CN109504202B - 具有良好二次涂层附着性的铬酸盐-丙烯树脂涂液及其制备方法与应用 - Google Patents

具有良好二次涂层附着性的铬酸盐-丙烯树脂涂液及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109504202B
CN109504202B CN201811312234.4A CN201811312234A CN109504202B CN 109504202 B CN109504202 B CN 109504202B CN 201811312234 A CN201811312234 A CN 201811312234A CN 109504202 B CN109504202 B CN 109504202B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
emulsion
mass
chromate
silicon steel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811312234.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109504202A (zh
Inventor
宋刚
胡守天
骆忠汉
刘敏
刘婷
彭明新
万政武
陶利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan Iron and Steel Co Ltd
Original Assignee
Wuhan Iron and Steel Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan Iron and Steel Co Ltd filed Critical Wuhan Iron and Steel Co Ltd
Priority to CN201811312234.4A priority Critical patent/CN109504202B/zh
Publication of CN109504202A publication Critical patent/CN109504202A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109504202B publication Critical patent/CN109504202B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种具有良好二次涂层附着性的铬酸盐‑丙烯树脂涂液及其制备方法与应用，该涂液由无机组分、多元醇、丙烯酸乳液按质量比(5～20)∶(0.1～1.0)∶1配制而成；所述无机组分按质量份计包括氧化镁1～8份、铬酐14～29份、硼酸0.1～0.8份和水50～95份；所述丙烯酸乳液按质量份计由预乳液40～70份、碳酸氢钠1～8份和水40～70份经乳液聚合制得，其中，所述预乳液按质量份计由烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵1～5份、过硫酸钾2～10份、甲基丙烯酸甲酯50～70份、丙烯酸乙酯30～50份、N‑羟乙基丙烯酰胺1～10份、链转移剂1～6份和水80～100份经预乳化制得。该涂液应用于硅钢片上，可显著提高硅钢底涂层成膜质量和二次成膜附着性。

Description

具有良好二次涂层附着性的铬酸盐-丙烯树脂涂液及其制备 方法与应用
技术领域
本发明涉及一种硅钢片涂料，特别是指一种具有良好二次涂层附着性的铬酸盐-丙烯树脂涂液及其制备方法与应用。
背景技术
冷轧无取向硅钢片主要用于制造各种型号的电机铁芯。硅钢片在制作铁芯过程中需要叠在一起使用，制成的电机在工作频率下运行时，交变磁场导致铁芯中产生涡流损耗。因此需要在硅钢片表面涂覆绝缘涂层，这种绝缘涂层不仅需要具有良好的绝缘性，还要具有良好冲片性、附着性及耐蚀性。
电机厂在制造水电、核电以及大中型发电机时，需要在硅钢片表面涂覆一层3～12μm的特殊环保C6厚涂层。按照美国标准ASTM A976-03，硅钢绝缘层分为C0～C6等七类，其中C6绝缘涂层为有机-无机复合涂层，含有一定量的无机填料。该特殊涂层比常规的铬酸盐-丙烯树脂等无机-有机薄涂层绝缘性更高，还具有良好的抗压缩性能。部分用户直接从钢厂采购涂覆好的环保C6厚涂层硅钢片，部分用户则从钢厂采购常规的带有铬酸盐-丙烯树脂等无机-有机薄涂层的硅钢片，在制作铁芯叠片之前在该涂层表面进行特殊环保C6厚涂层二次涂覆。
现有的铬酸盐(锌盐)-丙烯树脂硅钢涂层使用过程中存在附着力不好、涂层硬度偏软等问题，其原因在于，该涂层所采用的有机树脂丙烯酸乳液玻璃化温度Tg值为10℃，设计上属于低Tg值型，涂层硬度偏低，所采用的乳化剂体系为传统的阴离子型十二烷基硫酸钠和非离子型脂肪醇聚氧乙烯醚复配乳化剂体系，其本身并不参与乳液聚合过程，反应结束后乳化剂会从聚合胶粒上解吸，降低乳液及复配后有机—无机杂化涂液的机械稳定性和电解稳定性，同时高温固化成膜质量也会下降。该涂层涂覆到硅钢上形成铬酸盐-丙烯树脂薄涂层后，部分用户还要进一步对钢板表面的薄涂层进行打磨处理。由于该薄涂层硬度偏软，成膜质量较差，打磨时涂层脱落起灰严重，二次涂层涂覆之前进行表面清除，易造成粉尘污染，且钢板表面涂层毛刺较多，容易损伤涂辊，影响C6涂层二次涂覆效果。因此，需要对原有丙烯树脂进行优化，通过提高Tg值，适当提高涂层硬度和乳液稳定性，从而改善成膜质量。
日本专利2003-313443公开了一种采用100份铬酸+5～50份0.04～0.19μm细颗粒有机树脂乳液+10～45份硼酸+10～35份MgO、CaO或Al2O3+10～30份还原剂+1～7份界面活性剂，绝缘膜特性和外观也好，但该专利仅针对绝缘涂层本身及退火后性能改善，而未涉及与在其底涂层上涂覆的二次涂层环保C6厚涂层之间的附着性，难以满足用户个性化需求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有良好二次涂层附着性的铬酸盐-丙烯树脂涂液及其制备方法与应用，该涂液涂覆于硅钢片上后，对涂覆在其上的二次涂层具有良好的附着力，二次涂覆效果好。
为实现上述目的，本发明所提供的具有良好二次涂层附着性的铬酸盐-丙烯树脂涂液，由无机组分、多元醇、丙烯酸乳液按质量比(5～20)∶(0.1～1.0)∶1组成；所述无机组分按质量份计包括氧化镁1～8份、铬酐14～29份、硼酸0.1～0.8份和水50～95份；所述丙烯酸乳液按质量份计包括预乳液40～70份、碳酸氢钠1～8份和水40～70份，其中，所述预乳液按质量份计由乳化剂烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵(SR-10)1～5份、引发剂过硫酸钾2～10份、单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)50～70份、软单体丙烯酸乙酯(EA)30～50份、交联单体N-羟乙基丙烯酰胺(HEMAA)1～10份、链转移剂1～6份和水80～100份经预乳化制得。
优选地，所述链转移剂为3-巯基丙酸异辛酯(IOMP)。
优选地，所述多元醇为乙二醇或丙三醇。
优选地，该铬酸盐-丙烯树脂涂液由无机组分、多元醇、丙烯酸乳液按质量比(5～15)∶(0.2～0.7)∶1组成；所述无机组分按质量份计包括氧化镁2～5份、铬酐16～25份、硼酸0.1～0.5份和水60～85份；所述丙烯酸乳液按质量份计包括预乳液45～55份、碳酸氢钠1～5份和水50～60份，其中，所述预乳液按质量份计由乳化剂烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵(SR-10)1～3份、过硫酸钾2～6份、单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)55～65份、软单体丙烯酸乙酯(EA)35～45份、交联单体N-羟乙基丙烯酰胺(HEMAA)1～5份、链转移剂2～4份和水85～95份经预乳化制得。按上述配比可以获得更好的涂层性能，二次涂层附着性更佳。
优选地，所述丙烯酸乳液按如下步骤制备得到：1.1)预乳化：将烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵、过硫酸钾加入水中，加入甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、N-羟乙基丙烯酰胺和链转移剂，混合均匀，制成预乳液；1.2)乳液聚合：将碳酸氢钠加入水中，通惰性气体保护，升温至75～85℃，加入预乳液进行乳液聚合，控制反应温度为70～90℃，加完后保温0.5～2小时，降温至40℃以下用氨水中和pH到6～8出料。
本发明同时提供了前述铬酸盐-丙烯树脂涂液的制备方法，包括如下步骤：
1)按前述步骤1.1)、1.2)合成丙烯酸乳液；
2)制备铬酸盐-丙烯树脂涂液：将无机组分硼酸、铬酐、氧化镁依次加入水中，搅拌均匀，再按比例加入多元醇和步骤1)制得的丙烯酸乳液，充分搅拌得到铬酸盐-丙烯树脂涂液。
本发明进一步提供了应用前述铬酸盐-丙烯树脂涂液改善硅钢片二次涂层附着性的方法，包括如下步骤：
1)取所述铬酸盐-丙烯树脂涂液涂覆于清洁干燥的硅钢片表面，加热使涂层固化；
2)对步骤1)所得硅钢片的表面进行粗糙化处理，将其表面粗糙度控制在0.4～0.7μm之间；
3)取C6涂料对步骤2)所得硅钢片进行二次涂覆，按照C6涂层固化工艺进行固化。
优选地，所述步骤1)中，加热固化的温度为400～500℃，时间为30～90s。
可选地，所述步骤2)中，粗糙化处理的具体步骤为：选用100～800目粗磨或细磨砂纸，在硅钢片表面上均匀打磨，并将表面灰尘清除干净，反复打磨直至硅钢片表面粗糙度达到要求。
可选地，所述步骤2)中，粗糙化处理的具体步骤为：所述步骤2)中，粗糙化处理的具体步骤为：用喷砂枪对硅钢片表面进行均匀喷砂处理，并将表面灰尘清除干净，使硅钢片表面粗糙度达到要求；所述喷砂处理的工艺参数为：磨砂粒度60～100目，压缩空气压力0.4～1.0MPa，喷砂距离0.5～2mm，喷砂角度60～90°。
本发明所提供的铬酸盐-丙烯树脂涂液的无机组分采用镁盐配方，在制备和应用中主要发生如下反应：
1)无机组分化学反应式：
（1）MgO+2CrO3→MgCr2O7
2)六价铬与多元醇(以丙三醇为例)在高温固化过程中氧化还原反应：
(2)
Figure BDA0001855304800000051
式(1)表明无机组分中氧化镁与铬酐发生化合反应生成重铬酸镁，这比氧化锌与铬酐化学反应生成的重铬酸锌化学性质稳定，其pH值为5～7，比后者pH值(1～3)要高，改善了参与复配有机聚合物/金属离子交联体系的丙烯树脂耐酸环境，提高了其耐酸稳定性，使涂液有效存储时间增加，并大幅提高涂层成膜质量。
式(2)表明涂液中Cr6+与多元醇在涂层高温固化过程中发生氧化还原反应生成Cr3 +，渗透在有机树脂交联网络中，能够对涂层起到润滑修复作用，同时能够增加涂层的耐腐蚀能力。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
1)铬酸盐-丙烯树脂涂液的无机组分采用镁盐配方，化学性质更稳定，改善了参与复配有机聚合物/金属离子交联体系的丙烯树脂耐酸环境，提高了其耐酸稳定性，使涂液有效存储时间增加，并大幅提高涂层成膜质量。
2)对丙烯酸乳液的组成进行调整，将阴离子型十二烷基硫酸钠和非离子型脂肪醇聚氧乙烯醚复配乳化剂体系替换成阴离子反应性乳化剂SR-10，将交联单体N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)替换成疏水性更好的HEMAA，同时调整各组分的配比，从而将固化后的有机树脂玻璃化温度Tg提高至40℃以上，涂层硬度由铅笔硬度7H提高至大于9H，并且涂层附着性也明显提高，其它性能保持稳定。
3)本发明通过配方改进，提高了硅钢底涂层成膜质量，经过涂层打磨后，在其上涂覆环保C6厚涂层，固化后涂层膜厚均匀，附着性达到最好效果，较好地解决了下游客户二次涂层涂覆兼容性问题，对硅钢涂层技术应用是一次较好的延伸。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步的详细说明。
实施例1～5
本发明所提供的具有良好二次涂层附着性的铬酸盐-丙烯树脂涂液，由无机组分、多元醇、丙烯酸乳液按质量比(5～20)∶(0.1～1.0)∶1组成，各实施例的具体配比见表1；所述无机组分按质量份计包括氧化镁1～8份、铬酐14～29份、硼酸0.1～0.8份和水50～95份，具体配比见表4；所述丙烯酸乳液按质量份计包括预乳液40～70份、碳酸氢钠1～8份和水40～70份，具体配比见表3；所述预乳液按质量份计由烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵1～5份、过硫酸钾2～10份、甲基丙烯酸甲酯50～70份、丙烯酸乙酯30～50份、N-羟乙基丙烯酰胺1～10份、链转移剂1～6份和水80～100份经预乳化制得，具体配比见表2。
表1总体成分及配比表
方案 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
无机组分/丙烯酸乳液 5.35 8.10 10.55 14.20 19.35
丙三醇/丙烯酸乳液 0.15 0.25 0.35 0.65 0.90
表2预乳液成分及配比表
Figure BDA0001855304800000061
表3丙烯酸乳液成分及配比表
方案 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
预乳液 40 45 50 55 65
碳酸氢钠 1 2 3 5 8
水 70 60 55 50 40
表4无机组分成分及配比表
方案 氧化镁 铬酐 水 硼酸
实施例1 1.5 14 50 0.1
实施例2 2.0 16 65 0.2
实施例3 3.2 20 75 0.3
实施例4 4.5 25 80 0.5
实施例5 8 29 90 0.8
以上各表中，各成分的单位均为质量份，单位质量份同一表格中代表相同质量，在不同表格代表不同质量。
各实施例同时提供了采用上述配方配制铬酸盐-丙烯树脂涂液的方法：
1)合成丙烯酸乳液，分为将单体进行预乳化、乳液聚合两个步骤；
1.1)预乳化：按表2中配比，将SR-10、过硫酸钾和水按比例溶解，将单体MMA、EA、HEMAA和链转移剂IOMP按比例混合后加入，搅拌30分钟，制成预乳液；
1.2)乳液聚合：按表3中配比，将碳酸氢钠和水加入四口烧瓶，通氮气保护恒温水浴锅升温至75～85℃滴加预乳液，控制反应温度70～90℃，滴加完毕后保温0.5～2小时，降温至40℃以下用氨水中和pH到6～8出料。
2)制备铬酸盐-丙烯树脂涂液：
2.1)配制无机组分：按表4中配比，加入水、硼酸，搅拌5～15分钟，再加入铬酐，搅拌5～15分钟，最后加入氧化镁，搅拌90～150分钟；
2.2)按表1中配比，向步骤2.1)配制好的无机组分中加入丙三醇，以及步骤1.2)配制好的丙烯酸乳液，在磁力搅拌器中充分搅拌半小时，静置待用。
各实施例所采用的部分配制参数如表5所示：
表5各实施例配制及应用参数表
Figure BDA0001855304800000081
各实施例进一步提供了应用前述铬酸盐-丙烯树脂涂液改善硅钢片二次涂层附着性的方法，包括如下步骤：
1)将标准140mm×70mm硅钢片在80℃清洗液中超声清洗30分钟，取出清水漂洗干净，无水酒精擦拭干净后放入80℃烘箱5分钟烘干后冷却用分析天平称出板重后用涂膜棒进行涂覆。
将涂覆好的硅钢片放入马弗炉中在400-500℃、30-90秒的条件下固化，取出待冷却后用分析天平称重计算涂覆量，涂覆量达标后进行性能测试，各实施例所采用的涂层固化参数见表5，测试结果见表6。
2)取按照上述改进后涂覆合格的带有铬酸盐-丙烯树脂无机-有机薄涂层硅钢片试样，通过对表面涂层进行粗糙化处理，将其表面粗糙度提高至0.4～0.7μm，具体数值见表5。各实施例均采用砂纸打磨(方法一)和喷砂打磨(方法二)两种方法来对表面涂层进行粗糙化处理，具体为：
方法一：选用100～800目粗磨或细磨砂纸，在硅钢片表面进行均匀地打磨若干遍，并将表面灰尘清除干净，将硅钢片表面粗糙度控制在0.4～0.7μm之间。
方法二：用小型喷砂枪对钢板表面进行均匀喷砂处理，并将表面灰尘清除干净；喷砂枪磨砂粒度为60～100目，喷砂时压缩空气压力为0.4～1.0MPa，喷砂距离为0.5～2mm，喷砂角度为60～90°；将钢板表面粗糙度控制在0.4～0.7μm之间。
3)取上述打磨好的硅钢片试样，将环保C6涂液铺展在硅钢片上，用Φ5mm辊涂圆棒均匀涂覆(批量生产时采用两辊光面辊涂层机进行二次涂覆)，送至涂层烘箱炉，固化板温220～260℃，固化时间为30～120s。
对比例
以原锌盐+改进前树脂配方作为对比，其丙烯酸乳液原料具体组成：阴离子型乳化剂十二烷基硫酸钠1份和非离子型乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚1份、过硫酸钾2份、水85份、单体MMA30份、EA70份、NMA3份和链转移剂IOMP 2份、碳酸氢钠1份；原锌盐涂液配方中无机组分各成分质量比例为氧化锌5份、铬酐20份、水85份、硼酸0.1份，丙烯酸乳液比例为10份。对比例配制铬酸盐-丙烯树脂涂液、涂覆一二次涂层的步骤与实施例基本相同，工艺参数见表5。
测试例
对各实施例、对比例所制备的铬酸盐-丙烯树脂涂液的Tg值，涂覆铬酸盐-丙烯树脂涂液后的薄涂层硅钢片的光泽度等项目，以及涂覆二次涂层后的厚涂层硅钢片的二次涂层附着性进行测试，其结果列于表6中。所采用的涂层测试方法如下：
1)肉眼判断涂层外观，包括涂层颜色、光亮等。
2)层间电阻：用层间电阻测试仪按照GB/T2522-2007测试。
3)铅笔硬度：用台式铅笔硬度计按照GB/T6739-2006，采用三菱铅笔测试。
4)光泽测试：用光泽度仪按照GB9754-2007测试。
5)盐雾：按照GB2423.17-93中的方法进行耐中性盐雾性能测试。
6)T弯：用圆柱弯曲试验仪按照GB/T13488-2006测试。
7)打磨后二次涂层附着性：利用涂层附着性测试仪—QFH百格刀对二次涂层附着性进行检测。
8)Tg值：利用DSC差式扫描量热法测量Tg值，升温速率为20℃/min。
表6各实施例涂层性能表
Figure BDA0001855304800000101
从表6中可以看出：通过实施3得到二次涂覆环保C6厚涂层附着性达到最优，相对于对比例1得到大大改善，达到涂层配方优化目的。

Claims (10)

1.一种具有良好二次涂层附着性的铬酸盐-丙烯树脂涂液，其特征在于：由无机组分、多元醇、丙烯酸乳液按质量比(5～20)∶(0.1～1.0)∶1组成；所述无机组分按质量份计包括氧化镁1～8份、铬酐14～29份、硼酸0.1～0.8份和水50～95份；所述丙烯酸乳液的制备原料按质量份计包括预乳液40～70份、碳酸氢钠1～8份和水40～70份，其中，所述预乳液按质量份计由烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵1～5份、过硫酸钾2～10份、甲基丙烯酸甲酯50～70份、丙烯酸乙酯30～50份、N-羟乙基丙烯酰胺1～10份、链转移剂1～6份和水80～100份经预乳化制得。
2.根据权利要求1所述的具有良好二次涂层附着性的铬酸盐-丙烯树脂涂液，其特征在于：所述链转移剂为3-巯基丙酸异辛酯。
3.根据权利要求1所述的具有良好二次涂层附着性的铬酸盐-丙烯树脂涂液，其特征在于：所述多元醇为乙二醇或丙三醇。
4.根据权利要求1所述的具有良好二次涂层附着性的铬酸盐-丙烯树脂涂液，其特征在于：由无机组分、多元醇、丙烯酸乳液按质量比(5～15)∶(0.2～0.7)∶1组成；所述无机组分按质量份计包括氧化镁2～5份、铬酐16～25份、硼酸0.1～0.5份和水60～85份；所述丙烯酸乳液的制备原料按质量份计包括预乳液45～55份、碳酸氢钠1～5份和水50～60份，其中，所述预乳液按质量份计由烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵1～3份、过硫酸钾2～6份、甲基丙烯酸甲酯55～65份、丙烯酸乙酯35～45份、N-羟乙基丙烯酰胺1～5份、链转移剂2～4份和水85～95份经预乳化制得。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的具有良好二次涂层附着性的铬酸盐-丙烯树脂涂液，其特征在于：所述丙烯酸乳液按如下步骤制备得到：1.1)预乳化：将烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵、过硫酸钾加入水中，加入甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、N-羟乙基丙烯酰胺和链转移剂，混合均匀，制成预乳液；1.2)乳液聚合：将碳酸氢钠加入水中，通惰性气体保护，升温至75～85℃，加入预乳液进行乳液聚合，控制反应温度为70～90℃，加完后保温0.5～2小时，降温至40℃以下用氨水中和pH到6～8出料。
6.一种如权利要求1～5中任一项所述的铬酸盐-丙烯树脂涂液的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
1)合成丙烯酸乳液，包括：
1.1)预乳化：将烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵、过硫酸钾加入水中，加入甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、N-羟乙基丙烯酰胺和链转移剂，混合均匀，制成预乳液；
1.2)乳液聚合：将碳酸氢钠加入水中，通惰性气体保护，升温至75～85℃，加入预乳液进行乳液聚合，控制反应温度为70～90℃，加完后保温0.5～2小时，降温至40℃以下用氨水中和pH到6～8出料；
2)制备铬酸盐-丙烯树脂涂液：将无机组分硼酸、铬酐、氧化镁依次加入水中，搅拌均匀，再按比例加入多元醇和步骤1)制得的丙烯酸乳液，充分搅拌得到铬酸盐-丙烯树脂涂液。
7.应用如权利要求1～5中任一项所述的铬酸盐-丙烯树脂涂液改善硅钢片二次涂层附着性的方法，其特征在于：包括如下步骤：
1)取所述铬酸盐-丙烯树脂涂液涂覆于清洁干燥的硅钢片表面，加热使涂层固化；
2)对步骤1)所得硅钢片的表面进行粗糙化处理，将其表面粗糙度控制在0.4～0.7μm之间；
3)取C6涂料对步骤2)所得硅钢片进行二次涂覆，按照C6涂层固化工艺进行固化。
8.根据权利要求7所述的应用铬酸盐-丙烯树脂涂液改善硅钢片二次涂层附着性的方法，其特征在于：所述步骤1)中，加热固化的温度为400～500℃，时间为30～90s。
9.根据权利要求7或8所述的应用铬酸盐-丙烯树脂涂液改善硅钢片二次涂层附着性的方法，其特征在于：所述步骤2)中，粗糙化处理的具体步骤为：选用100～800目粗磨或细磨砂纸，在硅钢片表面上均匀打磨，并将表面灰尘清除干净，反复打磨直至硅钢片表面粗糙度达到要求。
10.根据权利要求7或8所述的应用铬酸盐-丙烯树脂涂液改善硅钢片二次涂层附着性的方法，其特征在于：所述步骤2)中，粗糙化处理的具体步骤为：用喷砂枪对硅钢片表面进行均匀喷砂处理，并将表面灰尘清除干净，使硅钢片表面粗糙度达到要求；所述喷砂处理的工艺参数为：磨砂粒度60～100目，压缩空气压力0.4～1.0MPa，喷砂距离0.5～2mm，喷砂角度60～90°。
CN201811312234.4A 2018-11-06 2018-11-06 具有良好二次涂层附着性的铬酸盐-丙烯树脂涂液及其制备方法与应用 Active CN109504202B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811312234.4A CN109504202B (zh) 2018-11-06 2018-11-06 具有良好二次涂层附着性的铬酸盐-丙烯树脂涂液及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811312234.4A CN109504202B (zh) 2018-11-06 2018-11-06 具有良好二次涂层附着性的铬酸盐-丙烯树脂涂液及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109504202A CN109504202A (zh) 2019-03-22
CN109504202B true CN109504202B (zh) 2021-03-05

Family

ID=65747593

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811312234.4A Active CN109504202B (zh) 2018-11-06 2018-11-06 具有良好二次涂层附着性的铬酸盐-丙烯树脂涂液及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109504202B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110283480B (zh) * 2019-06-27 2021-03-05 武汉钢铁有限公司 用于焊接的半有机-半无机硅钢片涂液及制备方法与应用
CN116287623B (zh) * 2023-03-06 2024-01-02 首钢智新迁安电磁材料有限公司 一种取向硅钢及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5320259B2 (zh) * 1974-03-14 1978-06-26
CN101029196A (zh) * 2006-02-28 2007-09-05 宝山钢铁股份有限公司 具有良好附着性的电工钢绝缘涂料
CN101857754A (zh) * 2010-06-23 2010-10-13 马鞍山钢铁股份有限公司 综合性能优良的电工钢绝缘涂料
CN107266626A (zh) * 2017-06-08 2017-10-20 北京化工大学 一种室温多重自交联核壳型共聚物乳液及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5320259B2 (zh) * 1974-03-14 1978-06-26
CN101029196A (zh) * 2006-02-28 2007-09-05 宝山钢铁股份有限公司 具有良好附着性的电工钢绝缘涂料
CN101857754A (zh) * 2010-06-23 2010-10-13 马鞍山钢铁股份有限公司 综合性能优良的电工钢绝缘涂料
CN107266626A (zh) * 2017-06-08 2017-10-20 北京化工大学 一种室温多重自交联核壳型共聚物乳液及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN109504202A (zh) 2019-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109504202B (zh) 具有良好二次涂层附着性的铬酸盐-丙烯树脂涂液及其制备方法与应用
CN106906462B (zh) 一种金属表面前处理剂及其制备方法、应用
CN110482380A (zh) 一种电梯用pcm板及其生产工艺
CN110205022B (zh) 一种环保型纳米陶瓷涂料、涂层和涂覆工艺
JP6682892B2 (ja) 電磁鋼板及び電磁鋼板の製造方法
CN110885571A (zh) 一种节能型无取向硅钢涂液及其制备方法与应用
CN110240832B (zh) 一种无取向硅钢用无铬半有机绝缘涂层涂料
CN111793421B (zh) 一种用于取向硅钢表面处理的环保型无铬绝缘涂层液及其制备方法和应用
CN111410722A (zh) 含有改性丙烯酸酯无粉手套线下涂饰剂及改性丙烯酸酯
CN110629209A (zh) 一种适合低合金钢丝磷化的磷化液及其制备方法
CN110591500B (zh) 含超支化聚硅氧烷减摩抗磨阻燃型环氧粘结固体润滑材料及制备和使用方法
CN113695206A (zh) 一种彩色涂层板的生产工艺
CN110283480B (zh) 用于焊接的半有机-半无机硅钢片涂液及制备方法与应用
CN102993870B (zh) 一种含油酸聚氧乙烯酯的改性硅烷化金属表面前处理剂及其制备方法
CN110484042B (zh) 一种自修复超疏水纳米防腐涂料及其制备方法
CN104293008B (zh) 一种高硅钢用环保半有机绝缘涂层的制备方法
CN115595010B (zh) 一种改善电泳漆二次涂覆的无取向硅钢绝缘涂液及制备方法与应用
CN114958143B (zh) 节能模压耐腐蚀高强电缆桥架
CN113913801B (zh) 一种基于有机无机杂化的余热发黑液
CN109943200B (zh) 一种旧泵改造用超疏水涂料及其制备方法和应用
CN115368805A (zh) 一种水性双组分的配套漆及其制备方法和应用
CN114031997A (zh) 一种适用于无取向硅钢极薄带表面涂覆的涂液及其制备方法与应用
CN113527959A (zh) 一种超快干铸管防腐漆制备方法
KR20100081634A (ko) 무방향성 전기강판용 절연코팅제 조성물 및 그의 제조 방법
CN112341906A (zh) 一种高强度耐腐蚀钛合金及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant