CN113292421A - 一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯及其合成方法 - Google Patents
一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯及其合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113292421A CN113292421A CN202110640152.8A CN202110640152A CN113292421A CN 113292421 A CN113292421 A CN 113292421A CN 202110640152 A CN202110640152 A CN 202110640152A CN 113292421 A CN113292421 A CN 113292421A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- propylene glycol
- trihydroxy phenyl
- formate
- formic acid
- trihydroxybenzoate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 2, 4, 6-trihydroxy phenyl formic acid propylene glycol ester Chemical class 0.000 title claims abstract description 44
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 15
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N anhydrous methyl formate Natural products COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 claims abstract description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 5
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 abstract description 6
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 abstract description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 abstract description 3
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 abstract description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 abstract description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000005003 food packaging material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- YAGMLECKUBJRNO-UHFFFAOYSA-N octyl 4-(dimethylamino)benzoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 YAGMLECKUBJRNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及化合物合成技术领域，具体涉及一种2，4，6‑三羟基苯基甲酸丙二醇酯及其合成方法。合成方法包括如下步骤：在催化剂的作用下，反应原材料2，4，6‑三羟基苯基甲酸甲酯和丙二醇发生反应，生成2，4，6‑三羟基苯基甲酸丙二醇酯粗品，再经过滤、降温结晶、烘干粉碎得到高纯度2，4，6‑三羟基苯基甲酸丙二醇酯成品。本方法中所得产品收率为85～90％，其中2，4，6‑三羟基苯基甲酸丙二醇酯的有效含量为96～97％(质量分数)。本发明所制备产品是受阻酚类抗氧剂中适用性较广泛的无毒、无味、色浅的产品之一，可作为聚烯烃及润滑油、聚氨酯泡沫塑料及橡胶、食品包装材料、医用及生活乳胶材料等材料的抗氧剂使用。
Description
技术领域
本发明涉及化合物合成技术领域，具体涉及一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯及其合成方法。
背景技术
抗氧剂KY514，名称为2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，是一种高效稳定、无毒无味、色浅等特点，加工性好，环保性好，可广泛用于橡胶助剂、医用及生活保健乳胶制品、润滑油及增塑剂和保湿剂等行业。
抗氧剂KY514的合成在现有传统的抗氧剂合成方法中，反应物的低温度条件大大降低了能耗，反应批次周期的缩短，增加了产量，生成物所产生的甲醇可回收再利用，经精制还可用于洗料工艺，全程反应几乎无毒通过真空抽走甲醇和2，4，6-三羟基苯基甲酸甲酯微过量促进平衡不断正移从而提高反应转化率，且过量的2，4，6-三羟基苯基甲酸甲酯还可再通过蒸馏回收用到下一批反应，增加产量的同时大大降低了成本。
发明内容
本发明的目的在于提供一种无毒环保、高效稳定的2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯的合成方法。
为实现上述目的，本发明所提供的技术方案为：一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，合成方法包括如下步骤：在催化剂的作用下，反应原材料2，4，6-三羟基苯基甲酸甲酯和丙二醇发生反应，生成2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯粗品，再经过滤、降温结晶、烘干粉碎得到高纯度2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯成品。
优选地，上述的一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，其反应温度为110-120℃，反应时间为2.5h。
优选地，上述的一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，其丙二醇与2，4，6-三羟基苯基甲酸甲酯的摩尔比为1：2-2.3。
优选地，上述的一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，其催化剂为KOH，质量为丙二醇的五十分之一。
优选地，上述的一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，反应过程中为全真空状态。
优选地，上述的一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，过滤方法为热过滤，防止温度降低结晶析出。
优选地，上述的一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，结晶所使用溶剂为甲醇，对成品不产生含量影响且微溶。
优选地，上述的一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，烘干温度为80℃。
优选地，上述的一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，过滤之前加甲醇和冰醋酸热溶中和。
本发明的有益效果：
1.催化剂可反复用于催化反应，仅需进行过滤、离心即可回收，若催化效果不理想，可另行添加部分催化剂，重复使用。
2.本方法中不使用有机溶剂进行反应，原料熔点低直接加热熔化发生均相反应，加热脱掉2，4，6-三羟基苯基甲酸甲酯后的粗品可直接经过滤获得，便于分离，并有效提高生产效率。粗产品结晶后的母液可直接蒸馏回收得到结晶溶剂，可重复使用，不产生有机废液，有效降低了成本。
3.本方法中采用KOH作为催化剂，该催化剂廉价易得且便于回收，用量调整区间且在足量的情况下对反应结果影响极小，且在反应体系中遇丙二醇会放热减少能耗，反应吸热促进反应正向进行。
本方法中所得产品收率为85～90％，其中2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯的有效含量为96～97％(质量分数)。本发明所制备产品是受阻酚类抗氧剂中适用性较广泛的无毒、无味、色浅的产品之一，可作为聚烯烃及润滑油、聚氨酯泡沫塑料及橡胶、食品包装材料、医用及生活乳胶材料等材料的抗氧剂使用。
反应原料理论物质的量比为1：2，但2，4，6-三羟基苯基甲酸甲酯过量更有利于反应进行，且过量的2，4，6-三羟基苯基甲酸甲酯可再回收利用，故本发明中尝试增大了摩尔比以探究最佳投料比，最终采用1：2.3。
具体实施方式
实施例1
在装有填料管、温度计和搅拌器的500ml反应器中，加入15.2g丙二醇(纯度99.6％)、3.04gKOH、85.1g 2，4，6-三羟基苯基甲酸甲酯，开启真空泵全真空状态，加热至70℃时2，4，6-三羟基苯基甲酸甲酯完全熔化，开启搅拌，持续升温至110℃，反应体系保温约2.5小时此阶段中期产生大量气泡(甲醇气体)。保温结束，氮气球破真空加100ml甲醇和1.5g醋酸钠热溶中和，再升温至150℃蒸馏约6min左右，将反应液降温至110℃左右进行热过滤。将滤液加入带有温度计、机械搅拌四口烧瓶中，降温搅拌结晶，过滤，固体烘干，得到41.76g产品，收率87％，产品熔点97.2℃。
实施例2
在装有填料管、温度计和搅拌器的1L反应器中，加入76g丙二醇(纯度99.6％)、15.2g KOH、425g 2，4，6-三羟基苯基甲酸甲酯，全真空加热70℃，至2，4，6-三羟基苯基甲酸甲酯完全熔化，开启搅拌，持续升温至110℃，反应体系保温约2.5小时，此阶段中期产生大量气泡(甲醇气体)。氮气破真空升高温度在150℃脱去过量原料，加500mL甲醇和7.5g冰醋酸热溶、中和、回流，将反应液降温至110℃左右进行热过滤。将滤液加入带有温度计、机械搅拌的四口烧瓶中，降温搅拌结晶，过滤，固体烘干，得到213.36g产品，收率88.9％，产品熔点97.4℃。
实施例3
在装有填料管、温度计和搅拌器的5L反应器中，加入380g丙二醇(纯度99.6％)、76KOH、2125g2，4，6-三羟基苯基甲酸甲酯，全真空加热70℃，至2，4，6-三羟基苯基甲酸甲酯完全熔化，开启搅拌，持续升温至110℃，反应体系保温约2.5小时，此阶段中期产生大量气泡(甲醇气体)。氮气破真空升高温度在150℃脱去过量原料，加2500mL甲醇和37.5g冰醋酸热溶、中和、回流，将反应液降温至110℃左右进行热过滤。将滤液加入带有温度计、机械搅拌的四口烧瓶中，降温搅拌结晶，过滤，固体烘干，得到1067.6g产品，收率89％，产品熔点97.4℃。
离心所得母液进行蒸馏回收，所得甲醇可重复回收使用。本发明中所得产品总收率约为85～90％，熔点96.5-97.8℃，灰分≤0.4％，外观为白色无定性结晶粉末。长期暴露在空气中光照会逐渐变暗。
本发明产品分子式为：C16O10H16。
Claims (10)
1.一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，其特征在于，合成方法包括如下步骤：在催化剂的作用下，反应原材料2，4，6-三羟基苯基甲酸甲酯和丙二醇发生反应，生成2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯粗品，再经过滤、降温结晶、烘干粉碎得到高纯度2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯成品。
2.根据权利要求书1所述的一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，其特征在于，其丙二醇与2，4，6-三羟基苯基甲酸甲酯的摩尔比为1：2-2.5。
3.根据权利要求书2所述的一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，其特征在于，其丙二醇与2，4，6-三羟基苯基甲酸甲酯的摩尔比为2.3。
4.根据权利要求书3所述的一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，其特征在于，其催化剂为KOH，质量为丙二醇的五十分之一。
5.根据权利要求4所述的一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，其特征在于，其反应温度为110-120℃，反应时间为2.5h。
6.根据权利要求书5所述的一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，其特征在于，反应过程中为全真空状态。
7.根据权利要求书6所述的一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，其特征在于，其过滤方法为热过滤。
8.根据权利要求书7所述的一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，其特征在于，其结晶所使用溶剂为甲醇。
9.根据权利要求书8所述的一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，其特征在于，其烘干温度为80℃。
10.根据权利要求书9所述的一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯，其特征在于，过滤之前加甲醇和冰醋酸热溶中和。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110640152.8A CN113292421A (zh) | 2021-06-09 | 2021-06-09 | 一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯及其合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110640152.8A CN113292421A (zh) | 2021-06-09 | 2021-06-09 | 一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯及其合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113292421A true CN113292421A (zh) | 2021-08-24 |
Family
ID=77327651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110640152.8A Pending CN113292421A (zh) | 2021-06-09 | 2021-06-09 | 一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯及其合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113292421A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4618700A (en) * | 1983-12-22 | 1986-10-21 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of a hydroxyphenylcarboxylate |
| CN102079706A (zh) * | 2010-12-27 | 2011-06-01 | 营口市风光化工有限公司 | 一种受阻酚类抗氧剂1010的合成方法 |
| WO2019174360A1 (zh) * | 2018-03-15 | 2019-09-19 | 江苏极易新材料有限公司 | 抗氧化剂1076合成工艺 |
-
2021
- 2021-06-09 CN CN202110640152.8A patent/CN113292421A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4618700A (en) * | 1983-12-22 | 1986-10-21 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of a hydroxyphenylcarboxylate |
| CN102079706A (zh) * | 2010-12-27 | 2011-06-01 | 营口市风光化工有限公司 | 一种受阻酚类抗氧剂1010的合成方法 |
| WO2019174360A1 (zh) * | 2018-03-15 | 2019-09-19 | 江苏极易新材料有限公司 | 抗氧化剂1076合成工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 刘涛;金炼铁;魏;霍晓剑;: "3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯的合成与工艺改进", 化工技术与开发 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4440937A (en) | Cyclic carbonic acid derivatives | |
| WO2007089527A2 (en) | Method of forming a dianhydrosugar alcohol | |
| CN109096099B (zh) | 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的生产方法 | |
| CN101456812B (zh) | 一种乳酸酯的纯化方法 | |
| CN113292421A (zh) | 一种2，4，6-三羟基苯基甲酸丙二醇酯及其合成方法 | |
| CN111393331B (zh) | 一种胍基乙酸的制备方法 | |
| CN106431911B (zh) | 一种4-联苯乙酸的制备与纯化方法 | |
| CN101735085A (zh) | 动力学拆分制备d-丝氨酸的方法 | |
| WO2012133336A1 (ja) | デヒドロアビエチン酸誘導体及びその製造方法、並びに１２－カルボキシデヒドロアビエチン酸誘導体の製造方法 | |
| CN113666837B (zh) | 一种1，4-二甲基戊胺盐酸盐的制备方法 | |
| US3056830A (en) | Preparation of alkyl esters of sorbic acid | |
| CN105566223A (zh) | 一种亚氨基芪粗品重结晶方法 | |
| RU1836348C (ru) | Способ получени высших алкиловых эфиров (4-амино-3,5-дихлор-6-фтор-2-пиридинилокси)уксусной кислоты | |
| AU2018101926A4 (en) | Polyvinyl alcohol antioxidant 1076 production plant | |
| RU2616299C1 (ru) | Способ щелочного гидролиза отходов ПЭТФ с получением терефталевой кислоты | |
| KR101341449B1 (ko) | 디메틸 테레프탈레이트 제조공정의 부산물로부터 ｐ-클로로메틸벤조산 및 벤조산의 제조방법 | |
| CN112250569A (zh) | 一种变压酯化制备功能型混合增塑剂的方法 | |
| EP3312174B1 (en) | Method for preparing trityl candesartan | |
| CN114014756B (zh) | 一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法 | |
| JPS62135B2 (zh) | ||
| Lenk | The preparation and purification of diphenylolpropane 4, 4′‐dioxyacetic acid (bisacid A2) | |
| CN1371899A (zh) | 没食子酸丙酯的制备工艺 | |
| CN111454269B (zh) | 一种双嘧达莫高效合成方法 | |
| CN115536494B (zh) | 1-(4-溴苯基)-1,4-丁二醇的合成方法 | |
| KR100228736B1 (ko) | 말론산에스터 폐액으로부터 말론산디알킬에스터의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210824 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |