CN113289657A - 一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法及其应用 - Google Patents
一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113289657A CN113289657A CN202110554474.0A CN202110554474A CN113289657A CN 113289657 A CN113289657 A CN 113289657A CN 202110554474 A CN202110554474 A CN 202110554474A CN 113289657 A CN113289657 A CN 113289657A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitrogen
- doped graphene
- membrane
- silicon dioxide
- catalytic membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 107
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 73
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 53
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 86
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 26
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 13
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 8
- -1 suction filtration Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 20
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 10
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 9
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 3
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 14
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 13
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 13
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 12
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 12
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 9
- FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-L peroxysulfate(2-) Chemical compound [O-]OS([O-])(=O)=O FHHJDRFHHWUPDG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 7
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 4
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 3
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTENFNNZBMHDDG-UHFFFAOYSA-N Dopamine hydrochloride Chemical compound Cl.NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 CTENFNNZBMHDDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N dopamine Chemical compound NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001149 dopamine hydrochloride Drugs 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 238000009285 membrane fouling Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- MZWXWSVCNSPBLH-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminopropyl-methoxy-methylsilyl)oxypropan-1-amine Chemical compound NCCC[Si](C)(OC)OCCCN MZWXWSVCNSPBLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 230000010718 Oxidation Activity Effects 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- CLWRFNUKIFTVHQ-UHFFFAOYSA-N [N].C1=CC=NC=C1 Chemical group [N].C1=CC=NC=C1 CLWRFNUKIFTVHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- AAMATCKFMHVIDO-UHFFFAOYSA-N azane;1h-pyrrole Chemical compound N.C=1C=CNC=1 AAMATCKFMHVIDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N azane;pyridine Chemical compound N.C1=CC=NC=C1 DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013320 baculovirus expression vector system Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229960003638 dopamine Drugs 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOVKEDGZABFDPF-UHFFFAOYSA-N n-(triethoxysilylmethyl)aniline Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CNC1=CC=CC=C1 KOVKEDGZABFDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/58—Fabrics or filaments
- B01J35/59—Membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/02—Specific form of oxidant
- C02F2305/023—Reactive oxygen species, singlet oxygen, OH radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法及其应用。通过将具有活化过硫酸盐性质的催化剂与滤膜结合,实现抗污染、自清洁的功能,具体步骤为:将正电接枝后的纳米二氧化硅分散于水中,将氧化石墨烯分散液与纳米二氧化硅分散液混合、加热并搅拌均匀;将混合液与一定量的氨水混合,在高压、高温、匀速搅拌的条件下反应;通过涂覆、抽滤、化学接枝、共混掺杂、静电纺丝或水热一步合成工艺制备成一种能够高效催化过硫酸盐的催化膜。本发明制备的催化膜可以有效活化过硫酸盐,降低膜表面污染的附着,且催化膜制备过程简单,反应条件温度,具有一定的经济可行性。
Description
技术领域
本发明涉及催化膜制备领域,特别涉及一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法及其应用。
背景技术
由于近年来工业废水的排放量呈明显上升趋势,其中难降解有机物由于其持久性、高毒性和顽固性,传统的物化和生化处理技术难以满足要求,所以需要利用较为新型高效的降解处理来实现水资源的净化回收。过硫酸盐高级氧化技术因其较强的氧化性能和较快的处理时间而成为最近研究的热点。通过紫外光、加热、金属催化过硫酸盐,产生具有高氧化还原电位的硫酸根自由基或氧化基团,可以有效降解有机污染物,净化水质。
将过硫酸盐催化剂与滤膜结合可以扩展其在工业生产中的应用,常见的过硫酸盐催化剂是金属、过渡金属催化剂,虽然其催化性能较高,但是存在制备过程复杂,能耗高,金属浸出等问题。发明CN111450829A公开了一种催化过硫酸盐的氧化铜纳米催化膜及其制备方法,催化活性较高,但是使用铜基催化剂仍然存在二次污染的问题,需要高温煅烧,使用铝膜作为基底,制备成本较高。非金属催化剂中碳材料具有与金属材料类似的催化效果,同时其对环境几乎没有影响。发明CN11733486A公开了一种催化过硫酸盐的碳纤维薄膜及其制备方法,制备采用静电纺丝的方法,在近千度的高温碳化及高温退火的条件下完成,制备条件要求较高,工艺较为复杂,成本较高,很难工业化应用。
由于氧化石墨烯及其衍生物的结构可调性以及电子传输性能,使其可以作为一种高效的过硫酸盐催化剂。Pedrosa等人通过共价交联制备含有将氮掺杂的氧化石墨烯溶液,将其抽滤至PTFE滤膜上制备了具有催化过硫酸盐的催化膜,主要的活化基团为吡啶氮基团,形成的催化膜为片层结构,反应过程中活性位点不容易暴露,影响催化活性。
相对于传统的粉末状催化剂,具有一定结构的膜体系可以形成特定的限域空间,加强了传质效率和活化作用。将纳米二氧化硅负载在石墨烯片层上形成微纳结构,使得催化膜具有更大的比较面积和粗糙度,降低表面能,减缓膜污染速度。在净化的过程中,过硫酸盐的加入可以在膜表面以及内部实现催化活化,产生具有高氧化活性的自由基以及非自由基,可以将污染物降解为中间产物甚至直接矿化。经过有效的膜面清洗可以实现滤膜的循环使用以及高效净化作用。
发明内容
针对现有催化膜中存在的不足,本发明的目的是提供一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法以及应用,利用氮掺杂石墨烯-纳米二氧化硅催化剂制备复合催化膜,实现抗污染、自清洁的功能。
为实现上述目的,本发明是通过以下技术方案来实现:
一种氮掺杂石墨烯催化膜,其由基膜和氮掺杂石墨烯-纳米二氧化硅催化剂复合制备而成。
一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1:将纳米二氧化硅浸泡于含氨基的硅烷偶联剂的醇类或酮类溶液中,通过表面接枝使其表面带有正电荷,然后干燥、研磨,并分散于水中;
步骤2:将氧化石墨烯分散液与纳米二氧化硅分散液混合、加热并搅拌均匀;
步骤3:将混合分散液置于内衬为聚四氟乙烯的容器中,再加入氨水,在高压、高温、匀速搅拌的条件下反应;然后冷却、洗涤,通过干燥去除所含水分,即得氮掺杂石墨烯-纳米二氧化硅催化剂;
步骤4:通过涂覆、抽滤、化学接枝、共混掺杂、静电纺丝或水热一步合成将有机、无机基膜与步骤3制备的氮掺杂石墨烯-纳米二氧化硅催化剂结合,即得氮掺杂石墨烯催化膜。
进一步,所述步骤1中含氨基的硅烷偶联剂为Y-R-Si-X3,其中R为烷基,X为甲氧基或乙氧基,Y为氨乙基、氨丙基或苯胺基。
进一步,所述步骤1中醇为乙醇,酮为丙酮。
进一步,所述步骤2中氧化石墨烯分散液与纳米二氧化硅分散液混合的质量比为1:4~3:1。
进一步,所述步骤2中加热温度为50~90℃。
进一步,所述步骤3中氨水的体积与总体积的比例为1:60~12:60。
进一步,所述步骤3中反应压强为5-10MPa,反应温度为120~190℃,反应时间为15~20h,匀速搅拌的转速为50~100r/min。
本发明还提供了上述氮掺杂石墨烯催化膜在高效催化过硫酸盐中的应用。将其用在膜过滤过程当中,可以实现抗污染、自清洁等功能。本发明实现高效活化过硫酸盐的同时降低了膜表面及内部污染的趋势,可保持一定的水通量。另外,将过硫酸盐作为清洗剂,在运行一定时间之后通过表面清洗或反向过滤去除表面及内部有机污染物,恢复一定的通量,提高膜的循环使用次数和使用寿命。
与现有技术相比,本发明的有益效果如下:
(1)氮掺杂石墨烯-纳米二氧化硅催化剂,是一种不含任何金属元素的复合催化剂,在高效活化过硫酸盐的过程中没有金属浸出等问题,环境友好性更强。
(2)在制备催化膜过程中,含氮物质在水热反应会形成含N的活性位点,氮主要以吡咯氮、吡啶氮和石墨氮三种形式存在,使膜具有较高的电子传递速率,加快氧化剂活化反应的电子转移,增强催化膜活性。
(3)本发明催化膜中的纳米二氧化硅主要起插层调控的作用,通过静电吸附均匀分散在氧化石墨烯的表面和层间,稳固催化膜结构的同时,又具有较高的比表面积,提高活性位点的暴露率。
(4)本发明所制备的催化膜可以有效活化过硫酸盐,产生的硫酸根自由基、单线态氧等活性基团可以将有机污染物降解成中间产物或矿化为二氧化碳和水,降低膜表面污染物的附着,在保证净化效率的同时具有较高的水通量。
(5)本发明所制备的催化膜制备过程简单,反应条件温和,具有一定的经济可行性。
附图说明
图1为PVDF改性催化膜表面的SEM图;
图2为PVDF改性催化膜截面的SEM图;
图3为催化剂BET-N2吸附脱附实验图;
图4为催化膜对腐殖酸的去除效果;
图5为无机陶瓷膜通量对比图。
具体实施方式
以下所述实例以本发明技术方案为前提进行实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,但并不限制本发明专利的保护范围,凡采用等同替换或等效变换的形式所获得的技术方案,均应落在本发明的保护范围之内。
实施例1
本实施例提供一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法,具体步骤为:
步骤1:将纳米级二氧化硅浸泡于含3-氨丙基三甲氧基硅烷的乙醇溶液中,通过表面接枝使其表面带有正电荷,然后干燥、研磨,并分散于水中;
步骤2:将4mg/ml氧化石墨烯分散液与纳米二氧化硅按质量比1:1混合置于水浴锅中,在80℃条件下水浴加热、搅拌分散5h;
步骤3:然后加入氨水,其体积与总体积的比为1:60,混合后倒入高压反应釜中,在压强为5MPa、温度为150℃、转速为100r/min的条件下连续水热反应18h,经过洗涤、干燥,最后得到氮掺杂石墨烯-纳米二氧化硅催化剂;
步骤4:以亲水性PVDF滤膜作为基膜,孔径为0.22μm,用乙醇和水反复清洗,去除膜表面的杂质,然后将步骤3制备好的催化剂放入40ml的N-甲基吡咯烷酮当中,超声混合0.5h,然后再加入40ml的超纯水,超声混合0.5h;
步骤5:将40ml的混合液通过真空抽滤的方式负载到PVDF基膜上,随后加入乙醇和超纯水进行清洗,随后保持一定温度干燥,即得氮掺杂石墨烯催化膜。
本实施例通过真空抽滤所制备的氮掺杂石墨烯催化膜具有一定的活化过硫酸盐性能,且能够稳定负载在基膜表面,其扫描电镜表征如图1、2所示,其中图1是PVDF催化膜俯视电镜照片,将催化剂经过真空抽滤的方式均匀负载在PVDF膜表面,表面具有催化剂独特的微纳三维结构,具有一定的抗污染性能。图2是PVDF催化膜横截面电镜照片,从图上可见负载催化剂与PVDF膜有明显界线,说明没有堵塞原膜膜孔,使得PVDF催化膜通量能够保持较高的通量。图3是催化剂材料的氮气脱附等温线,根据IUPAC吸附等温线分类,在相对压力为0.5-1.0P/P0出现H3回滞环,表明样品属于介孔材料,比表面积较大为245.39m2/g,可以提供较多的活性位点。
实施例2
取实施例1中制备的氮掺杂石墨烯催化膜进行大分子有机物腐殖酸的去除实验。原水为配制的腐殖酸(HA)溶液,浓度为10mg/L,在压力为0.025MPa下,通过错流实验测试PVDF膜和催化膜的性能。实验分为三组:PVDF原膜过滤、氮掺杂石墨烯催化膜过滤和氮掺杂石墨烯催化膜+过一硫酸盐(PMS)过滤。如图4所示,PVDF膜对腐殖酸的去除率为24.8%,且膜污染较为严重;在不加入PMS时氮掺杂石墨烯催化膜对腐殖酸去除效率在45%左右,加入PMS后,由于催化膜表面的活性位点与PMS结合生成硫酸根自由基、羟基自由基、单线态氧等,能够降解一定的HA,去除效率能够达到67%以上。由于膜表面及膜内吸附的HA部分被过硫酸盐氧化降解,所以膜通量的衰减有所减缓,能够实现一定的抗污染性能,具有长期使用的潜力。
实施例3
本实施例中选用无机陶瓷膜作为基膜,孔径为0.2μm,采用水热一步合成法制备催化膜,具体制备步骤如下:
步骤1:将纳米级二氧化硅浸泡于含3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)的乙醇溶液中,通过表面接枝使其表面带有正电荷,然后干燥、研磨,并分散于水中;
步骤2:将3mg/ml的氧化石墨烯分散液与纳米二氧化硅以质量比1:3的比例混合置于装置中,在60℃下加热并搅拌均匀;
步骤3:将无机陶瓷膜用乙醇和水反复清洗,去除膜表面的杂质,干燥后无机陶瓷膜至于倒有混合分散液的水热反应釜中,再加入氨水,其体积与总液体体积的比为1:40;在压强为5MPa、温度为70℃条的件下反应18h,在50r/min转速下匀速搅拌,随后将陶瓷膜取出,洗涤,干燥,得到无机陶瓷催化膜。
实施例4
取实施例2中制备的氮掺杂石墨烯催化膜进行大分子有机物腐殖酸的去除实验。一般过滤过程中污染物会通过各种方式富集在膜表面以及膜内部,导致有效孔径减小,水通量下降或者出水水质变差,本实施例主要是利用过硫酸盐的氧化作用,降低膜表面污染的趋势。在压力为0.025MPa,浓度为10mg/L的腐殖酸(HA)溶液中加入的浓度为100mg/L的过一硫酸盐(PMS),所得水样用氮掺杂石墨烯催化膜进行过滤;对照组为浓度为10mg/L的腐殖酸(HA)溶液直接用氮掺杂石墨烯催化膜进行过滤。如图5所示,催化膜+PMS组中产生的活性基团可以减缓一定的膜污染,通量较为稳定。这是由于催化膜可以高效活化过硫酸盐,将富集在膜表面或内部的污染物催化降解为中间产物或矿化为水和二氧化碳,降低膜污染,恢复水通量和一定的净化效率。
实施例5
本实施例提供一种涂覆法制备氮掺杂石墨烯催化膜的方法,具体步骤为:
步骤1:将纳米级二氧化硅浸泡于含氨乙基-氨丙基三甲氧基硅烷的乙醇溶液中,通过表面接枝使其表面带有正电荷,然后干燥、研磨,并分散于水中;
步骤2:将5mg/ml氧化石墨烯分散液与纳米二氧化硅按质量比1:3混合置于水浴锅中,在50℃条件下水浴加热、搅拌分散5h;
步骤3:然后加入氨水,其体积与总体积的比为1:40,混合后倒入高压反应釜中,在压强为7MPa、温度为180℃、转速为80r/min的条件下连续水热反应18h,经过洗涤、干燥,最后得到氮掺杂石墨烯-纳米二氧化硅催化剂;
步骤4:将PTFE膜置于超纯水中浸泡24h,取30mg制得的催化剂溶解于50ml的乙醇溶液当中,放入培养皿中以400r/min的转速搅拌2h,然后将浸泡后的PTFE膜取出放入培养皿当中,降低转速至50r/min缓慢搅拌12h至乙醇完全蒸发后,取出膜并用超纯水清洗,干燥后即得氮掺杂石墨烯催化膜。
实施例6
本实施例提供一种化学接枝法制备氮掺杂石墨烯催化膜的方法,具体步骤为:
步骤1:将纳米级二氧化硅浸泡于含氨乙基-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的乙醇溶液中,通过表面接枝使其表面带有正电荷,然后干燥、研磨,并分散于水中;
步骤2:将2mg/ml氧化石墨烯分散液与纳米二氧化硅按质量比1:4混合置于水浴锅中,在60℃条件下水浴加热、搅拌分散5h;
步骤3:然后加入氨水,其体积与总体积的比为1:50,混合后倒入高压反应釜中,在压强为5MPa、温度为160℃、转速为60r/min的条件下连续水热反应16h,经过洗涤、干燥,最后得到氮掺杂石墨烯-纳米二氧化硅催化剂;
步骤4:取PTFE膜于无水乙醇中超声清洗2h,真空干燥,去除表面杂质,称取0.2g的盐酸多巴胺溶于45ml,pH为8.5的Tris缓冲溶液中,将PTFE膜浸泡于制备的聚合多巴胺缓冲溶液,保持100r/min的转速轻轻搅拌2h,清洗后干燥。
步骤5:称取50mg的氮掺杂石墨烯-纳米二氧化硅催化剂溶于50ml的超纯水中,超声1h混合均匀,然后将PTFE膜置于培养皿中,倒入混合溶液,密封后保持60℃待水分完全蒸发后取出,通过化学接枝法制备得到氮掺杂石墨烯催化膜。
实施例7
本实施例提供一种共混掺杂法制备氮掺杂石墨烯催化膜的方法,具体步骤为:
步骤1:将纳米级二氧化硅浸泡于含苯胺基甲基三乙氧基硅烷的丙酮溶液中,通过表面接枝使其表面带有正电荷,然后干燥、研磨,并分散于水中;
步骤2:将2mg/ml氧化石墨烯分散液与纳米二氧化硅按质量比3:1混合置于水浴锅中,在90℃条件下水浴加热、搅拌分散5h;
步骤3:然后加入氨水,其体积与总体积的比为1:30,混合后倒入高压反应釜中,在压强为10MPa、温度为120℃、转速为100r/min的条件下连续水热反应20h,经过洗涤、干燥,最后得到氮掺杂石墨烯-纳米二氧化硅催化剂;
步骤4:称取50mg的催化剂溶解于10ml含有50mg聚乙烯吡咯烷酮的N-甲基吡咯烷酮溶液中,超声处理3h,加入0.5gPVDF粉末,保持40℃反应36h,然后冷却过夜后置于玻璃板上,使用型号为BEVS 1811/2真空加热自动涂膜机,设置刮膜厚度为50μm,然后浸入超纯水中,从玻璃板上揭下膜片,剪切为直径47mm,即得氮掺杂石墨烯催化膜。
实施例8
本实施例提供一种静电纺丝法制备氮掺杂石墨烯催化膜的方法,具体步骤为:
步骤1:将纳米级二氧化硅浸泡于含3-氨丙基三乙氧基硅烷的乙醇溶液中,通过表面接枝使其表面带有正电荷,然后干燥、研磨,并分散于水中;
步骤2:将2mg/ml氧化石墨烯分散液与纳米二氧化硅按质量比1:2混合置于水浴锅中,在90℃条件下水浴加热、搅拌分散5h;
步骤3:然后加入氨水,其体积与总体积的比为1:10,混合后倒入高压反应釜中,在压强为10MPa、温度为120℃、转速为100r/min的条件下连续水热反应20h,经过洗涤、干燥,最后得到氮掺杂石墨烯-纳米二氧化硅催化剂;
步骤4:称取50mg的催化剂溶解于10ml含有50mg聚乙烯吡咯烷酮的N-甲基吡咯烷酮溶液中,超声处理3h,将混合均匀后的溶液倒入5ml注射器当中,以PVDF膜为基底,使用静电纺丝机,设置正压为10kV,负压为2kV,推注速率为0.05mm/min,得到氮掺杂石墨烯催化膜。
Claims (9)
1.一种氮掺杂石墨烯催化膜,其特征在于,由基膜和氮掺杂石墨烯-纳米二氧化硅催化剂复合制备而成。
2.一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1:将纳米二氧化硅浸泡于含氨基的硅烷偶联剂的醇类或酮类溶液中,通过表面接枝使其表面带有正电荷,然后干燥、研磨,并分散于水中;
步骤2:将氧化石墨烯分散液与纳米二氧化硅分散液混合、加热并搅拌均匀;
步骤3:将混合分散液置于内衬为聚四氟乙烯的容器中,再加入氨水,在高压、高温、匀速搅拌的条件下反应;然后冷却、洗涤,通过干燥去除所含水分,即得氮掺杂石墨烯-纳米二氧化硅催化剂;
步骤4:通过涂覆、抽滤、化学接枝、共混掺杂、静电纺丝或水热一步合成工艺将有机、无机基膜与步骤3制备的氮掺杂石墨烯-纳米二氧化硅催化剂结合,即得氮掺杂石墨烯催化膜。
3.根据权利要求1所述的一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法,其特征在于,所述步骤1中含氨基的硅烷偶联剂为Y-R-Si-X3,其中R为烷基,X为甲氧基或乙氧基,Y为氨乙基、氨丙基或苯胺基。
4.根据权利要求1所述的一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法,其特征在于,所述步骤1中醇为乙醇,酮为丙酮。
5.根据权利要求1所述的一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法,其特征在于,所述步骤2中氧化石墨烯分散液与纳米二氧化硅分散液混合的质量比为1:4~3:1。
6.根据权利要求1所述的一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法,其特征在于,所述步骤2中加热温度为50~90℃。
7.根据权利要求1所述的一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法,其特征在于,所述步骤3中氨水的体积与总体积的比例为1:60~12:60。
8.根据权利要求1所述的一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法,其特征在于,所述步骤3中反应压强为5~10MPa,反应温度为120~190℃,反应时间为15~20h,匀速搅拌的转速为50~100r/min。
9.一种氮掺杂石墨烯催化膜的应用,其特征在于,所述催化膜用于高效活化过硫酸盐。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110554474.0A CN113289657B (zh) | 2021-05-21 | 2021-05-21 | 一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110554474.0A CN113289657B (zh) | 2021-05-21 | 2021-05-21 | 一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113289657A true CN113289657A (zh) | 2021-08-24 |
CN113289657B CN113289657B (zh) | 2022-12-30 |
Family
ID=77323419
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110554474.0A Active CN113289657B (zh) | 2021-05-21 | 2021-05-21 | 一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113289657B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115178224A (zh) * | 2022-05-06 | 2022-10-14 | 河南工程学院 | 一种氮掺杂水热碳/石墨烯复合膜及其制备方法和应用 |
CN115869980A (zh) * | 2022-11-01 | 2023-03-31 | 同济大学 | 一种用于过硫酸盐废水处理体系的单原子催化膜及其制备和应用 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104548973A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-04-29 | 东华大学 | 功能化氧化石墨烯/聚醚砜共混超滤膜的制备及催化再生 |
WO2015165287A1 (zh) * | 2014-04-28 | 2015-11-05 | 宁波墨西科技有限公司 | 石墨烯复合粉体材料及制备方法 |
CN106582817A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-04-26 | 山东理工大学 | 一种制备氮掺杂三维石墨烯的简便方法 |
CN107697905A (zh) * | 2017-10-30 | 2018-02-16 | 山西大学 | 一种三维氮掺杂石墨烯气凝胶的制备方法 |
CN109453679A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-03-12 | 江苏理工学院 | 一种掺氮氧化石墨烯二氧化钛复合超滤膜的制备方法 |
CN109794266A (zh) * | 2019-02-20 | 2019-05-24 | 清华大学 | 一种无机催化膜及其制备方法和应用 |
CN110482640A (zh) * | 2019-08-22 | 2019-11-22 | 南京中鹏环保科技发展有限公司 | 二氧化硅负载氧化石墨烯改进污水处理的方法 |
WO2021068292A1 (zh) * | 2019-10-12 | 2021-04-15 | 浙江大学 | 一种具有帐篷状结构的氧化石墨烯膜及其制备方法与应用 |
-
2021
- 2021-05-21 CN CN202110554474.0A patent/CN113289657B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015165287A1 (zh) * | 2014-04-28 | 2015-11-05 | 宁波墨西科技有限公司 | 石墨烯复合粉体材料及制备方法 |
CN104548973A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-04-29 | 东华大学 | 功能化氧化石墨烯/聚醚砜共混超滤膜的制备及催化再生 |
CN106582817A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-04-26 | 山东理工大学 | 一种制备氮掺杂三维石墨烯的简便方法 |
CN107697905A (zh) * | 2017-10-30 | 2018-02-16 | 山西大学 | 一种三维氮掺杂石墨烯气凝胶的制备方法 |
CN109453679A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-03-12 | 江苏理工学院 | 一种掺氮氧化石墨烯二氧化钛复合超滤膜的制备方法 |
CN109794266A (zh) * | 2019-02-20 | 2019-05-24 | 清华大学 | 一种无机催化膜及其制备方法和应用 |
CN110482640A (zh) * | 2019-08-22 | 2019-11-22 | 南京中鹏环保科技发展有限公司 | 二氧化硅负载氧化石墨烯改进污水处理的方法 |
WO2021068292A1 (zh) * | 2019-10-12 | 2021-04-15 | 浙江大学 | 一种具有帐篷状结构的氧化石墨烯膜及其制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
BEI ZHANG ET AL: ""NH2-MCM-41 supported on nitrogen-doped graphene as bifunctional composites for removing phenol compounds: Synergistic effect between catalytic degradation and adsorption"", 《CARBON》 * |
OCTÁVIA VIEIRA ET.AL: ""Nitrogen-doped reduced graphene oxide – PVDF nanocomposite membrane for persulfate activation and degradation of water organic micropollutants"", 《CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL》 * |
刘立言等: "表面改性GOT/PVDF超滤膜的制备及对水中微污染物的去除", 《环境工程学报》 * |
欧阳赣等: "Co_3O_4-GO/PES共混超滤膜的制备及催化清洗性能", 《膜科学与技术》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115178224A (zh) * | 2022-05-06 | 2022-10-14 | 河南工程学院 | 一种氮掺杂水热碳/石墨烯复合膜及其制备方法和应用 |
CN115869980A (zh) * | 2022-11-01 | 2023-03-31 | 同济大学 | 一种用于过硫酸盐废水处理体系的单原子催化膜及其制备和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113289657B (zh) | 2022-12-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN113289657B (zh) | 一种氮掺杂石墨烯催化膜的制备方法及其应用 | |
CN110776049B (zh) | 功能化锆基金属有机骨架/质子化氮化碳复合材料活化过一硫酸盐处理有机废水的方法 | |
CN113105223B (zh) | 一种低成本高渗透性的晶须状陶瓷膜制备及其应用 | |
CN110339733B (zh) | 一种氧化石墨烯/聚苯胺复合膜及其应用 | |
CN110170309B (zh) | 一种二维金属有机骨架复合膜材料、制备方法及应用 | |
WO2021093832A1 (zh) | 一种c3n4改性有机膜的制备方法及应用 | |
CN101537315A (zh) | 二乙烯三胺五乙酸改性聚偏氟乙烯分离膜和树脂的制备工艺 | |
CN110813241A (zh) | 一种氮氧共掺杂多孔碳材料及其制备方法和应用 | |
CN111410547A (zh) | 一种固废基陶瓷催化膜及其制备方法和应用 | |
CN112156662A (zh) | 一种自清洁静电纺纳米纤维滤膜、制备方法及应用 | |
CN112619684A (zh) | 一种功能化凹凸棒石负载NiO-g-C3N4的光催化-吸附剂和制法 | |
CN113262787A (zh) | 一种用于煤化工废水催化臭氧氧化处理的铁基复合催化剂的制备方法 | |
CN113262793A (zh) | 一种新型二氧化钛复合光催化剂及其制备与应用方法 | |
CN112316743A (zh) | 一种低成本低密度催化功能性陶瓷膜的制备方法 | |
CN110950421A (zh) | 一种高比表面积的MgO微米球及其制备方法和应用 | |
CN108079798B (zh) | 一种基于纳米类水滑石的超亲水有机膜制备方法 | |
CN108211825B (zh) | 一种金属有机骨架复合膜材料及其制备和应用 | |
CN111001307B (zh) | 一种可更换活性层的复合膜的制备方法 | |
Chen et al. | Controllable conversion of Prussian blue@ yeast bio-template into 3D cage-like magnetic Fe 3 O 4@ N-doped carbon absorbent and its cohesive regeneration by persulfate activation | |
CN112090296A (zh) | 基于F-TiO2/Fe-g-C3N4的自清洁平板式PVDF超滤膜及制备方法 | |
CN114522547B (zh) | Ag/CNQDs/g-C3N4-PVDF可见光催化自清洁微滤膜的制备方法及用途 | |
CN113457645B (zh) | 一种涂覆掺氮多孔炭的高吸附性水处理隔膜及其制备工艺 | |
CN112266496B (zh) | 一种基于聚酰亚胺改性的多层复合膜及其制备工艺 | |
CN115350589A (zh) | 一种聚合纳滤膜及其制备与应用 | |
CN114985006A (zh) | 一种二维层状催化膜材料及制备方法与应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |