离子水 50份
将东莞三兴SX123A 蜡乳液稀释至水中，随后加入实施例4中制备的改性丙烯酸酯乳液、北京佰源BY-9349润湿流平剂、北京佰源BY-9348分散剂、去离子水，搅拌，在搅拌的过程中加入羧甲基纤维素，增稠至
1000~2000 mPa•s，出料，得手套线下涂饰剂，固含量19.5%。
实施例5：
一种改性丙烯酸酯乳液，其原料组成和质量分数配比如下：所使用的具体材料及质量份数配比如下：
甲基丙烯酸甲酯 50份
丙烯酸丁酯 30份
甲基丙烯酸异辛酯 10份
甲基丙烯酸 1份
甲基丙烯酸缩水甘油酯 2份
羟基硅油 15份
乙烯基三甲基硅烷 1份
聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯 吐温-80 2份
十二烷基硫酸钠 0.5份
过硫酸钾 0.2份
碳酸氢钠 0.5份
去离子水 300份
一种改性丙烯酸酯乳液的制备方法如下：
步骤一，核壳制备：
取9份的甲基丙烯酸甲酯、8份的丙烯酸丁酯，0.3份甲基丙烯酸，0.3份双丙酮丙烯酰胺，0.3份聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯 吐温-80，0.15份十二烷基硫酸钠溶于25份去离子水中，搅拌，经高压均质机20Mpa的条件下均质一遍得预乳液，置于反应釜中，0.05份过硫酸铵溶于水，升温至75~80℃，滴加引发剂，反应1~2小时，待出现较明显的蓝色即可得目标核壳乳液；
步骤二，改性丙烯酸酯乳液的制备：
将乙烯基三甲基硅氧烷、羟基硅油，余下的苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸，甲基丙烯酸缩水甘油酯，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯 吐温-80，十二烷基硫酸钠、去离子水，置于反应釜中，搅拌，进高压均质机，20MPa压力，完成预乳化，加入全部碳酸氢钠，将该预乳液和剩余引发剂继续滴加入核壳乳液中继续进行反应，保持反应温度在70~80℃，滴定完成后升温至85℃反应1~2小时，反应后乳液无单体气味且呈蓝色状即停止，使用200目尼龙滤网过滤出料得目标乳液。
一种含有改性丙烯酸酯的手套线下涂饰剂，其组成和质量分数如下:
实施例5中制备的改性丙烯酸酯乳液 30份
美国气体化学Dynol 960 润湿流平剂 1份
Tego 760W分散剂 1份
北京佰源化工SPS 3份
聚乙烯醇 2份
去离子水 55份
将北京佰源化工SPS逐步稀释至水中，随后加入实施例5中制备的改性丙烯酸酯乳液、美国气体化学Dynol 960 润湿流平剂、Tego 760W分散剂、去离子水，搅拌，在搅拌的过程中加入聚乙烯醇，增稠至
2000~3000 mPa•s，出料，得手套线下涂饰剂，固含量23%。
实施例6：
一种改性丙烯酸酯乳液，其原料组成和质量分数配比如下：
苯乙烯 40份
丙烯酸乙酯 45份
丙烯酸丁酯 4份
甲基丙烯酸 1份
双丙酮丙烯酰胺 2份
道康宁线性体羟基硅油PMX-0156 15份
乙烯基三乙氧基硅烷 1份
脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚FMEE-24-09 1份
十二烷基苯磺酸钠 0.5份
过硫酸钾 0.2份
碳酸氢钠 0.5份
去离子水 200份
一种改性丙烯酸酯乳液的制备方法如下：
步骤一，核壳制备：
取9份的苯乙烯、8份的丙烯酸丁酯，0.5份甲基丙烯酸，0.3份双丙酮丙烯酰胺，0.3份脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚FMEE-24-0, 0.15份十二烷基苯磺酸钠溶于30份去离子水中，搅拌，经高压均质机20Mpa的条件下均质一遍得预乳液，置于反应釜中，0.05份过硫酸钾溶于水，升温至75~80℃，滴定引发剂，反应1~2小时，待出现较明显的蓝色即可得目标核层乳液。
步骤二，改性丙烯酸酯乳液的制备：
将乙烯基三乙基硅氧烷、道康宁线性体羟基硅油PMX-0156，余下的苯乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸，双丙酮丙烯酰胺，脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚FMEE-24-09，十二烷基苯磺酸钠、去离子水，置于反应釜中，搅拌，进高压均质机，20MPa压力，完成预乳化，加入全部碳酸氢钠，将该预乳液和剩余引发剂继续滴加入核壳乳液中继续进行反应，保持反应温度在70~80℃，滴定完成后升温至85℃反应1~2小时，反应后乳液无单体气味且呈蓝色状即停止，用200目尼龙滤网过滤出料得目标乳液。
一种含有改性丙烯酸酯的手套线下涂饰剂，其组成和质量分数如下:
实施例6中制备的改性丙烯酸酯乳液 28份
美国气体化学Dynol 607 润湿流平剂 1份
科慕Capstone FS-3100分散剂 1份
安徽中恩化工GC-616 3份
锂皂石膨润土 1份
去离子水 46份
将安徽中恩化工GC-616稀释至水中，随后加入实施例6中制备的改性丙烯酸酯乳液、美国气体化学Dynol 607 润湿流平剂、科慕Capstone FS-3100分散剂、去离子水，搅拌，在搅拌的过程中加入锂皂石膨润土，增稠至1000~2000 mPa•s，出料，得手套线下涂饰剂，固含量21%。
对使用上述含有改性丙烯酸酯的手套线下涂饰剂的手套进行性能测试：
（1）抗粘性：
将叠在一起的一双手套压上1千克砝码，放入70℃恒温烘箱，观察24小时后是否有粘连。如果没有粘连则代表通过测试。
（2）手套外观亮斑测试：
打开手机闪光灯，照射手套外表面，观察手套表面亮斑情况，无连续亮斑或亮斑数量少于等于3个则表示通过测试。
（3）耐水测试：
将使用线下涂饰剂处理后的手套放入80℃热水浴中，处理15分钟，拿出手套烘干，观察手套外表有无涂层脱落现象的发生。
表1 上述实施例所制备手套线下涂饰剂处理手套性能测试结果如下表
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | |
| 滑爽性 | 优秀 | 优秀 | 良好 | 差 | 良好 | 一般 |
| 手套外观 | 2个亮斑 | 无亮斑 | 有较多亮斑 | 2个亮斑 | 5个亮斑 | 无亮斑 |
| 耐水性 | 优秀 | 优秀 | 一般 | 一般 | 差 | 优秀 |
需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (10)
1.一种改性丙烯酸酯乳液，其特征在于：原料组成和质量分数配比如下：
丙烯酸单体 15~50%；
功能单体 0.5~3%；
有机硅单体 1~15%；
乳化剂 0.5~3%；
引发剂 0.2~1%；
PH值缓冲剂 0.2~1%；
去离子水 30~80%。
2.根据权利要求1所述的一种改性丙烯酸酯，其特征在于：所述的丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯、苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯中的至少两种或者两种以上的混合物；其中甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯、苯乙烯的均聚物玻璃化温度较高，属硬单体；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯的均聚物玻璃化温度较低，属软弹体，软硬单体至少各选一种或各选多种并调整比例使乳液能够在连续成膜且所成膜有一定韧性。
3.根据权利要求1所述的一种改性丙烯酸酯，其特征在于：所述的功能单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯、丁氧基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯中的至少两种或两种以上的混合物，功能单体主要提高保持乳液的稳定性，增加丙烯酸乳液与基材之间的附着力以及提升耐水性。
4.根据权利要求1所述的一种改性丙烯酸酯，其特征在于：所述的有机硅单体为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基三甲基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、羟基硅油、线性羟基硅油，聚二甲基硅烷中的两种或两种以上的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种改性丙烯酸酯，其特征在于：所述的乳化剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂复配而成的乳化剂，非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的比例为0.5:1~3:1之间，优选1:1~2:1之间，非离子表面活性剂为反应型非离子乳化剂、异构醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚中的一种或一种以上的混合物，阴离子表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠中的一种或一种以上的混合物，所述PH值缓冲剂为碳酸氢钠。
6.根据权利要求1所述的一种改性丙烯酸酯，其特征在于：所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、偶氮二异丁脒盐酸盐中的一种或一种以上的混合物。
7.一种改性丙烯酸酯乳液的制备方法如下：步骤一，核壳制备；步骤二，成品制备；其特征在于：
在步骤一中，称取配方中20~40%丙烯酸单体、20~40%功能单体、30~50%乳化剂以及20~50%去离子水于反应釜中，搅拌，再置于高速分散机或高压均质机中进行乳化，从而形成稳定乳液，再将预乳液放入反应釜中并升温至65~80℃，将30~40%引发剂溶于水中，滴加至反应釜中开始反应，反应1~2小时，乳液呈蓝色状即得核壳乳液；
在步骤二中，将剩余的丙烯酸酯、乳化剂、功能单体、全部有机硅单体置于反应釜中，搅拌，再置于高速分散机或高压均质机中进行乳化，得稳定预乳液，核壳乳液中加入全部PH值缓冲剂，再将引发剂溶于水后和预乳液一起滴入核壳乳液中继续反应，保持温度在70~80℃,3~4小时滴定完成，滴加完成后保温1小时；乳液无单体气味散发且乳液呈蓝色状，用尼龙滤网过滤后即得目标乳液。
8.一种含有改性丙烯酸酯的手套线下涂饰剂，其特征在于：原料组成和质量分数配比如下：
改性丙烯酸酯乳液 15~50%
润湿流平剂 0.2~3%
分散剂 0.2~3%
滑爽手感剂 1~10%
增稠剂 0.3~3%
去离子水 30~80%。
9.根据权利要求1所述的一种含有改性丙烯酸酯的手套线下涂饰剂，其特征在于：所述的润湿流平剂是聚醚改性有机硅流平剂，乙氧基化炔二醇非离子润湿剂、氟碳润湿流平剂中的一种或一种以上的混合物；所述的分散剂是聚醚改性有机硅类、氟碳润湿流平剂中的一种或一种以上的混合物；所述的滑爽手感剂为蜡乳液、单端双键封端的有机硅聚合分散体，超高分子量聚硅氧烷、聚醚改性硅油中的一种或一种以上的混合物；所述的增稠剂为聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、纤维素醚、淀粉醚、膨润土、缔合型增稠剂中的一种或一种以上的混合物。
10.一种含有改性丙烯酸酯的手套线下涂饰剂的制备方法，其特征在于：将滑爽手感剂逐步加入水稀释，再加入改性丙烯酸酯乳液、润湿流平剂、分散剂和去离子水于高速分散机中搅拌，逐步加入增稠剂，出料即得产品。
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